美国高能量密度物质研究综述
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第1章绪论1.1超级电容器简介超级电容器,也称电化学电容器,其性能介于电池和电容器之间。
近年来,电化学电容器(EC)因其高输出功率性能和循环寿命长,在电化学能量储存和转换领域得到了极大的关注。
作为一种主电源的可移动辅助能源设备,和电池或燃料电池一样,电化学电容器在短时间功率增强方面效果很好。
电化学电容器的电容材料电荷储存机制包括发生在电极和电解质界面处的电荷分离以及快速发生在电极上的法拉第反应。
由于电荷分离而产生的电容,通常被称为双电层电容(EDLC)。
因法拉第过程产生的电容器称为赝电容器。
因为这些类型的电容器电容量比传统的电容器大很多倍,所以又被成为超级电容器。
由于电荷分离而产生的电容,通常被称为双电层电容器(EDLC)。
因法拉第过程产生的电容称为法拉第准电容器。
因为这些类型的电容器电容量比传统的电容器大很多倍,所以称为超级电容器。
1.1.1超级电容与传统电池、电容器比较传统电池因为其功率密度值很难达到500kW/kg、充电时间长、充放电效率低、循环寿命短等缺点限制了它的发展,而静电电容器因为比电容太小而限制了其应用。
超级电容器则填补了电池和静电电容器之间的空白,它独特的性质使短时间大功率充放电储能机制成为可能。
表1.1 电池、静电电容器和超级电容器性能电池超级电容器静电电容器充电时间1~5h1~30s10-6~10-3放电时间0.3~3h1~30s10-5~10-3能量密度Wh/kg20~1001~10<0.1功率密度Wh/kg50~2001000~2000>10000循环效率0.7~0.850.90~0.95 1.0循环寿命500~2000>100000无限通过图 1.1,可以看出超级电容器具有另两种储能器件无法比拟的优点。
(1)充放电速度快,超级电容器是通过双电层充放电或者在电极活性材料表面发生的快速可逆的法拉第反应来进行充放电,这个过程几十秒就可以完成。
(2)功率密度高,这也是超级电容器最重要的一个优点。
成膜添加剂用于高能量密度电池电解液的综述邵俊华; 孔东波; 王亚洲; 王郝为【期刊名称】《《电池》》【年(卷),期】2019(049)005【总页数】4页(P440-443)【关键词】高能量密度; 电极; 成膜添加剂; 电解液; 锂离子电池【作者】邵俊华; 孔东波; 王亚洲; 王郝为【作者单位】河南省法恩莱特新能源科技有限公司河南焦作 454006【正文语种】中文【中图分类】TM912.9目前,锂离子电池正极材料的研究热点是发展高电压或高容量体系;负极材料方面主要的研究方向是硅基体系[1]。
董生德等[2]认为,此类高能量密度电极材料,如镍钴锰类三元正极材料,与目前常规的电解液体系搭配时,存在循环性能和倍率性能下降等问题。
周丹等[3]指出,成膜添加剂的使用,可以促进形成良好的固体电解质相界面(SEI)膜,解决高能量密度电极与电解液的匹配问题,进而改善锂离子电池的各项性能。
高能量密度电极材料研发至今,有关成膜添加剂用于改善与之匹配电解液的研究鲜有系统全面的报道。
有鉴于此,本文作者综述高能量密度电极材料的主要问题、成膜添加剂的工作机制以及在高能量密度电极电解液中的应用情况,以期为锂离子电池今后在长续航动力电池领域的广泛应用提供参考依据。
1 高能量密度电极材料的主要问题1.1 正极材料的主要问题由于目前锂离子电池负极材料的容量高于正极材料,电池的能量密度主要受限于正极。
提高正极材料的能量密度,一般从开发高电压和高容量正极体系两个方面考虑。
目前,主流的高电压正极材料是尖晶石过渡金属掺杂的LiNixM2-xO4(M=Co、Cr、Ni、Fe和Cu等),最典型的材料是LiNi0.5Mn1.5O4。
梁兴华等[4]提出,虽然LiNi0.5Mn1.5O4的比容量仅为146 mAh/g,但由于工作电压可达到4.7 V,比能量仍可达到686 Wh/kg。
目前,常规电解液体系为六氟磷酸锂(LiPF6)溶于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)或碳酸丙烯酯(PC)等碳酸酯类溶剂中,此类电解液在较高电压下易发生氧化分解,引发电池胀气的同时,也会因消耗正极活性材料而导致电池性能劣化。
复合型固态电解质研究进展复合型固态电解质是一种由多种材料组成的固态电解质,具有较高的离子导电性能和优越的力学性能,被广泛应用于高能量密度锂离子电池、固态钠离子电池和固态电容器等器件中。
