卤代水杨醛的简便合成

5-氯甲基水杨醛的合成5-氯甲基水杨醛，又称5-Chloro-2-hydroxybenzaldehyde，是一种重要的有机化合物，广泛应用于制药、农药、染料等领域。

本文介绍该化合物的合成方法及反应机理。

一、合成方法1、从5-氯甲基水杨酸出发5-氯甲基水杨酸在碱性溶液中易于脱羧反应，生成5-氯甲基水杨醛。

具体合成步骤如下：原料及药剂：5-氯甲基水杨酸、氢氧化钠（NaOH）、醋酸乙酯（EtOAc）、乙醇（EtOH）将5-氯甲基水杨酸溶于少量NaOH水溶液中，加热至70℃左右，搅拌至完全脱羧，生成5-氯甲基水杨酸钠盐。

加入等摩尔的醋酸乙酯，搅拌混合均匀。

加入稀酸，使pH约为5，此时5-氯甲基水杨醛从有机相转移到水相中。

收集水相，在水蒸气中驱除醋酸乙酯。

将水相再次用碱进行中和，沉淀出5-氯甲基水杨醛。

2、从2-氯-4-硝基苯出发将2-氯-4-硝基苯溶于醇溶剂（如乙醇）中，加入一定量的NaOH水溶液和一些TEA（辅助还原），反应10h。

反应后，用酸将pH值调至5~6左右，过滤得到中间体2-氯-5-硝基苯。

将得到的2-氯-5-硝基苯与甲醛在碱性条件下缩合，再进行还原反应，得到5-氯甲基水杨醛。

二、反应机理首先，羧基失去一个质子，形成与NaOH钠离子结合的负离子B。

随后，B与EtOAc发生酯交换反应，生成在有机相中的中间体C。

C经过水分子的加成反应，形成另一个中间体D。

最后，再经过一次酸碱反应，使D转为5-氯甲基水杨醛，得到所需产物E。

首先，硝基被三乙胺还原成胺基，并生成中间体F。

随后，甲醛加入反应体系，中间体F与甲醛缩合，生成中间体G，其中羰基被负离子砷酸根（HAsO32-）还原为醇羟基。

最后，通过还原反应，中间体G转化为5-氯甲基水杨醛，生成所需产物H。

三、总结本文介绍了两种合成5-氯甲基水杨醛的方法，分别以5-氯甲基水杨酸和2-氯-4-硝基苯为原料，为实验室的科研工作者提供了一些思路和参考。

同时，通过反应机理的分析，可以更深入地理解这两种反应，并为分子设计和新型合成方法的探索提供帮助。

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尼鲁米特类化合物的合成尼鲁米特类化合物的合成___________________________尼鲁米特类化合物，又称为N-烷基-2-硝基-4-氨基-6-甲酰基-1,3,5-三唑-2-酮，是一类重要的有机中间体，具有多种应用。

它们是有机化学反应的重要催化剂、抗肿瘤药物、抗感染药物、农药、染料中间体、抗氧化剂、药物活性化合物等。

尼鲁米特类化合物的合成方法也有多种，其中有以下几种：### 一、催化水杨醛反应催化水杨醛反应是利用水杨醛作为原料，在催化剂的作用下，产生一系列有机反应产物的方法，是一种高效的方法。

该反应可以利用水杨醛产生一系列N-烷基-2-硝基-4-氨基-6-甲酰基-1,3,5-三唑-2-酮。

反应主要有两步：第一步是水杨醛在酸性条件下被水解成水杨酸乙酯；然后，水杨酸乙酯在高温下被N-氧化形成尼鲁米特类化合物。

### 二、卤代甲醛反应卤代甲醛反应是一种通过卤代甲醛开始的反应，在催化剂的作用下，可以得到N-烷基-2-硝基-4-氨基-6-甲酰基-1,3,5-三唑-2-酮的方法。

该反应的步骤主要有四步：卤代甲醛在强碱性条件下被脱卤产生一个氯乙酸乙酯；氯乙酸乙酯在催化剂作用下产生一个卤代苯；卤代苯在强碱性条件下形成一个卤代苯二甲醚；最后，卤代苯二甲醚在过氧化剂作用下形成N-烷基-2-硝基-4-氨基-6-甲酰基-1,3,5-三唑-2-酮。

