白酒中甲醇含量的检测

甲醇检测方法方法一、酒醇仪测定法适用范围:适用于蒸馏酒(又称白酒或烧酒)中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%～60%范围内)或2%(60%～80%范围内)时的快速测定。

方法原理:在20℃时,不同浓度的乙醇具有固有的折光率,当甲醇存在时,折光率会随着甲醇浓度的增加而降低,下降值与甲醇的含量成正比。

按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪,可快速显示出样品中酒醇的含量。

当这一含量与玻璃浮计(酒精度计)测定出的酒醇含量出现差异时,其差值即为甲醇的含量。

在20℃时,可直接定量;在非20℃时,采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。

检测试材:酒醇速测仪。

玻璃浮计。

乙醇对照液。

在环境温度20℃时的操作方法:用玻璃浮计测定样品的酒精度数后,再用酒醇仪测定样品的酒精度,二者的差值即为甲醇浓度。

在环境温度非2⑩℃时操作方法:1.首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后,可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液,用玻璃浮计测试这一对照液就是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内,如果超出±1度,改用临近度数的对照液再测,直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。

2.用酒醇仪分别测试样品与选中的对照液的醇含量,如果样品读数低于对照液读数,其差值即为甲醇的百分含量。

方法二、速测盒测定法适用范围:本方法适用于蒸馏酒中微量即0、 02%以上甲醇含量的现场快速测定。

操作方法:用滴管取酒样6滴于离心管中,加入5滴A试剂氧化剂,放置5min,加入4滴B试剂还原剂,盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀,打开盖子,等溶液完全退色,加入2滴C试剂显色剂后,再加入15滴D试剂,观察管内颜色变化,3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。

方法三:气相色谱测定甲醇含量【实验目的】学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作掌握色谱法保留时间定性与内标法定量的基本原理与方法了解氢火焰检测器的基本原理【实验原理】就是利用试样中各组份在气相与固定液液相间的分配系数不同,当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时,组份就在其中的两相间进行反复多次分配,由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同, 因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同,经过一定的柱长后,便彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的离子流讯号经放大后,在记录器上描绘出各组份的色谱峰。

在人们的日常生活中，白酒已经成为了重要的必需品，白酒的种类比较多，所组成的元素也比较多，其中，甲醇就是白酒内部元素之一，属于固有物质，已经加工生产完成的白酒，在进入市场销售前，需要经过严格的测定，确保白酒中的甲醇含量符合我国相关标准要求，只有满足了此要求，白酒才能进行市场进行销售。

而对白酒中甲醇的检测，不仅是确保白酒的品质，更主要的是确保人们的身体健康。

甲醇自身是无色、透明、挥发性较强的物质，仅通过肉眼无法进行测定，对此，还需结合实际情况，正确选择测定方法，从而确保白酒中甲醇的含量符合产品标准的要求。

1　采用气相色谱法对白酒中甲醇含量的测定1.1　检测原理气相色谱法，是对白酒甲醇含量进行测定的主要方法之一，其自身的优点比较多，灵敏度比较高，而且对白酒的分离效能比较好，能够快速检测出白酒中所含有的甲醇含量。

正是因为气相色谱法自身的优点，使其在各白酒生产企业中被广泛应用，是大多数检测工作人员首选的测定方法[1]。

气相色谱法工作原理，是对白酒中的甲醇组分进行高温分离，以毛细管柱为基础，经过分离，通过色谱分析，得到色谱图，通过色谱图分析掌握白酒中甲醇的含量。

1.2　对测定仪器的选择常用的测定仪器就是气相色谱仪、氢火焰离子化检测器。

1.3　试剂的选择与应用分别吸取10mL 甲醇系列标准工作液于5个试管中，然后加入0.10mL叔戊醇标准液，混匀。

1.4　测定结果的观察测定甲醇和内标叔戊醇色谱峰面积，以甲醇系列标准工作液的浓度为横坐标，以甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线（甲醇及内标叔戊醇标准的气相色谱图见图1）。

试样溶液的测定。

将制备的试样溶液注入气相色谱仪中，以保留时间定性，同时记录甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值，根据标准曲线得到待测液中甲醇的浓度，同时折算酒精度，得出白酒中甲醇含量。

白酒中甲醇含量的测定方法探析及对比□ 黄 博　孙大爱　陈丽娟　成 东　玉林市检验检测研究院摘　要：近年来，假酒中毒事件时有发生，工业酒精当酒卖的新闻经常见诸报端，严重危害了广大消费者的健康。