本文将综述复合型固态电解质的研究进展。
复合型固态电解质通常由固态离子导体和聚合物基体组成。
固态离子导体是负责离子传导的主要组分,可以是无机氧化物、碳酸盐盐类或聚合物电解质等。
聚合物基体则用于增强固态离子导体的机械性能和稳定性。
复合型固态电解质在结构上具有多相、多界面的特点,通过优化不同材料的配比、界面接触和相互作用,可以实现更高的离子导电性能和稳定性。
近年来,固态氧化物和硫化物等无机材料被广泛应用于复合型固态电解质中。
固态氧化物具有较高的离子导电性能和化学稳定性,例如氧化锆(ZrO2)、氧化锂(Li2O)和氧化硅(SiO2)等。
固态硫化物则具有较高的离子承载能力和低温离子导电性能,例如硫化锂(Li2S)和硒化锂(Li2Se)等。
通过控制无机材料的结构和配比,可以实现复合型固态电解质的优异性能。
聚合物电解质在复合型固态电解质中也起到重要的作用。
聚合物电解质不仅可以提供良好的机械性能,还可以增强固态离子导体的应力分散效果和界面稳定性。
常见的聚合物电解质有聚乙二醇(PEG)、聚丙烯腈(PAN)和聚乙烯醇(PVA)等。
通过控制聚合物的分子结构和交联度,可以调控复合型固态电解质的离子导电性能和机械性能。
复合型固态电解质的研究进展表明,通过优化材料的结构和配比,可以实现复合型固态电解质的高离子导电性能和优越的力学性能。
目前复合型固态电解质仍面临一些挑战,如界面稳定性、界面接触和工艺可控性等。
未来的研究方向包括寻找更好的固态离子导体和聚合物基体材料,研究复合型固态电解质的界面调控和功能化设计,以及优化复合型固态电解质的制备工艺。
一、超级电容器的发展与进步(一)概述在古代,人们发现了与琥珀及橡皮相摩擦,引起表面贮存电荷的可能性。
然而这一效应的缘由直到18世纪中叶方被人们理解。
140年后,人们开始对电有了分子原子级的了解。
早期的有关莱顿瓶的发现和研究,开启了电容器的序幕。
之后,电容器不断的发展起来,现如今,其发展起来的电化学超级电容器,已经应用于国防设备、电力设备、通讯设备、铁路设施、电子产品、汽车工业等方方面面,成为当代社会不可缺少的一部分。
电能能够以两种截然不同的方式存贮:一种间接方式是作为潜在可用的化学能,存贮在电池里。
另一种直接的方式,则是以静电学形式将正负电荷置于一个电容器的不同极板之间来存贮电能。
超级电容器在存贮电荷时有着两种原理,一种是通过双电层原理,以非法第模式来存贮电能;而另一种则是法拉第模式,通过发生氧化还原反应来产生赝电容。
目前双电层型超级电容器一般采用碳材料做电极,通过碳材料的大的比表面积来增加双电层的面积,而赝电容型超级电容器一般采用氧化物或聚合物的材料来做为电极。
同时,二者在制作超级电容器的时候也可以并用,从而使得超级电容器也可以划分为对称超级电容器和非对称超级电容器,对称即指电容器的两极的材料相同,非对称则不同。
在电解质方面,超级电容器绝大多数均采用液体电解质,如水及其它有机溶剂。
超级电容器的电化学性能分析有很多方法,但通常都包括以下四种图:循环伏安曲线,恒流充放电曲线,交流阻抗谱,循环稳定性曲线。
通过这四种图可以比较明确地判断出一个超级电容器的电化学性能的好坏,具体判断方法之后会详细说明。
超级电容器有着非常高的功率密度,但是其能量密度却比较低,它有着极好的循环充放电稳定性但是电压窗口却比较窄。
但是人们也在对其进行着不断的研究来改善超级电容器的这些弊端。
(二)超级电容器的原理超级电容器又称为电化学电容器,是介于传统电容器和电池之间的新型电化学储能器件,它的出现填补了Ragone 图中传统电容器的高比功率和电池的高比能量之间的空白。
纳米复合含能材料的研究进展纳米复合含能材料是近年来材料科学领域中的研究热点之一,其研究旨在开发出具有高能量密度、高热稳定性和安全性的含能材料。
本文将对纳米复合含能材料的研究进展进行综述。
一、纳米复合含能材料的定义和分类纳米复合含能材料是指将纳米材料与含能物质粒子相互结合形成的一种新型材料。
根据纳米材料的种类和含能物质的类型,纳米复合含能材料可以分为纳米金属-含能物质复合材料、纳米氧化物-含能物质复合材料和纳米化学燃料-含能物质复合材料等。
二、纳米复合含能材料的制备方法纳米复合含能材料的制备方法多种多样,主要包括物理方法和化学方法两类。
1.物理方法物理方法包括球磨法、熔融法、气相沉积法等。
球磨法是将纳米金属粉末和含能物质粉末一起放入球磨罐中,在高速球磨的作用下,两者发生摩擦碰撞,形成纳米复合含能材料。
熔融法是将金属和含能物质一起加热熔融,然后迅速冷却得到纳米复合含能材料。