### 三、加成反应加成反应是一种常见的有机合成方法，它可以将不同的有机分子通过加成反应连接起来。

其中，加成反应可以利用多种原料，如芳香族亚胺、芳香族胺、N,N - 二乙酰胺、胞内胆固醇、水杨醛等，通过加成反应产生尼鲁米特类化合物。

该方法具有反应温和、反应速度快、成功率高、可控性强等优点。

### 四、加氢反应加氢反应是一种利用还原剂将原料还原形成新的有机物的方法。

它可以将N,N - 二乙酰胺通过加氢反应产生N-烷基-2-硝基-4-氨基-6-甲酰基-1,3,5-三唑-2-酮。

水杨醛的制备8学时目的1．学习回流、酸化、萃取、蒸馏的基本方法。

2．熟悉水蒸汽蒸馏操作。

实验原理水杨醛,化学名称为邻羟基苯甲醛,是一种无色或浅褐色油状液体,有杏仁味沸点196 ℃, 熔点- 7 ℃, 闪点76 ℃。

易溶于醇、醚, 微溶于水。

水杨醛又称邻羟基苯甲醛, 是一种用途极广泛的精细化工产品, 广泛用于农药、医药、香料、螯合剂、染料中间体等的合成上。

在农药方面, 卤代水杨醛、水杨醛腙和苯腙都是制备除草剂、杀虫剂、杀菌剂和防腐剂等的重要原料, 目前正在开发的一种新型杀线虫剂也是用水杨醛为原料与 2 - 氨基噻唑席夫碱进行合成的; 在医药方面, 水杨醛可用于制备抗菌药, 以及作为生产外消旋垂体促进性腺激素药的中间体和用于生产拟肾上腺素药和抗咳喘药; 水杨醛还用于制备香豆素和配制紫罗兰酮等香料。

由水杨醛为原料合成的香豆素, 6 - 苄化香豆素, 3 - 甲基香豆素等已被广泛用于肥皂、洗涤剂、调合香料、糖果和烟草工业; 在国外, 水杨醛还是合成植物微量营养元素的重要成分 ; 水杨醛还可与多种金属形成螯合剂, 广泛应用于石油工业;水杨醛的许多加成物可提高燃料油、汽油和石油的高温稳定性; 水杨醛与硝酸反应制得的3 - 硝基水杨醛、5 - 硝基水杨醛、3 , 5 - 二硝基水杨醛等硝基水杨醛类都是染料的中间体; 水杨醛也可用于制备芳基偶氮染料; 另外, 水杨醛及其衍生物是吲哚啉螺苯并吡喃类有机感光材料的原料, 并可合成耐久的毛发整理剂, 还用于制备多孔塑料及用作塑料的抗氧剂、炼油工业用金属钝化剂等。

水杨醛本身也有许多用处, 比如, 它作为一种增亮剂和均化剂被广泛用于电镀工业; 低浓度的水杨醛因具有很强的足以降低细菌活性的能力而常被作为防腐剂用于香精和香料中等。

仪器与药品有机制备仪、水蒸气发生器、机械搅拌器、苯酚、氯仿、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、乙酸乙酯、硫酸、盐酸、无水硫酸镁实验步骤1.回流：在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的1000ml的三颈瓶中，加入80ml水，80g氢氧化钠，当其完全溶解后，在搅拌下加入25g苯酚溶解在25ml水中的溶液，加热至60~65℃，不得析出酚钠沉淀，于30分钟内缓缓滴加60g（40.5ml,0.5mol）三氯甲烷。

本科毕业论文BACHELOR DISSERTATION 水杨醛水杨酰腙的合成及其抑菌性能SYNTHESIS AND ANTIBACTERIAL PROPERTY OF SALICYLALDEHYDE SALICYLHYDRAZONE郑重声明本人的毕业论文(设计) 是在老师的指导下独立撰写并完成的。

