第8讲上转换发光材料
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上转换发光机理与发光材料一、背景早在1959年就出现了上转换发光的报道,Bloemberge在Physical Review Letter上发表的一篇文章提出,用960nm的红外光激发多晶ZnS,观察到了525nm绿色发光。
1966年,Auzel在研究钨酸镱钠玻璃时,意外发现,当基质材料中掺入Yb3+离子时,Er3+、H03+和Tm3+离子在红外光激发时,可见发光几乎提高了两个数量级,由此正式提出了“上转换发光”的观点。
二、上转换发光机理上转换材料的发光机理是基于双光子或者多光子过程。
发光中心相继吸收两个或多个光子,再经过无辐射弛豫达到发光能级,由此跃迁到基态放出一可见光子。
为了有效实现双光子或者多光子效应,发光中心的亚稳态需要有较长的能及寿命。
稀土离子能级之间的跃迁属于禁戒的f-f 跃迁,因此有长的寿命,符合此条件。
迄今为止,所有上转换材料只限于稀土化合物。
三、上转换材料上转换材料是一种红外光激发下能发出可见光的发光材料,即将红外光转换为可见光的材料。
其特点是所吸收的光子能量低于发射的光子能量。
这种现象违背了Stokes定律,因此又称反Stokes定律发光材料。
1、掺杂Yb3+和Er3+的材料Yb3+(2F7/2→2F5/2)吸收近红外辐射,并将其传递给Er3+,因为Er3+的4I11/2能级上的离子被积累,在4I11/2能级的寿命为内,又一个光子被Yb3+吸收,并将其能量传递给Er3+,使Er3+离子从4I11/2能级跃迁到4F7/2能级。
快速衰减,无辐射跃迁到4S3/2,然后由4S3/2能级产生绿色发射( 4S3/2 → 4I15/2 ),实现以近红外光激发得到绿色发射。
2、掺杂Yb3+和Tm3+的材料通过三光子上转换过程,可以将红外辐射转换为蓝光发射。
第一步传递之后,Tm3+的3H5能级上的粒子数被积累,他又迅速衰减到3F4能级。
在第二部传递过程中,Tm3+从3F4能级跃迁到3F2能级,并又快速衰减到3H4。
上转换材料及其发光机理传统的荧光发光机理是通过吸收高能量光,然后再辐射出低能量的可见光。
而上转换材料的发光机理则是在光激发的条件下,将两个或多个低能量光子转变为一个高能量光子。
这种非线性的发光过程在自然界中极为罕见,但在上转换材料中可以被实现。
这种不同的发光机理大大提高了材料的发光效率和发光颜色的可调性。
上转换材料一般由稀土离子掺杂的晶体或纳米颗粒组成。
稀土离子具有特殊的能级结构,使其在光激发后能够发生上转换过程。
这些稀土离子通常是从镧系元素中选择,如铒、钆、铽等。
它们的激发能级之间存在能级差,可以产生上转换。
首先,上转换材料吸收低能量光,将其激发到高能量态的能级上。
这个步骤类似于传统的荧光发光机制。
然后,在高能量态的能级上,经过一系列的能级跃迁,将能量转移到低能量态的能级上。
这些能级跃迁发生的过程符合量子力学的选择规则,只有特定的能级跃迁才能够发生。
最后,当稀土离子从高能量态能级回到低能量态能级时,通过相应的能级跃迁过程,产生一个高能量的光子。
这个光子的能量大于输入的光子能量,完成了上转换发光。
由于上转换的发生是非线性的过程,上转换材料可以实现比传统荧光材料更高的发光效率。
值得注意的是,上转换材料的发光颜色可以通过控制稀土离子的选择和浓度来改变。
不同的稀土离子对应不同的能级跃迁过程,从而产生不同的发光颜色。
这使得上转换材料具有广泛的应用潜力,例如在生物医学成像、显示技术和激光技术等方面。
总之,上转换材料是一类非常有趣和有用的材料,其发光机理通过稀土离子的能级跃迁实现。
上转换材料的发光效率高且能够调控发光颜色,为其在多个领域的应用提供了良好的前景。
随着对其发光机理的深入研究和材料性能的改进,上转换材料有望在未来得到更广泛的应用。
第8讲_上转换发光材料上转换发光材料(Upconversion Luminescent Materials)上转换发光材料是一种在低能量激发下可以产生高能量发光的材料。
其发光机制与传统的下转换发光材料,如荧光粉和半导体量子点等有所不同。
下转换发光材料在受到外界激发后,会先吸收光子并将其转换为较低能量的光子发出。
而上转换发光材料则能够在较低能量的激发光下,将吸收的能量进行级联转换,最终发射出高能量光。
上转换发光材料主要有两种类型:硅基和非硅基的上转换材料。
硅基上转换材料已经取得了长足的进展,并在光伏领域中受到广泛关注。
硅基上转换材料主要的特点是其上转换效率高,可以将低能量的光激发转换为高能量的发射。
这种材料对于提高太阳能电池的转换效率有很大的潜力。
非硅基的上转换材料则具有更多的选择性,并且在通过适配光源和非线性光学过程实现上转换发光方面具有更大的优势。
上转换发光材料的发光机制可以通过光功率图谱和物质能级示意图进行解释。
光功率图谱可以揭示材料在不同波长下的发光强度,从而分析材料的上转换效率。
物质能级示意图则可以通过表示材料的能量级别来解释能量的转换过程。
上转换发光材料的能级示意图中通常会包含两个部分:上转换激发态和上转换发射态。
在受到激发光的作用下,材料的电子会从基态跃迁到激发态,并且会经过一个或多个中间态的跃迁,最终发射出高能量的光子。
另外,上转换发光材料还有一些其他的应用领域。
其中最显著的是生物医学领域。
由于上转换发光材料具有可调控的发光特性,可以在多种情况下应用于生物成像和药物传递等领域。
例如,上转换发光材料可以通过发光技术提供可见光对于红外光的扩展,从而实现更深度的生物组织成像。
此外,上转换发光材料还可以用于生产发出可见光的LED灯和激光等。
总之,上转换发光材料是一种具有广泛应用前景的新型材料。
其通过将低能量的光激发转换为高能量的发射,具有很高的上转换效率和可调控的发光特性。
上转换发光材料在太阳能电池、生物医学和光电器件等领域的应用前景广阔,将在未来的科研和产业中发挥重要作用。