气相沉积法是利用高温气相反应将纳米金属颗粒和含能物质分子在气相中反应生成纳米复合含能材料。
2.化学方法化学方法包括溶液法、凝胶法、共沉淀法等。
溶液法是将金属盐和含能物质在溶剂中溶解,然后通过控制反应条件,使得纳米材料和含能物质分子发生反应生成纳米复合含能材料。
凝胶法是将金属盐和含能物质溶解在溶胶中,通过溶胶-凝胶过程得到纳米复合含能材料。
共沉淀法是将金属盐和含能物质一起加入反应溶液中,通过添加共沉淀剂或调节反应条件使得纳米复合含能材料沉淀出来。
三、纳米复合含能材料的性能纳米复合含能材料具有许多优异的性能,主要包括高能量密度、高热稳定性和安全性。
1.高能量密度纳米材料的特殊结构使得纳米复合含能材料具有高能量密度。
纳米材料具有较大的比表面积和较小的颗粒尺寸,有利于提高含能物质的氧化还原反应速率,从而提高能量输出效果。
2.高热稳定性纳米复合含能材料具有较好的热稳定性,能够抵抗高温条件下的热分解、氧化或爆炸。
纳米材料的高表面能和界面作用使得其能够吸收和释放能量,从而对抗高温下的热分解。
钠离子电池技术的研究与应用摘要钠离子电池作为一种新型的储能技术,具有较高的能量密度和较低的成本,因此受到了广泛关注。
本文综述了钠离子电池技术的研究进展和应用前景,包括钠离子电池的工作原理、正负极材料的选择、电解液的优化、电池性能的提升等方面。
同时,我们还讨论了钠离子电池在可再生能源储能、电动车辆、大规模能源存储等领域的应用前景,并提出了当前研究中存在的挑战和未来发展方向。
1. 引言随着全球经济的快速发展和环境问题的日益严重,储能技术在可再生能源利用和电动交通领域的重要性日益凸显。
钠离子电池作为一种新兴的储能技术,具有能量密度高、资源丰富和成本低等优势,在近年来得到了广泛的研究和关注。
2. 钠离子电池的工作原理钠离子电池与传统的锂离子电池类似,都是基于电化学反应来进行能量的存储和释放。
钠离子电池的工作原理主要包括充电和放电两个过程。
在充电过程中,钠离子从正极(如钠离子化合物)脱嵌,经由电解液传输至负极(如碳材料),同时伴随着电子的流动,形成钠金属和碳材料之间的锂离子化合物。
而在放电过程中,则是反过来的过程,钠离子从负极脱嵌,通过电解液传输至正极,同时释放出电子,完成能量的释放。
3. 钠离子电池的正负极材料正负极材料是钠离子电池中的关键组成部分,直接影响着电池的能量密度和循环寿命。
常用的正极材料包括氧化物、磷酸盐和硫化物等,而负极材料主要有碳材料和金属钠。
选择适合的正负极材料可以提高钠离子电池的能量密度和循环寿命。
4. 电解液的优化电解液是钠离子电池中的重要组成部分,主要起着传导离子和电子的作用。
优化电解液的组成可以提高钠离子电池的离子传输速率和电池性能。
目前,常用的电解液包括有机电解液和固态电解液两种类型。
有机电解液具有传导性好、电池成本低等优势,而固态电解液具有安全性好、循环寿命长等优势。
5. 钠离子电池性能的提升钠离子电池的性能主要包括能量密度、功率密度、循环寿命和安全性等方面。
为了提高钠离子电池的性能,研究人员采取了多种策略,包括优化正负极材料、改变电解液组成、改善电池结构等。
锌离子电池综述锰基锌离子电池是一种以锌离子作为活性物质的电池。
锌离子电池具有高能量密度、长循环寿命和环境友好等特点,因此在能源存储和电动汽车等领域具有广阔的应用前景。
锰基是锌离子电池中常用的正极材料之一,本文将围绕锰基锌离子电池的原理、性能以及研究进展等方面进行综述。
我们来了解一下锌离子电池的工作原理。
锌离子电池采用锌金属作为负极,锰基材料作为正极,通过电化学反应将锌离子在两个极之间进行转移。
在放电过程中,锌负极发生氧化反应,生成锌离子并释放电子;而锰基正极则接收电子,并嵌入或脱出锌离子,完成电化学反应。
在充电过程中,反应方向相反,锌离子从正极脱出,重新还原为金属锌。
锰基材料作为锌离子电池的正极材料,具有以下优点。
首先,锰基材料具有较高的比容量,可以嵌入或脱出更多的锌离子,从而提高电池的储能能力。
其次,锰基材料具有良好的电化学反应活性,可以实现快速的电荷和放电过程,提高电池的功率性能。
此外,锰基材料还具有较高的循环寿命和较低的成本,使其在大规模应用中具备竞争力。
近年来,锰基锌离子电池的研究取得了一系列的进展。
一方面,研究人员通过优化锰基材料的结构和合成方法,提高了电池的性能。
例如,采用纳米结构的锰基材料可以增加其比表面积,提高锌离子的嵌入和脱出速率,从而提高电池的循环寿命。
另一方面,研究人员也通过探索新型的锰基材料来改善电池性能。