气相色谱法测定白酒中的甲醇主讲教师：徐世娟地点：理学院C213实验名称：气相色谱法测定白酒中的甲醇实验目的：1.了解并初步掌握气相色谱仪的基本原理与构造；2.了解气相色谱仪常用的氢火焰检测器工作原理和使用范围；3.掌握工作曲线的配制方法；4.学习气相色谱法分离化合物和检测化合物的含量的方法；5.通过测定对样品的定性、定量测定，初步掌握获得气相色谱谱图和数据的一般操作程序与技术；6.学习外标定量方法。

实验试剂：甲醇（色谱纯）、无水乙醇（分析纯，500mL）、无水硫酸钠（分析纯，500mL），白酒样品（学生可以自己准备、教师准备工业酒精和某一品牌白酒）实验仪器：移液枪（5mL、1 mL）或者移液管（不同体积）、容量瓶（10mL 6个，50mL、100mL个两个），进样瓶20个，GC9790Ⅱ气相色谱仪。

仪器条件：参考教材，预做实验相结合实验要求：1、进入实验室需穿白大褂；2、不准穿拖鞋；3、进入实验前预习，写预习报告；4、进入实验室不能大声喧哗，遵守指导老师安排。

实验步骤：气相色谱法是英国生物化学家Martin等人于1952年创立的一种极为有效的分离方法，可以分离、分析复杂的多组分混合物。

由于高效能的色谱柱、高灵敏的检测器以及计算机处理技术的使用，，使其在石油化工、食品工业、生物技术、医药卫生、农副产品、环境保护等领域得到了广泛的应用。

1、气相色谱原理、结构和操作规程（包括注意事项）①气相色谱原理：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入色谱柱后，由于吸附剂对每个组分的吸附能力不同，经过一定时间后，各组分在色谱柱中的运行速度也就不同。

吸附力弱的组分容易被解析下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱。

所以，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。

1、白酒中甲醇含量测定的影响因素众所周知，甲醇是白酒中的有害成分，它进入人体后氧化成甲醛、甲酸，其毒性更胜于甲醇，因此，白酒中的甲醇含量是国家技术监督部门的强制性标准，任何白酒中的甲醇含量绝不能超过0.04g/100ml，因此，白酒中甲醇含量分析的准确性是至关重要的。

一、亚硫酸品红法目视比色测定甲醇含量的试验原理在磷酸介质中，甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾用草酸还原，所生成的甲醛与亚硫酸品红溶液（又称喜夫试剂）反应生成醌式结构的蓝紫色化合物。

二、影响测定结果的主要因素1、温度的影响① 在加入高锰酸钾后的氧化阶段，温度主要影响反应速度，温度越低反应速度越慢，温度越高，反应完全所需要的时间就越短。

② 当加入草酸硫酸溶液褪色时，会产生热量，使温度升高，此时应注意冷却后才能加入喜夫试剂。

③ 在加入喜夫试剂后的显色阶段，温度过高，显色很浅，不易分辨；温度过低时，显色过重。

我们曾在低温条件下做过试验：即使甲醇含量很低，其蓝紫色也非常溶，很难判定其结果。

④ 各个实验室的条件不同，其室温也不会一样，因此，我公司统一规定：凡室温低于18℃或高于22℃时，一律使用20±0.5℃的恒温水浴锅，在20℃条件下最宜于显色。

2、乙醇浓度的影响显色灵每度随着乙醇浓度的改变而改变，以5—6%（V/V）时的乙醇浓度灵敏度最高。

因此在操作中试样管与标准管中乙醇浓度须严格控制一致，吸取酒样的体积的毫升数应为（30/试样酒度），标准管统一加95%（V/V）的无甲醇酒精0.3ml，两管的乙醇浓度都为6%（V/V）。