毕业论文（设计）没有剽窃、抄袭、造假等违反学术道德、学术规范和侵权行为，本人愿意承担由此产生的各种后果，直至法律责任；并可通过网络受公众的查询，特此郑重声明！毕业论文作者（签名）：年月日摘要 (1)ABSTRACT (2)1 前言 (3)1.1 水杨醛及其衍生物的概述 (3)1.2 酰腙的概述 (4)1.3 选题的目的与意义 (5)2 材料与方法 (6)2.1 实验材料 (6)2.1.1 主要试剂与药品 (6)2.1.2 主要仪器 (6)2.2 实验方法 (7)2.2.1 水杨醛水杨酰腙制备原理 (7)2.2.2 水杨酰肼的合成 (7)2.2.3 水杨醛水杨酰腙的合成 (7)3结果与分析 (8)3.1合成水杨醛水杨酰腙的最佳条件探索 (8)3.1.1 反应温度对水杨醛水杨酰腙产率的影响 (8)3.1.2 回流时间对水杨醛水杨酰腙产率的影响 (8)3.1.3 反应物的配比对水杨醛水杨酰腙产率的影响 (9)3.2 反应产物的表征 (9)3.2.1 产物熔点的测定 (9)3.2.2 产物红外波谱的测定 (10)3.2.3 产物紫外波谱的测定 (12)3.3 抑菌活性的测定 (13)3.3.1 固体培养基的制备与灭菌 (13)3.3.2 菌悬液的制备与接种 (13)3.3.3 抗菌药物溶液的配制 (13)3.3.4 滤纸片抑菌圈法实验步骤 (13)3.4 抑菌性效果及分析 (14)4 结论 (14)参考文献 (16)致谢 (19)水杨醛是一种香料，也是用途极广的有机合成中间体。

水杨酰肼是合成医药、农药的中间体，具有抗霉菌、抗肿瘤、抗结核作用。

关于水相中芳香族化合物卤代及芳香醛合成的探讨陶建国;张桂香;刘玉枫【摘要】一直以来,直接在有机溶剂中进行芳香族化合物的卤代都会产生大量的污染.而在水相中进行芳香族化合物卤代及芳香醛合成,则能够解决这一问题.因此,本文对水相中芳香族化合物卤代及芳香醛合成问题展开了探讨,从而为关注这一话题的人们提供参考.【期刊名称】《当代化工研究》【年(卷),期】2016(000)001【总页数】2页(P82-83)【关键词】水相;芳香族化合物;卤代;芳香醛;合成【作者】陶建国;张桂香;刘玉枫【作者单位】浙江龙盛集团股份有限公司,浙江上虞312368【正文语种】中文【中图分类】O625水是绿色溶剂，具有无毒的特点。

相较于传统有机溶剂，水具有比热高、保持液态和氢键多等多种特点。

在水介质中进行有机合成反应，则能够减少有机合成反应产生的污染，继而有利于进行水相中芳香族化合物卤代及芳香醛合成工艺的改进。

在水相体系中，想要进行芳香族化合物的卤代反应，可以甲苯、对二甲苯和甲基苯甲酸等芳香族化合物为原料，然后将光当成是卤素自由基的诱发剂。

在此基础上，可以将卤化钠或双氧水与氢卤酸为卤化剂，然后进行苄位卤代反应。

所以，为了对苄位卤代机理进行说明，可以甲苯为例对其苄位溴代反应展开分析。

在水相中，溴化氢在双氧水的作用下会发生反应，并被氧化成溴单质，反应原理为：2HBr+H2O2→Br2+2H2O。

在可见光的照射下，单质溴会在有机相发生均裂，生成2Br，然后与C6H5CH3反应，生成HBr，反应原理为：C6H5CH3+Br→C6H5CH2+HBr。

通过与C6H5CH3和双氧水反应，最终会生成C6H5CH2Br，反应原理为：C6H5CH3+HBr+H2O2→C6H5CH2Br+2H2O。

在这一过程中，也会发生副反应，生成C6H5CBr3产物。

1.实验原理及条件根据水相中芳香族化合物的卤代反应原理可知，以对甲苯硫酸为原料，并以单质溴为卤化剂，可以生成2,6-二溴甲苯，具体的反应式如下所示：为了进行该合成反应的实验，实验中需要使用水循环真空泵、电子精密天平、真空干燥箱和气质联用仪等多种实验仪器。

