竹炭对微污染水中有机污染物的吸附

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0引言饮用水的卫生和安全直接关系到使用者的身体健康,由于水源水的污染和常规处理工艺去除能力有限等因素,造成目前饮用水可检出的有机污染物多达1200余种[1],因此水源水必需进行深度处理。

活性炭吸附处理是目前国内外公认的在净化微污染水方面较为成熟和有效的措施之一,但成本高、再生困难,寻找高效廉价的吸附剂已成为广大水处理工作者研究的重点。

竹炭是竹材热解的产物,具有特殊的孔隙结构,且有一定的比表面积,因来源广、成本低廉、吸附性能良好,越来越多的研究者开始将竹炭引入到水处理工艺过程中来,并取得了一定的成果,如目前国内已经有一些关于竹炭对水中Pb 2+,F -,余Cl -等的吸附性能的报道[2-4],也有学者研究了竹炭对苯酚以及2,4-二氯酚的吸附性能[5-7],但对于竹炭对饮用水中有机物综合指标的吸附效果研究却尚未见报道。

现以COD Mn ,UV 254,UV 410为指标用竹炭对水样中有机物的吸附特性进行评价,研究竹炭对这些有机物的最佳吸附条件,以便为竹炭在深度处理工艺中的应用提供基础数据。

1实验材料及方法1.1实验材料竹炭:浙江溧阳锦竹炭业公司生产,机械烧制,炭化温度700℃。

实验水样:以南京林业大学紫湖溪河道水和质量浓度为1g/L 的腐殖酸标标液配制。

配制比例,V (腐殖酸标液)∶V (水)=1∶1。

主要试剂:高锰酸钾(优级纯)、草酸钠(分析纯)、腐殖酸(优级纯)、硫酸(优级纯)。

竹炭对微污染水中有机污染物的吸附孙新元,吴光前,张齐生(南京林业大学工业学院,江苏南京210037)摘要:测定了竹炭对微污染水源水中COD Mn ,UV 254,UV 410的去除效果,研究了竹炭粒径、竹炭用量、吸附时间、溶液pH 值对竹炭吸附特性的影响,并由正交试验确定出竹炭去除水中COD Mn ,UV 254,UV 410的最佳吸附条件。

研究表明,粒径越小,竹炭的吸附效果越好;竹炭用量为100mg 、吸附时间为1h 时,竹炭对各指标去除率最高;弱酸条件对竹炭对各指标的吸附最有利,当pH 值=4时竹炭对各指标的去除率最大;正交试验确定出动态吸附最佳操作条件为:竹炭粒径为100~200目,质量为100mg ,振荡吸附1h ,原水pH 值为4。

关键词:竹炭;微污染水;有机污染物;吸附中图分类号:X5文献标识码:A 文章编号:1674-4829(2010)01-0015-04收稿日期:2009-12-01基金项目:江苏省高校科研成果产业化推进项目(jh08-38);江苏省研究生创新项目.作者简介:孙新元(1985-),女,山东泰安人,硕士研究生,主要研究方向为水处理.Adsorption of Organic Pollutions in Micro-polluted Water by Bamboo CharcoalSUN Xin-yuan,WU Guang-qian,ZHANG Qi-shengAbstract :The elimination of charcoal to COD Mn 、UV 254、UV 410in running water was determined in this study.The effect of charcoal diameter,dosage,adsorption time and pH of the water solution on charcoal adsorption character was studied.The best adsorption condition of charcoal to COD Mn 、UV 254、UV 410was indicated by the orthogonal experiment.Recording to the study,the remove rate of bamboo charcoal to each index became higher along with the particle size and was the highest when the bamboo charcoal dosage was 100mg and the adsorption time was 1h.Weak acid condition was favorable to the bamboo charcoal adsorptive capacity and pH value 4.0was the best condition.The best condition of dynamic adsorption was identified in the study as follows:charcoal particle size was 100~200mesh,the quality was 100mg,vibration absorption was 1h,and raw water pH is 4.Key words :Bamboo charcoal;Micro-polluted water;Organic pollutions;Adsorption第23卷第1期2010年2月环境科技Environmental Science and TechnologyVol.23No .1Feb .2010环境科技2010年2月8070605040302010001002003004005006007008009001000竹炭用量/mg◆■▲UV 254UV 410COD Mn图1竹炭粒径对吸附效果的影响8070605040302010020604010080140120180160220200240粒径/目◆■▲UV 254UV 410COD Mn去除率/%主要仪器:恒温振荡器、紫外分光光度计、电子分析天平、pH 计。

1.2试验方法1.2.1竹炭预处理先将竹炭破碎、过筛分级以满足试验要求,再用去离子水反复清洗以除去粉尘及表面残留物,用去离子水浸泡24h 后过滤,105~110℃下烘24h ,保存备用。