3、试剂的影响① 草酸硫酸溶液中的草酸称量应准确些，浓度过低，就不能使高锰酸钾褪色；浓度过高，过量的草酸会将亚硫酸品红还原而呈红色。

② 碱性品红一定要使用指示剂碱性品红，若使用生物染色素碱性品红时，应加入少量活性碳吸附褪色后过滤，才可使用，另外，称量不可过量过多，否则褪色困难。

新配制的亚硫酸品红溶液宜在1—2天内使用，时间过久时，可放入冰箱中贮存一段时间，但绝不能超过一周，否则会影响试验灵敏度。

甲醇检测方法方法一、酒醇仪测定法适用范围：适用于蒸馏酒又称白酒或烧酒中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%O%～60%范围内或2%60%～80%范围内时的快速测定;方法原理：在20℃时,不同浓度的乙醇具有固有的折光率,当甲醇存在时,折光率会随着甲醇浓度的增加而降低,下降值与甲醇的含量成正比;按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪,可快速显示出样品中酒醇的含量;当这一含量与玻璃浮计酒精度计测定出的酒醇含量出现差异时,其差值即为甲醇的含量;在20℃时,可直接定量；在非20℃时,采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量;试材：酒醇速测仪;玻璃浮计;乙醇对照液;在环境温度20℃时的操作方法：用玻璃浮计测定样品的酒精度数后,再用酒醇仪测定样品的酒精度,二者的差值即为甲醇浓度;在环境温度非2⑩℃时操作方法：1．首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后,可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液,用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内,如果超出±1度,改用临近度数的对照液再测,直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液;2．用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量,如果样品读数低于对照液读数,其差值即为甲醇的百分含量;方法二、速测盒测定法适用范围：本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定;操作方法：用滴管取酒样6滴于离心管中,加入5滴A试剂氧化剂,放置5min,加入4滴B试剂还原剂,盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀,打开盖子,等溶液完全退色,加入2滴C试剂显色剂后,再加入15滴D试剂,观察管内颜色变化,3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量;方法三：气相色谱测定甲醇含量实验目的学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作掌握色谱法保留时间定性和内标法定量的基本原理和方法了解氢火焰检测器的基本原理实验原理是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同,当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时,组份就在其中的两相间进行反复多次分配,由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同, 因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同,经过一定的柱长后,便彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的离子流讯号经放大后,在记录器上描绘出各组份的色谱峰;气相色谱仪的组成部分1载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量2进样系统：包括进样器、汽化室将液体样品瞬间汽化为蒸气3色谱柱和柱温：包括恒温控制装置将多组分样品分离为单个4检测系统：包括检测器,控温装置5记录系统：包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站仪器试剂仪器：气相色谱仪恒信仪器全套试剂：甲醇、乙醇混合溶液实验内容1.打开稳定电源;调节供气装置氢、氮气、空气发生装置；2.调节分流阀使分流流量为实验所需的流量；3.打开空气、氮气开关阀,调节空气、氮气流量为适当值；4.设置柱箱、检测器、注样、辅助为95℃,200℃,200℃,150℃进行实验操作；5点火;调节空气阀至示数为,点火以后恢复至：6.打开色谱工作站,设定相关参数；7.仪器稳定后即可进样分析,取样后快速注入；8.峰记录与处理,微机化后自动获得积分面积、高、保留时间等数据；9.实验结束后关闭氢、氮、空气发生器,待柱温降到室温后关闭色谱仪;数据记录与处理02468102468Y /m VX/min谱图文件: C:\N2010\OrgData1xq\某样品\某样品气相色谱法测定白酒中的甲醇外标法一、 目的1. 了解气相色谱仪火焰离子化检测器FID 的使用方法;2. 掌握外标法定量的原理;3. 