例如,采用锰氧化物和碳材料的复合体系可以提高电池的导电性能和稳定性。
除了锰基材料的改进,锌离子电池的系统设计也是研究的重点之一。
研究人员通过优化电解液的配方和界面工程技术,提高了电池的循环稳定性和安全性能。
例如,采用稳定的电解液可以减少锌离子电池中的副反应,延长电池的寿命。
此外,界面工程技术可以改善电池的电荷传输和离子传输效率,提高电池的能量转换效率。
锰基锌离子电池作为一种具有高能量密度、长循环寿命和环境友好等特点的电池,具备广阔的应用前景。
通过优化锰基材料的结构和合成方法,以及优化电解液的配方和界面工程技术,可以进一步提高锌离子电池的性能。
高电压锂离子电池电解液研究综述摘要:电解液作为锂离子电池的关键材料之一,其在正、负极之间起到传递离子的作用。
近年来新型电解液的研究备受关注,主要对高电压电解液、高电压功能性添加剂及溶剂等进行了简要综述。
关键词:锂离子电池电解液;高电压;添加剂随着锂电产品的普及,以及动力汽车续航里程的要求,消费者对锂离子电池的能量密度要求越来越高。
目前商用化4.5V锂离子电池能量密度最大也就在700Wh/L左右,依旧难以满足消费者的要求。
目前提升电池的能量密度主要有两种方式:一是选择高容量和高压实正负极材料;二是提高电池的工作电压;但是传统碳酸酯电解液在高压条件下会持续氧化分解,严重制约了高压锂电池的发展一、常规碳酸酯电解液常规碳酸酯基电解液主要是由碳酸酯类有机溶剂和锂盐按一定比例混合而成。
此体系电解液有很高电导率、(一般为9.0-12mS/cm)、较高的介电常数和较强的锂盐的溶解能力,并且在4.5V电压内可以稳定存在,但当电压高于4.5V时会发生分解,这是由于常用的有机碳酸酯类溶剂,如链状碳酸酯DMC、EMC以及环状碳酸酯PC、EC等在高电压下不能稳定存在。
因为它们的氧化电位较低,高电压下会在阴极表面会被持续氧化分解,增加电池内阻,严重降低了电池的循环性能。
传统的改善方案1.1 提高锂盐浓度在高浓度电解液中,锂盐浓度高,因此溶剂分子与其发生络合的数目多,未络合的溶剂分子减少。
高电压下,络合的溶剂分子抗氧化性增强,电解液稳定性增强。
另外,高浓度电解液相比于传统电解液,其阻燃性增强,电池的安全性得到了提高。
LiTFSI(双三氟甲烷磺酰亚酰胺锂)锂盐热稳定性优异,但通常会腐蚀铝箔。
为解决这一问题,Matsumoto等将LiTFSI锂盐浓度提高,配制了1.8mol/L LiTFSI m(EC)∶m(DEC)=3: 7 电解液,使用铝工作电极时其电化学窗口达到了4.5V。
通过分析得到由于在高浓度电解液中,铝箔表面形成一层氟化锂LiF钝化层,成功抑制了铝箔的腐蚀。
cof应用综述chemCOF 应用综述:化学领域的新兴材料随着科学技术的不断发展,化学领域的研究者们不断寻求具有更高性能、多功能性以及可持续性的新材料。
共价有机框架(COF)作为一种新兴材料,凭借其独特的结构与性能优势,在化学领域得到了广泛关注与应用。
本文将对COF 的合成方法、应用领域、优势与挑战以及发展趋势进行综述。
1.简介共价有机框架(COF)是一种由共价键连接的有机分子构成的晶体多孔材料。
其具有高比表面积、可调控的结构、高孔隙率、低密度等特点,因此在催化、吸附与分离、能源存储、电子器件等众多领域具有广泛的应用前景。
2.COF 的合成方法COF 的合成方法主要分为传统合成方法和新兴合成方法。
传统合成方法包括溶剂热法、微波法、水热法等,这些方法在制备COF 方面具有较高的成功率,但合成过程较为繁琐且难以调控。
新兴合成方法包括电化学法、光化学法、自组装法等,这些方法在简化合成过程、提高产率以及实现结构调控方面具有显著优势。
3.COF 的应用领域COF 在催化、吸附与分离、能源存储、电子器件以及其他应用领域具有广泛的应用前景。
在催化领域,COF 作为催化剂具有高效、可重复使用和可调控的特点;在吸附与分离领域,COF 具有高选择性、高容量和可再生的优势;在能源存储领域,COF 可应用于高能量密度、快速充放电以及长循环寿命的电池;在电子器件领域,COF 表现出高导电性、低维结构以及多功能性;在其他应用领域,COF 具有可持续性、环保和低成本等特点。
4.COF 在不同应用领域的优势与挑战COF 在各个应用领域具有独特的优势,同时也面临着一定的挑战。
在催化领域,尽管COF 具有高效、可重复使用和可调控的优点,但其稳定性仍有待提高。
在吸附与分离领域,尽管COF 具有高选择性和高容量,但其再生性能和实际应用中的可重复使用性仍需改进。