1.2.2竹炭的基本性能参数测定实验所选用竹炭为700℃下炭化的竹炭,在使用前先对其基本性能参数进行了测定,测定指标及结果为:碘值132.04mg/g 、亚甲基蓝吸附值13.06mg/L 、含水质量分数为3.75%、灰分质量分数为11.62%、表面官能团质量分数分别为碱度基团2.0285mmol/g 、酸度基0.01996mmol/g 、羧基0.2278mmol/g 、内脂基0.01102mmol/g 、酚羟基0.00894mmol/g 。

1.2.3竹炭吸附试验方法准确称取一定质量,一定粒径的预处理过的竹炭于250mL 具塞三角烧瓶中,加入100mL 试验用水样,在一定pH 值环境下,以100r/min 的速度恒温振荡一段时间,过滤后测定COD Mn ,UV 254,UV 410,计算比吸附量Q (mg/g )及去除率。

单因素试验评价竹炭吸附特性,再通过正交试验确定竹炭吸附试验的最佳条件。

正交试验采用4因素3水平的L 9(34)格式进行。

1.2.4检测方法COD Mn :依据《水和废水监测分析方法》(第4版)中的酸性高锰酸钾法[9];UV 254,UV 410:紫外分光光度法,水样用0.45μm 的滤膜过滤,分别于254nm 和410nm 波长下测定水样的吸光度。

2实验结果与讨论2.1竹炭粒径的影响称取粒径范围分别为10~40目、40~80目、80~100目、100~200目、﹤200目的竹炭100mg ,加入100mL 水样,振荡1h ,调溶液pH 值至7,测定各指标去除率。

结果如图1所示。

由图1可以得出,随着粒径目数的增加,即粒径的减小竹炭对3种有机物指标的去除率逐渐增大,在实验范围内,粒径小于200目如220目时去除率均达到最大值,对COD Mn ,UV 254,UV 410的去除率分别为:49.9%,56.7%,69.7%。

这是因为相同质量的炭粒径越小,比表面积越大,吸附能力越强。

另外,由图1还可以看出,相同条件下竹炭对COD Mn ,UV 254,UV 410的吸附程度不一样,基本呈现去除效果依次增强的趋势。

这主要是因为3种参数所反映的有机物不同:COD Mn 是以高锰酸钾氧化能力为基准的,而高锰酸钾氧化能力有限并不能将水中的有机物完全氧化,对于大分子和结构复杂的有机物的氧化能力有限,主要代表了水中较易氧化分解的较小分子量的有机物;UV 254是一种以光学原理为基础的参数,芳香族化合物或具有共轭双键的化合物在波长254nm 处有吸收峰,可作为TOC ,T-THMFP 的待用参数,而主要反映水中具有较大共轭体系的有机化合物,如天然水体中的大分子腐殖酸等[10]。

2.2竹炭用量的影响分别称取粒径﹤200目的竹炭0,20,50,80,100,200,500,800,1000mg ,加入100mL 水样,振荡1h ,调溶液pH 值至7,测定各指标去除率。

结果如图2所示。

由图2可见竹炭用量为100mg 时对3种有机物指标的去除率达到最大,对COD Mn ,UV 254,UV 410的去除率分别为:48.0%,66.7%,69.7%,超过100mg 后逐渐达到吸附平衡。

其中对UV 254的去除率当竹炭量由100mg 增大至1000mg 的过程中又出现了略有上升的趋势。

2.3吸附时间的影响分别称取粒径﹤200目的竹炭100mg ,加入100mL 水样,振荡20min ,0.5h ,1h ,1.5h ,2h ,4h ,6h ,调溶液pH 值至7,测定各指标去除率。

结果如图3所示。

图2竹炭用量对吸附效果的影响去除率/%16第23卷第1期36252015105012345678◆■▲UV 254UV 410COD Mn去除率/%t /h孙新元等竹炭对微污染水中有机污染物的吸附0030.0250.020.0150.010.005204060801001200C /C Ot /h◆UV 254■UV 410▲COD Mn图62h 内不同振荡时间的吸附速率0.040.0350.030.0250.020.0150.010.0050102030405060708090100110120t /minC /C O◆UV 254■UV 410▲COD Mn图5120h 内不同振荡时间的吸附速率3530252015105024681012pH 值去除率/%图4水样pH 对竹炭吸附效果的影响吸附时间为1h 时竹炭对各指标的去除率达到最大,随着时间的增大稍有降低,但当2h 后均基本达到平衡,这是因为开始时的竹炭对吸附质的快速吸附是一种表面作用[2],吸附速率较大,但随着吸附质向竹炭孔隙内部迁移、扩散,吸附速率逐渐降低,竹炭对有机物的去除率随时间延长而逐渐降低,表明竹炭吸附趋于饱和[11],并最终达到吸附平衡。