水杨醛的合成实验2水杨醛的合成一、实验目的1、掌握制备水杨醛的原理和方法2、掌握水汽蒸馏的实验方法二、实验原理：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛。

含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。

常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液，产物一般以邻位为主，少量为对位产物。

如果两个邻位都被占据则进入对位。

不能在水中起反应的化合物可在吡啶中进行，此时只得邻位产物。

水杨醛介绍：外观与性状：无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味。

熔点(℃)：-7，沸点(℃)：197，相对密度(水=1)：1.17，饱和蒸气压(kPa)：0.13(33℃)燃烧热(kJ/mol)：3328.9，闪点(℃)：76，溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。

主要用途：用作分析试剂、香料、汽油添加剂及用于有机合成。

健康危害：本品对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。

对眼和皮肤有刺激性。

燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。

危险特性：遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧并放出有毒气体Reimer-TiemannMechanism：芳环上的亲电取代反应首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾，它是一个缺电子的亲电试剂，与酚的负离子（Ⅱ）发生亲电取代形成中间体（Ⅲ），（Ⅲ）从溶剂或反应体系中获得一个质子，同时羰基的α-氢离开形成（Ⅳ）或（Ⅴ），（Ⅴ）经水解得到醛。

⑴⑵三、仪器与试剂：1、试剂：苯酚氯仿氢氧化钠三乙胺亚硫酸氢钠，乙酸乙酯，盐酸，硫酸2、仪器：电动搅拌器温度计球形冷凝管滴液漏斗恒压滴液漏斗分液漏斗250ml三口烧瓶布氏漏斗抽滤瓶阿贝折光仪四、操作步骤：在装有搅拌、温度计、回流冷凝管及滴液漏斗的250ml四口烧瓶中，加入38ml水，国外应用的一种新颖的蒸馏技术。

水蒸气由锅顶进入，蒸气至上而下逐渐向料层渗透，同时将料层内的空气推出，其水散和传质出的精油无须全部气化即可进入锅底冷凝器。

蒸气为渗滤型，蒸馏均匀、一致、完全，而且水油冷凝液较快进入冷凝器，因此所得精油质量较好、得率较高、能耗较低、蒸馏时间短、设备简单。

一种3-卤代水杨醛的简便合成方法吴晓霞;董桠楠;杨慧【期刊名称】《化工时刊》【年(卷),期】2014(28)11【摘要】以2-卤代苯酚为原料，四氢呋喃为溶剂，在无水氯化镁的作用下采用多聚甲醛进行甲酰化反应，得到了4种3-卤代水杨醛，产物经核磁、质谱和元素分析表征确认。

与传统的甲酰化方法相比，具有收率较高、产品纯度较高、原料廉价易得等优点。

%Four kinds of 3-halogenated salicylaldehyde were synthesized from 2-halo phenol, using THF as solvent. The hydroformylation were achieved using MgCl2 and paraformaldehyde. The target product was characterized by MS and 1H NMR. Compared with the traditional reaction,the new method got many advantages,such as high yield, high purity and cheap raw materials.【总页数】2页(P13-14)【作者】吴晓霞;董桠楠;杨慧【作者单位】南京晓庄学院生物化工与环境工程学院，江苏南京 211171;邹城兖矿一中，山东邹城 273500;南京晓庄学院生物化工与环境工程学院，江苏南京211171【正文语种】中文【相关文献】1.香豆素-3-甲酸乙酯的简便合成方法 [J], 张驰;杜娟2.卤代水杨醛的简便合成 [J], 李凤;孙连杰;高文涛3.6-卤代咪唑并[1,2-a]吡嗪-3-甲酰胺的简便合成 [J], 程伟;张向龙;范亚锋;油天钰;尹兴泽;袁文鹏4.手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘的简便合成方法 [J], 王巧峰;孙晓莉;姜茹;张生勇5.3-烃氧基取代苯酚类化合物甲酰化制备水杨醛类的简便方法 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