在能源存储领域,COF 在实现高能量密度和快速充放电的同时,需要提高循环寿命。
锂离子电池高镍三元材料的研究进展一、本文概述随着全球能源危机和环境污染问题日益严重,可再生能源的开发和利用受到了广泛关注。
锂离子电池作为一种高效、环保的储能技术,被广泛应用于电动汽车、便携式电子设备等领域。
高镍三元材料(NCA、NMC等)作为锂离子电池正极材料的代表之一,因其高能量密度、低成本等优点,近年来成为了研究的热点。
本文旨在综述锂离子电池高镍三元材料的研究进展,包括其晶体结构、合成方法、性能优化以及应用前景等方面,以期为相关领域的研究提供参考和借鉴。
本文将介绍高镍三元材料的晶体结构和基本性能,阐述其作为锂离子电池正极材料的优势与不足。
将重点综述高镍三元材料的合成方法,包括固相法、溶液法、熔融盐法等,并分析各种方法的优缺点。
在此基础上,本文将进一步探讨高镍三元材料的性能优化策略,如表面包覆、掺杂改性等,以提高其循环稳定性、倍率性能等。
本文将展望高镍三元材料在锂离子电池领域的应用前景,探讨其未来的发展方向和挑战。
通过本文的综述,期望能够为锂离子电池高镍三元材料的研究和应用提供有益的参考和启示,推动该领域的技术进步和发展。
二、高镍三元材料的结构与性能高镍三元材料,通常指的是NCA(镍钴铝)和NMC(镍锰钴)等富镍正极材料,其中镍的含量通常超过50%。
这些材料因其高能量密度和良好的循环性能而受到广泛关注。
高镍三元材料的晶体结构通常为层状结构,属于α-NaFeO₂型六方晶系。
在这种结构中,镍、钴和锰(或铝)离子占据3a位置,氧离子占据6c位置,形成八面体配位。
镍离子因其较高的氧化态(+3或+4)而占据锂层中的部分位置,这有助于提高材料的能量密度。
然而,高镍含量也带来了结构不稳定性的问题,因为镍离子半径较大,容易引起晶格畸变。
高镍三元材料具有较高的比容量和较高的能量密度,这使得它们成为下一代锂离子电池的理想选择。
例如,NCA材料的理论比容量可以达到275 mAh/g,远高于传统的钴酸锂(LCO)材料(约140 mAh/g)。
锂离子电池负极极片干燥开裂机理与影响因素研究综述目录1. 内容简述 (2)1.1 研究背景 (3)1.2 锂离子电池概述 (4)1.3 负极极片干燥开裂的重要性 (5)2. 锂离子电池负极材料概述 (5)2.1 负极材料类型 (6)2.2 负极材料的结构与性能 (7)2.3 负极材料的化学特性 (8)3. 负极极片干燥开裂的机理分析 (9)3.1 材料结构变化引起的开裂 (11)3.2 应力集中和分布 (12)3.3 热膨胀效应 (13)3.4 表面和界面反应 (14)4. 影响负极极片干燥开裂的因素 (15)4.1 负极材料的特性 (16)4.2 制作工艺参数 (17)4.3 使用环境条件 (19)4.4 材料的相变与结晶 (20)5. 防治锂离子电池负极极片干燥开裂的方法 (21)5.1 材料改性 (23)5.2 工艺优化 (24)5.3 应力分散策略 (25)5.4 表面涂层与封装 (26)6. 研究和展望 (27)6.1 研究进展与成果 (28)6.2 当前存在的问题与挑战 (29)6.3 未来研究方向 (31)1. 内容简述引言:简述锂离子电池的重要性和负极极片干燥开裂问题的现状,提出研究的目的和意义。
概述研究的核心内容和方法。
负极极片干燥开裂的机理研究:分析负极材料在干燥过程中的物理和化学变化,探讨干燥开裂产生的根本原因。
涉及材料的热膨胀系数、干燥温度、湿度等物理特性的影响,以及可能的化学反应机制。
影响因素研究:探讨不同因素对负极极片干燥开裂的影响。
包括材料成分、制造工艺、添加剂种类和浓度、干燥工艺参数等。
分析这些因素如何影响极片的微观结构和机械性能,从而导致开裂。
实验方法与案例分析:介绍实验室模拟和实际生产中观测到的现象,以及所采用的实验方法和技术手段。
分析实际案例,对比不同条件下的实验结果,验证理论分析的正确性。
改善措施与建议:基于研究结果,提出减少或避免负极极片干燥开裂的措施和建议。
煤与生物质流化床共气化的CFD数值模拟研究综述摘要:气化技术作为固体燃料(如煤和生物质等)清洁利用的重要方式,越来越广泛地被应用于生产合成气的工程实践中。
针对煤与生物质在单独气化时存在转换效率低、气体产物热值低以及焦油含量高等问题,提出了共气化技术以改善气化工艺。
文中主要介绍了基于计算流体力学(CFD)的煤与生物质共气化仿真模拟的研究,论述了两种固体燃料在单独气化和共气化时的反应机理,并详细介绍了冷态和热态流化床共气化CFD模拟所用到的模型。