了解气相色谱法在产品质量控制中的应用;二、 原理试样被气化后,随同载气进入色谱柱,由于不同组分在流动相载气和固定相间分配系数的差异,当两相作相对运动时,各组分在两相间经多次分配而被分离;在酿造白酒的过程中,不可避免地有甲醇产生;根据国家标准GB10343-89,食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1优级或0.6 g•L-1普通级;利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量;在相同的操作条件下,分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析,由保留时间可确定试样中是否含有甲醇,比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积,可确定试样中甲醇的含量;三、仪器和试剂1.气相色谱仪2.火焰离子化检测器3.1μL 微量注射器4.甲醇色谱纯5.无甲醇的乙醇取μL进样无甲醇峰即可;四、步骤1.标准溶液的配制：用体积分数为60%的乙醇水溶液为溶剂,分别配制浓度为 g•L-1、 g•L-1的甲醇标准溶液;2.色谱条件：色谱柱：长,内径3mm的玻璃柱；SE30；氢气压力：cm2, 氮气压力：cm2,空气压力：cm2进样量：μL；柱温：50℃；检测器温度：120℃；气化室温度：120℃；3.操作通载气,启动仪器,设定以上温度条件;待温度升至所需值时,打开氢气和空气,点燃FID点火时,氢气的流量可大些,缓缓调节氮气、氢气及空气的流量,至信噪比较佳时为止;待基线平稳后即可进样分析;在上述色谱条件下进μL标准溶液,得到色谱图,记录甲醇的保留时间;在相同条件下进白酒样品μL,得到色谱图,根据保留时间确定甲醇峰;五、结果计算取浓度为 g•L-1、 g•L-1的甲醇标准溶液μL,记录色谱峰面积;在相同条件下进白酒样品μL,记录色谱峰面积;按下式计算白酒样品中甲醇的含量：C=C S•A/A S式中：C——白酒样品中甲醇的质量浓度,单位为g•L-1 C S——标准溶液中甲醇的质量浓度,单位为g•L-1 A——白酒样品中甲醇的峰面积A S——标准溶液中甲醇的峰面积六、实验结果图甲醇1峰号保留时间峰高峰面积含量1甲醇2峰号保留时间峰高峰面积含量1白酒中甲醇含量的测定内标法目前,食品类工业和酿酒发酵类工业是我国重要的经济产业之一,随着人民生活水平的逐步提高,人们对白酒的质量和品质有着更高的要求;国家轻工局颁发了严格的白酒质量标准,其中气相色谱仪检测白酒中甲醇等已经成为白酒生产企业中产品质量控制的必备仪器;当今色谱技术的普及与发展,以它的高灵敏度,高分离效能,高选择性和快速分析等多项优点,在诸多行业中得到了极其广泛的应用,起到了不可忽视的作用;1.原理根据甲醇组分在DNP填充柱等温分离分析中,能够在乙醇峰前流出一个尖峰,其峰面积与甲醇含量具有线性关系,因此可用内标法予以定量分析;2.仪器气相色谱仪,配氢火焰离子化检测器FID；3、试剂无水甲醇 ;60%乙醇溶液,应采用毛细管气相色谱法检验,确认所含甲醇低于1mg/L方可使用;甲醇标准溶液,3.9g/L ;以色谱纯试剂甲醇,用60%乙醇溶液准确配成体积比为%的标样溶液,浓度为3.9g/L;乙酸正丁酯内标溶液,17.6g/L;以分析纯试剂乙酸正丁酯含量不低于%,用60%乙醇溶液配成体积比为2%的内标溶液;浓度为17.6g/L;5.操作步骤色谱条件使甲醇峰形成一个单一尖峰,内标峰和异戊醇两峰的峰高分离度达到100%,色谱柱柱温以100℃为宜;校正因子f值的测定准确吸取甲醇标准溶液3.9g/L于10mL容量瓶中,用60％乙醇稀释至刻度,加入乙酸正丁酯内标溶液17.6g/L,待色谱仪基线稳定后,用微量进样器进样µL,记录甲醇色谱峰的保留时间及其峰面积;以其峰面积与内标峰面积之比,计算出甲醇的相对质量校正因子f值;样品的测定于10mL容量瓶中倒入酒样至刻度,准确加入乙酸正丁酯内标溶液17.6g/L,混匀;在与f值测定相同的条件下进样,根据保留时间确定甲醇峰的位置,并记录甲醇峰的峰面积与内标峰的面积;分析结果由BF-2002色谱工作站直接计算得出;3.结果与讨论实验表明,该方法操作简单具有很好的重复性,同一样品两次测定值之差,不超过5％;该方法可同时实现白酒中甲醇、杂醇油、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯等组分的定性、定量分析;气相色谱法测定白酒中甲醇的含量定性测试一、实验目的1．了解气相色谱仪火焰离子化检测器FID的使用方法;2．掌握外标法定量的原理;3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用;二、实验原理气相色谱法gas chromatography是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法;它是以气体为流动相又称载气,当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时,由于混合物中各组分的性质不同,它们与固定相作用力大小不同,所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同,经过多次反复分配之后,各组分在固定相中滞留时间长短不同,与固定相作用力小的组分先流出色谱柱,与固定相作用力大的组分后流出色谱柱,从而实现了各组分的分离;色谱柱后接一检测器,它将各化学组分转换成电的信号,用记录装置记录下来,便得到色谱图;每一个组分对应一个色谱峰;根据组分出峰时间保留值可以进行定性分析,峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比,可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析;在酿造白酒的过程中,不可避免地有甲醇产生;根据国家标准GB 10343—89,食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L优级或0．