水杨醛合成方法的改进陈秋丽;刘玉霞;刘菲【摘要】以苯酚和氯仿为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,反应制备水杨醛.分别考察了催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对收率的影响.产品经过气相色谱、熔点、傅里叶红外等测试工具表征得以确认.此合成方法具有合成简便、反应条件温和、操作简单、产品质量稳定等特点,可以进行工业化放大.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2016(033)009【总页数】3页(P31-33)【关键词】水杨醛;合成;苯酚【作者】陈秋丽;刘玉霞;刘菲【作者单位】河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052;河南省化工研究所有限责任公司,河南郑州450052【正文语种】中文【中图分类】TQ224.7水杨醛(Salicylaldehyde)是苯甲醛最重要的衍生物之一，学名邻羟基苯甲醛，又叫2-羟基苯甲醛，是一种无色澄清油状液体，有焦灼味及杏仁气味，微溶于水，溶于乙醚、乙醇等有机溶剂[1]。

水杨醛在低浓度时具有坚果的香豆素风味，本身是一种香料，并且还可用于制造香豆素和配制紫罗兰酮等香料，是一种用途极广的有机合成中间体[2-4]。

其广泛应用于香料、医药、农药、染料、金属螯合剂等精细化工领域。

在药物合成中常用于制备抑菌作用的卤代水杨醛；在农药方面常用于合成水杨醛缩精胺席夫碱及其铜、镍、锌配合物和嘧啶氧苄胺类化合物等除草剂；在染料方面常用于合成制备芳基偶氮染料；在金属螯合剂方面常用于和壳聚糖反应所生成的衍生物对Ca2+、Fe3+等有很好的螯合作用[5-8]。

合成水杨醛的方法较多，现有的合成方法从原料的角度来看, 水杨醛的合成方法主要有以苯酚、邻甲酚、水杨酸、水杨醇等四种物质为原料的合成线路。

在这四种合成路线中已经具有生产规模的方法是利用苯酚为原料的反应Reimer-Tiemman法，该法利用苯酚、氯仿、碱合成酚醛，但是该反应收率不高，一般为20%～35%[1]。

水杨醛肟（Salicylaldoxime）是一种有机化合物，具有重要的化学和生物学意义。

它可以通过以下几种方法进行制备：
1. Williamson合成：
Williamson合成是一种氮碱基与卤代烷反应生成肟衍生物的方法。

在此方法中，可以使用水杨酸（Salicylic acid）与异氰酸盐（Isocyanate）反应来制备水杨醛肟。

首先，将水杨酸与碱（如钠氢碳酸）反应生成水杨酸盐，然后与异氰酸盐反应生成肟衍生物。

2. Knoevenagel反应：
Knoevenagel反应通常用于制备肟衍生物。

在该反应中，醛或酮与异氰酸酯在碱性条件下反应生成肟。

水杨醛与异氰酸酯反应即可得到水杨醛肟。

3. 直接硝化法：
将水杨酸与硝酸和硫酸混合酸进行硝化反应，可以得到水杨醛肟的硝化衍生物，然后通过还原反应可以得到水杨醛肟。

4. 酶催化法：
酶催化法是一种绿色合成方法，可以利用特定的酶催化剂将水杨酸转化为水杨醛肟。

这种方法具有较高的选择性和较低的环境污染。

在实验室制备水杨醛肟时，应严格遵守化学实验室的安全规范，注意防护措施，避免与皮肤、眼睛等接触，并确保在通风良好的环境中操作。

此外，在选择合成方法时，需要考虑原料的可获得性、成本、产率以及环境影响等因素。