目前全球绝大多数能源均由传统化石燃料所提供。
随着能源需求量的不断增加,燃料资源总量也在日益减少,同时在煤等燃料的燃烧利用过程中会产生大量的NOx 、SO2以及颗粒物等污染物,会对环境造成严重的影响[1]。
所以,对资源进行更加清洁高效的利用是目前亟待研究和解决的问题。
在现有的能源利用技术中,气化则被视为传统能源清洁高效利用的重要方式之一[2],其中对煤与生物质的气化研究较为广泛,此外由于拥有较为适中的温度、物料粒径等条件,使得流化床气化成为活性较高的煤种与生物质等燃料气化的主要方式。
固体燃料流化床气化示意图及气化特点如图1所示。
在已发展较成熟的燃料单独气化技术的基础上,研究人员提出了煤与生物质的共气化技术[3]。
煤与生物质在共气化过程中产生了协同作用,弥补了两种燃料单独进行气化过程中的不足,打破了气化原料选择的限制,同时还可以提高气化时碳的反应速率,抑制焦油的生成并减少污染物的排放[4]。
所以共气化技术在将固体燃料转化为合成气的同时,提高了能源的利用率,并且减少了一部分化石能源的消耗。
由于生物质和煤的气化需要在900~1000℃的高温条件下进行,对实验设备有较高的要求。
此外,在对气化过程进行实验探究时,耗时较长,危险性也较高。
而通过计算流体力学(CFD)等数值模拟的方法则可以使得研究工作的成本较低,能节省更多的时间、人力和物力。
CFD在流化床中的应用主要有三个方面[5],分别是流化床结构设计与操作条件的优化;模拟流化床冷态气固两相流,研究其中颗粒流动的规律;模拟流化床中热态的化学耦合,建立热态化学反应模型。
锂金属电池固态电解质综述1. 引言1.1 锂金属电池固态电解质的重要性锂金属电池固态电解质不仅可以提高电池的安全性和稳定性,还可以增加电池的能量密度和循环寿命。
固态电解质的应用可以进一步推动电动汽车、智能手机、无人机等高容量、高能量密度电池的发展和应用。
研究和开发锂金属电池固态电解质具有重要的战略意义和市场潜力。
1.2 固态电解质的优势固态电解质是一种具有高机械强度、高化学稳定性和高热稳定性的材料,相比于传统液态电解质,固态电解质具有诸多优势。
固态电解质可以有效避免电解质泄漏的问题,提高了电池的安全性能。
固态电解质具有更高的离子传输速率,可以增加电池的功率密度和循环寿命。
固态电解质还具有更宽的工作温度范围,可以适应更复杂的工作环境。
由于固态电解质通常具有较高的化学稳定性,可以有效抑制钝化膜的生长,减少电池的内阻,提高了电池的能量效率。
固态电解质在锂金属电池中具有重要的应用前景,是未来电池技术发展的重要方向之一。
2. 正文2.1 固态电解质的类型固态电解质是一种能够代替传统液态电解质的新型电解质材料,在锂金属电池领域具有重要意义。
根据材料的不同,固态电解质可以分为多种类型。
最常见的类型包括无机固体电解质、有机固体电解质和混合固体电解质。
无机固态电解质通常是由氧化物、硫化物、氮化物等无机物质构成的固态电解质膜。
这些材料具有较高的离子导电性和稳定性,但通常会存在机械性能差、界面困难等问题。
有机固态电解质则是由有机聚合物或有机小分子构成的固态电解质材料。
这类材料具有良好的可塑性和界面适应性,但相对来说离子导电性和稳定性较差。
混合固态电解质则是将无机与有机材料混合制备而成的电解质。
通过调控不同材料的比例和结构,可以实现优秀的综合性能。
各种类型的固态电解质均在锂金属电池领域得到广泛应用并不断进行研究与改进,以期达到更高的电池能量密度、循环稳定性和安全性。
2.2 固态电解质的研究现状目前,固态电解质作为锂金属电池中的关键组件,受到了广泛的关注和研究。
1991年】2月 厨体峡箭技术 第四期 美国高能量密度物质研究综述 郑刽 (湖北襄粪市156信箱)
摘要高能量密度物质(I-IEDM)是美国1991年度二十项关键技术之一,为了引起国内对 HEDM研究的重视,概述了HEDM的研究概况,重点介绍了HEDM中有机化舍物的研 究状况. 主题词商能推进热含能材料固体火毓氧化 固体推进裁添加剂火炸药
l HEDM概况n~_j】 高能量密度物质fHEDM)起源于1985年美国空军 展望Ⅱ (ForecastⅡ)计划确定的 七十个技术研究领域的研究结果.HEDM的主要目的就是开发出能量密度(能量/质量 或体积)超过目前使用的火箭推进剂、炸药和其它含能材料的物质. 美国自1987年以来召开过四次HEDM会议,而且根据研究工作所取得的阶段性成 果,美国国防部已将它列为1991年度二十项关键技术之一.此外,HEDM在苏联 北约 国家、日本等也进行了相当程度的研究.
