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2020年云南大学物理化学(同等学力加试)考研复试核心题库之推导及证明题精编

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本书根据最新复试要求并结合历年复试经验对该题型进行了整理编写,涵盖了这一复试科目该题型常考及重点复试试题并给出了参考答案,针对性强,由于复试复习时间短,时间紧张建议直接背诵记忆,考研复试首选资料。

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一、2020年云南大学物理化学(同等学力加试)考研复试核心题库之推导及证明题精编

1.题:1molA和2molB形成的理想气体混合物,由始态300K、总压(),经绝热可逆膨胀到末态总压下,已知,

(1)求末态的温度。

(2)求过程的及。

【答案】①因为Q=0,,所以

即:

,所以

同理:

所以

2.有人认为,在绝热可逆过程中,任何物质B的均相pVT封闭系统的焓随温度增高必然增高。此结论普遍成立吗?请通过论证并举例说明。已知

【答案】

,T>0,V>0,故当,则,结论成立;当,

则,结论不成立,如273~277K间水的。

3.在恒定温度下,lOOkPa,1mol和lOOkPa,0.5mol完全反应生成lOOkPa,1mol

,求过程的及。下各组分标准摩尔生成焓、标准摩尔熵及25?125°C间的平均摩尔定压热容见下表。

【答案】方法

对每摩尔反应进度:

所以:

4.试证时一定量的理想气体。

【答案】节流过程

将循环关系和倒数关系代入上式得

一定量的理想气体,即,代入上式得

5.在恒温恒压下,过氧化氢在催化剂的作用下,分解为水和氧气的反应是一级反应。实验中通过测量生成氧气的体积来研究其动力学。若以、分别表示在t时刻以及完全分解时生成氧气的体积,试推证

【答案】

设水溶液的体积为,则完全分解时所产生的氧气的物质的量为,再结合理想气体状态方程可得

同理

又因为一级反应动力学方程式为

6.请论证均相封闭体系的绝热压缩系数一定大于零。

若溶液中物质B的偏摩尔体积>0,试问是大于零、还是小于零或等于零。

【答案】可证明。若,则

(P是强度量,是的零次齐函数)

7.请在符合Langmuir吸附等温式的前提下,从反应物和产物分子吸附性质,解释下列事实:

(1)氢原子在金表面上复合是二级反应。

(2)氨在钼上分解速率由于的吸附而显著降低,尽管表面被所饱和,但速率不为零。

【答案】假设符合Langmuir吸附等温式

(1)氢原子在金表面是弱吸附时,

复合速率正比于表面上氢原子的碰撞

或一气态氢原子与表面上的氢原子的碰撞

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