【精品课件】配位化学第五章配合物在溶液中的稳定性

第三章 配合物在溶液中的稳定性
化学与化工学院
二 空间位阻及配合物的构型
1.空间位阻 在配体中引入适当的基团，一方面可使配合物的稳定
)
2 4
]
[Cu 2 ][NH3 ]4
比较：K
不稳

[Cu 2 ][NH3 ]4
[Cu(
NH3
)
2 4
]
K
稳

1
K
不稳
第三章 配合物在溶液中的稳定性
化学与化工学院
●逐级稳定常数（或连续稳定常数）
Cu 2 NH 3 Cu(NH 3 )2
Cu(NH 3 )2 NH 3 Cu(NH 3 )22 NH 3
Cu(NH 3 )22
Cu(NH
3
)
2 3
Cu(NH 3 )23 NH 3 Cu(NH 3 )42
K
1

[Cu(NH 3 )2 ] [Cu2 ][NH 3 ]

104.31
K
2

[Cu(NH
3
)
2 2
]
[Cu(NH 3 )2 ][NH 3 ]

103.67
K
3

[Cu(NH
一、螯合效应 螯合效应：螯合环的形成使配合物稳定性与组成和结构
相似的非螯合配合物相比大大提高，称为螯合效应。 例如：[Ni(NH3)6]2+ lgβ6 = 8.61; [Ni(en)3]2+ lgβ3 = 18.26 稳定常数增加近1010倍.
第一：环的大小对配合物稳定性有影响 第二：环的多少对配合物稳定性有影响
中心原子d电子数目的改变对稳定化能贡献大小不一。对 d5（Mn2+）、d10（Zn2+）这些离子的d•壳层是半满或全 满，电子云分布是球对称的,稳定化能等于０。因此这些电 子组态的配合物的稳定性最差。

从而形成配位键。
✓中心离子的不同轨道参与杂化可分别形成内轨型和外轨型配合 物。
物质的磁性
n(n 2)B 点睛：本题考查了一定物质的量浓度溶液的配制误差分析，准确分析操作对溶质的物质的量和溶液体积的影响是解题关键，注意误差 磁矩； B 玻尔磁子 分析的依据：c＝n/V，因此凡是使n偏大，V偏小的操作都能使溶液浓度偏高，反之溶液浓度偏低。
11.某溶液可能含有Cl-、SO42-、CO32-、NH4+、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0．02mol气 体，同时产生红褐色沉淀；过滤，洗涤，灼烧，得到1．6g固体；向上述滤液中加足量BaCl2溶液，得到4．66g不溶于盐酸的沉淀。由 此可知原溶液中 【解析】 C. 铁容器可以盛放浓盐酸、浓硝酸、浓硫酸 【解析】 D.往Na2CO3和Na2SO4的混合溶液中加入BaCl2溶液,当生成BaCO3沉淀时,(CO32-)/ c(S042-)=0.02 D. 需要称量NaClO固体的质量为140 g ④向氢硫酸溶液中滴入氯水有单质硫生成 A. 15g甲基（－CH3）含有的电子数是9NA 3. 进行化学实验时必须注意安全，下列说法不正确的是( ) Ⅰ.进行焰色反应实验，火焰为无色。 B. 1 mol Cl2中含有的原子数为NA B．标准状况下，22.4 L水中含有的水分子数目为NA （3）装置B中生成Fe(OH)2的操作及观察到的现象为_______________。
【分析】
故答案为：2：1；1：1；30.4%； 试题分析：A、相同温度体积下，三种气体的质量相等，三种气体的物质的量之比等于摩尔质量的倒数比，即为16：2：1，等于气体 的分子数目之比，故A错误；B、相同温度体积下，三种气体的质量相等，三种气体的物质的量之比等于摩尔质量的倒数比，即为16： 2：1，故B正确；C、相同温度下，三种气体的密度等于摩尔质量和摩尔体积的比，体积温度一样，所以摩尔体积一样，摩尔质量之比 即为密度比，应该是1：8：16，故C错误；D、根据PV=nRT，温度体积一样，压强之比等于物质的量之比，即为16：2：1，故D错误； 故选B。 （3）A中反应发生后，为保证硫酸亚铁进入B中和氢氧化钠混合，要借助氢气产生的压强，所以需要关闭活塞a，在气体压强的作用下， A中含有硫酸亚铁的溶液被压入B中，硫酸亚铁和氢氧化钠溶液反应生成白色沉淀氢氧化亚铁；

配合物在溶液中的稳定性【摘要】配合物在溶液中的稳定性是指配离子或分子在溶液中解离为水合金属离子和配体，当达到平衡时其解离程度的大小。

稳定性是配合物在溶液中的一个重要性质,了解配合物对在溶液中的稳定性及其规律，必须从中心离子和配体的本性以及它们之间的相互作用入手。

本文主要讨论中心离子性质对配合物稳定性的影响【关键词】惰气性、d10型、d10s2型、d1-9型金属离子1、惰气性金属离子碱金属： Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+碱土金属：Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及：Al3+、Sc3+、Y3+、La3+(1)作用力：中心原子与配体间的作用主要是静电作用。

(2)影响稳定性的因素：中心离子的电荷和半径。

中心离子的电荷越大，半径越小形成配离子越稳定。

配合物的稳定性随z2/r增大而增大稳定性顺序为: Li>Na>K>Rb>Cs; Be>Mg>Ca>Sr>Ba2、d10型金属离子Cu（Ⅰ）、Ag（Ⅰ）、Au（Ⅰ） Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）Ga（Ⅲ）、In（Ⅲ）、Tl（Ⅲ） Ge（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）、Pb（Ⅳ）（1）作用力：化学键在不同的程度上有明显的共价性。

（2）稳定性的规律：①这种金属离子的配合物一般比电荷相同、体积相近的惰气金属离子的配合物要稳定些。

②Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）这三种金属离子配合物的稳定性是Hg（Ⅱ）的最高。

③Zn（Ⅱ）和Cd（Ⅱ）的顺序不一致，在与有些配体配位时，Zn（Ⅱ）的配合物的稳定性大于Cd（Ⅱ）的配合物的稳定性，但与另一些配体配位时则出现相反的现象。

例如：Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）与卤素离子形成的配离子时，在Cl-、Br-、I-作配体时稳定性顺序都是Zn<Cd<Hg；在F-作为配体是，稳定性顺序却是Zn>Cd<Hg；原因：由于Cl-、Br-、I-有比较明显的变形性，配离子中共价结合的成分随着Zn、Cd、Hg的顺序而增加；因此半径越大越稳定。

● 配离子与形成体的电荷数

()AgBiblioteka (S2O3)2 3
,

(2)
Pt
Cl
3
(NH
3
)


K
3
F( 3e)
(CN) 6

赤血盐
,K 4
F( 2e)
(CN) 6

黄血盐
C( 3o)
Cl
3
(NH
3
)3

,
(0)
Fe (CO)5
医学化学
N

H2
● 二齿配体：例如，乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根）
C2O42
● 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
[ ] O• •
O• • 2–
CC
OO
医学化学
上页
下页
回主目录
返回
4. 配位数
配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均 为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数 相等。
医学化学
上页
下页
回主目录
返回
• 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有 配位键。通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳 离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为 配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。配 位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。 不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身 就是配合物。带电荷的配位个体称为配离子，其中 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位 个体称为配阴离子。配位分子和含有配离子的化合 物统称为配合物。
医学化学
上页
下页