2 HEDM的研究领域和效益n~3)
2.1 HEDM的类型 HEDM涉及到相当广泛的化学物质及其它体系.主要有以下几类:化学束缚激化态 (CBES)分子;高能基态分子;亚稳态分子;高张力分子;异常键型分子等.根据 David Morgan的评论,可具体分为下面的类型. a.若目前使用的火箭燃料和其它高能物质在制成炸药时不产生能量损失,则可能成 为HEDM. b.新型的有机化合物如CL-20,HNFIAA等.这些化合物提供的能量增益约在 10% ̄20%左右. c.异常或新型键型的分子.键型包括超价链 氢桥键,键角异常键和异常环键(如 三角键、菱形键、立方键、二聚键等).这类物质在HE1)M中占有较大比例.例如. N202-O3(等边三角形),H3,N,-qH.,Os,(NH ,CIF5O.MgC2,N2co等.理论 研究表明N o有希望成为火箭氧化剂.此外,也包括硼或镀及二者的氧化物. d.包括重稀有气体原子的分子如CH3(CF2)2KrFC],已经合成出了一些感兴趣的化合 物. ’ e.激化态的原子.
55— f.亚稳态分子.如NF,就是一个理论和实验都显示有希望作为火箭滁辩构例子. g.其它激化态分子(包括处于高自旋态的分子),如高自旋的CO分子即被研究过. h.固体基质中植人自由基的物质。自由基可以是愿子或分子.可以是带电荷的或中 性的.它们在晶体或晶格结构中可能没有固定的位置.对这娄咎凌进暂了相当多的研究. 如将H原子植入固态氢中.cj 植入固态Xo中. i.原子簇、分子壤、微粒(荷电妁或中性 ,游离的或藿于其它秘质中的)簇。铡 如.H 和H 植入固态氧申可能成为一种火箭燃料,植A液态薯中作为氧化剂,其比冲 是目前能获得的两倍. J.畸变晶格(点阵)。白于瓿藩弗变.每个分子岔书襁当天的能量,此岁},还宙有额外 的化学能.可通过物理应力 辐射或其它方法导致畸变. 物理方法制造的微观混合物.把潜在作用物充分接近,使其按要求发生作用(冲 击或光引发),这可通过取向生长 压力、剪帮 原子豪植^等方法获得. 1.冲击波或 化学波 产生的化台物或湿合物.苏联正在作这育面灼研究. m.核物质. n.粒子物质.如反质子和正电子.因为这类粒子在遇到常规物质时释放出大量的湮 灭舱. o.耗散亚稳态物质.此类HEDM通过连续能量流维持其亚稳态。
2.2 HEDM的应用和效益 ’ 由于HEDM巳广泛应用于多种类型的武器,因此美国将其列为一项关键技术。 HEDM的研究开发将在下列领域中哿到应用。 a.高燃速、低信号特征,商性能的战略和战术导弹推进荆. b.具有更高杀伤力的战斗部,用以抵消脱靶距离增加的影响,并使得采用较小的战 斗部、更多的推进剂和获得更大的射程成为可能. c.薪一代水下爆炸物,以增加硝潜艇结构的破坏力. d.高性能的聚能装药。以增加穿甲能力. 、 c.高性能的运载火箭和空间用的轨道转移火箭. 新型天基高速动能杀伤弹. g.高度下敏感的和抗藏慑的棱武器, h.具有更高速度和性能的新型蝠火弓;发器. 除了大幅度地提高性能之外,HBDM还将降低危涟性,减少易损性 增加可靠性和 延长服投寿命. 例如1987年首次舍或的新型有枕 一CL-20,其应用将 一些蛙箍产生显著影响. 如以CL-20为基的箍体推进剂助接力增加l7%,这使冲压式巡航导弹的射程增加了 50%,从而可以从更安全 更深处的平台发封导弹;以CL-26为基础的能弹装药可使坦 克炮的射程增加1.2km,并使弹速增加50m/s,
3]F[EDM中的有胡 £岔 焉宠 尽管HEDM涉及范围较广(a.孚纯学的各个方面jj煎萁 ’匏有帆化台物仍是十分重 56— 要的.因为它们在目前看来是可能性与现实性的最佳结合.如已开发出的CL-20和计赵 中的HNHAA均属这类HEDM. 美国三军和能源部(DOE)、芝加哥大学 斯坦福研究所(Sg1)等对HEDM中的有 机化合物研究十分感兴趣,并投人了大量的力量.
3。1 有机HEDM的研究目的和原则 有机HEDM的台成方向是获得能量超过HMX而感度与TATB接近的化合物. 由于提高生成热或改善氧平衡往往导致能量和感度的同时提高.Adolph等研究表明 增加晶体密度与其感度变化是独立的.即不会直接导致其感发的增加.而密度的增加将对 能量性能产生显著增益(如爆压, =p /( 1),而 与D均与Po有线性关系,所 以, LOOp。).另外对有限空闯的装药量也有提高.因此,高密度化台物的研究也就自然 成为HEDM研究的重要原则和组成部分. 对于潜在的古能材料筛选的指导原则就是利用已有的或正在发晨起来的理论或经验方 法来圊答下面的问题,以减少合成工作的盲目性. a.能量密度是否高出HMX的5%,爆压、爆速是否比较高? b.对外界刺激(如撞击、摩攘、火花等)的敏感性是否低于HMX而接近TAT'B7 c.化学和热稳定性是否良好7 d.合成路径是否复杂、实用? 这就要求对预选材料的生成热、密度 爆炸特性.感度 稳定性等进行估算.
3.2有机HEDM的类型 HEDM中的有机化台物主要类型包括:a.多面体烷的含能取代衍生物;b 硝基、硝 胺基二氟胺基笼状化台物:c.多环硝基杂环化合物;d.,J、环张力化合物;e.呋艰稠环硝胺 等. 3.2。t多面体烷含能取代衍生物 这类物质主要有立方烷和正四面体烷衍生物, 立方烷是一种从结构到性质均很特熟的化台物,于1964年由Eaton台成,具有Ob 对称.由于其s 杂化的碳原子在成键时键长 键角都极大地偏离正常情况.分子中引入 了张力。实验测定其生成热为+144.5±5.4kJ/too! 相应张力为695kj/rao1.另外,立 方烷的密度显著高于一般碳量化台物 ;t.29g/cm ),且分子相当稳定,加热到2O0℃ 也不分解,表现出良好的动力学稳定性.立方烷的这些特点使其成为HEDM的候选物之 如果把含能基团引入立方烷骨架上,将会产生新一代致密高能材料.啻!I如,八硝基立 方烷[DNO)预估密度为2.10g/cm 其预估性能将比HMX高25%左右.初步的计算结 果表明.萨达姆战斗部用ONC代替LX-14高能配方可将侵彻度提高34%. 1’37年,Chicago大学、SRI和Morton 1hiokol公司开始对高能立方烷进{j台歧与 性能预估研究。基于理论和经验计算 确认了一些目标分子.主要有:硝基 方烷,N, N一二硝基立方烷、立方烷过氯酸碲, w茂蔓碧 .一.N一二氟艘基立方靛、N一氟一N一 鞘睫基立方靛、N一(2 2 2…三书苍 誊卜 一 , 一 7 文一硝箍 基 “--硝煞基立方靛等等. 5 一~ 日靛己合成出四取代的立方烷衍生物.对已经舍成的部分化台物的性能评价显示出其 潜在的希望.如N一磅基一N'-ilZ硝基一双 , 一二硝基一 氟代己基)一I,4--胺基立方烷 (I)与HMX(II)的性能比较如下:
I Ⅱ 密度(g/cm 1.827(实浏) 1.90(实浏) 爆压(MPa) 35100 37100 攥速(mm/p曲8.9 9.0
考虑到1只是二取代聂不具备足够的氧平衡,其性能是很可观的了. 裘l和表2分另 列出了部分立方烷衙生物作为推进剂组分和炸药的预估性能.
表l部分四取代立方烷作为推进剂组分的性能估算 密睦 生成热 通式:cIl王.(x)t~\ (g/ ̄m3) (kJ/moD
取代基 分子式 / / NO2 cIH‘N‘0t I_87 +297.1 ONOl c_H‘M0l】 I_94 +I38.1 NIINO2 clHlNl0I I_86 +∞.4 N(NO0t C0g4N1iO“ 2.02 +1046.0 C(NO )】 Cl .N1 I_96 +l67.4 NFi clH‘N|FI 1.92 443I_0 NNO ONNO2 cl N10柚 20I 4451.9 OO..O qH.0I‘口. >2.oo “18.4 N(No1)cH (NO , c1 l , 1.8争 +292.9 N0阳 cHla[N01kF c1 I “NI‘F. IJ86 —322.2 CO ̄CII2C(NOO, c I I2Nl】 I.82 -1288.7 CO2CH ̄C(NO2 F c 毛 lF. 1.77 -I899.5 AP NE ‘a0‘ 1.95 -2了6.1 HMX c lN。0. I_9l +了4.9
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