6 g/L普通级;利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量;外标法,也称标准校正法,是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法;它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液,按标准溶液谱图,可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线;按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高,根据校准曲线可求出其浓度或量;但它是一个绝对定量校正法,标样与测定组分为同一化合物,分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大;为获得高定量准确性,定量校准曲线经常重复校正是必须的;在实际分析中,可采用单点校正;只需配制一个与测定组分浓度相近的标样,根据物质含量与峰面积成线性关系,当测定试样与标样体积相等时：s s i A Ai m m /⋅=式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量或浓度,s i A A ,为相应峰面积也可用峰高代替;单点校正操作要求定量进样或已知进样体积; 本实验中白酒中甲醇含量的测定采用单点校正法,即在相同的操作条件下,分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析,由保留时间可确定试样中是否含有甲醇,比较试样和标准样中甲醇峰的峰高,可确定试样中甲醇的含量;三、仪器与试剂1．4890气相色谱仪2．火焰离子化检测器3．1 mL 微量注射器4．甲醇色谱纯5．无甲醇的乙醇 取进样无甲醇峰即可;四、实验步骤1．标准溶液的配制：用体积分数为60％的乙醇水溶液为溶剂,分别配制浓度为0．1 g/L ～0．6 g/L 的甲醇标准溶液;2．色谱条件：色谱柱：HP-5石英毛细管柱30 m ×0.25 mm ×m ；载气N 2流速：40 mL/min, 氢气H 2流速：40 mL/min,空气流速：450 mL/min;进样量： L ；柱温：100℃；检测器温度：150℃；气化室温度：150℃；3．操作：通载气,启动仪器,设定以上温度条件;待温度升至所需值时,打开氢气和空气,点燃FID 点火时,H 2的流量可大些,缓缓调节N 2、H 2及空气的流量,至信噪比较佳时为止;待基线平稳后即可进样分析; 在上述色谱条件下进0．5L 标准溶液,得到色谱图,记录甲醇的保留时间;在相同条件下进白酒样品L,得到色谱图,根据保留时间确定甲醇峰;五、结果计算1．确定样品中测定组分的色谱峰位置;2．按下式计算白酒样品中甲醇的含量：s s h h w W /⋅=式中：Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度,单位为g/L; Ws 为标准溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L;h 为 白酒样品中甲醇的峰高;h s 为标准溶液中甲醇的峰高;比较h 和h s 的大小即可判断白酒中甲醇是否超标;六、注意事项1、必须先通入载气,再开电源,实验结束时应先关掉电源,再关载气;2、色谱峰过大过小,应利用“衰减”键调整;3、注意气瓶温度不要超过40℃,在2m以内不得有明火;使用完毕,立即关闭氢气钢瓶的气阀;七、思考题1．外标法定量的特点是什么它的主要误差来源有哪些2．如何检查FID是否点燃分析结束后,应如何关气、关机附录4890气相色谱仪操作规程：1．打开载气使钢瓶输出压力为,通气10min左右,并检查系统是否漏气,若漏气,需更换出封垫和重接气路管道接头;2．按先后顺序,打开仪器和计算机,确信GC通过了自检;3．在计算机程序“HP3398A”中打开“instrument”,找出适当的汽化室、检测器与柱箱温度以及升温速率等,设置完后发送至GC,使其达到预备状态;4．若检测器为FID,打开氢气与空气钢瓶,通气几分钟后,按动面板上的点火按钮;当听到氢气的爆鸣声后,用小镜或光亮的金属器件检查有无水蒸气生成,若有,则点火成功；若无水蒸气,再次点火,直至点火成功;5．在计算机运行界面中,设定实验者文件页面的页码、运行方法等,发送信号,让计算机做好工作准备;6．用微量进样器进样L,进样同时按下“Start”键,直至本次运行结束;7．测试完毕,先将仪器降温至接近室温50°C以下后,再关主机,关气,盖上防尘罩;微量注射器的使用：气相色谱中液体进样一般用微量注射器;微量注射器是很精密的进样工具,容量精度高,误差小于5％,气密性达2 kg／cm;,由玻璃和不锈钢制成；有芯子、垫圈、针头、玻璃管、顶盖等组成；微量注射器使用时应该注意以下几点：1、它是易碎器械,使用时应该多加小心;不用时要放人盒内,不要来回空抽,特别是在未干情况下来回拉动,否则会严重磨损,破坏其气密性;2、当试样中高沸点样品沾污注射器时,一般可以用下述溶液依次清洗：5％氢氧化钠水溶液,蒸馏水,丙酮,氯仿,最后抽干,不宜使用强碱溶液洗涤;3、如果注射器针头堵塞,应该用直径为0.5 mm细钢丝耐心地穿通;不能用火烧,防止针尖退火而失去穿刺能力;4、若不慎将注射器芯子全部拉出,应该根据其结构小心装配,不可强行推回;5、进样操作步骤用微量注射器进液体样品分为三步：①洗针;用少量试样溶液将注射器润洗几次;②取样;将注射器针头插入试样液面以下,慢慢提升芯子并稍多于需要量;如注射器内有气泡,则将针头朝上,使气泡排出,再将过量试样排出;用吸水纸擦拭针头外所沾试液,注意勿擦针头的尖,以免将针头内试液吸出;③进样;取好样后应该立即进样;进样时注射器应该与进样样口垂直,一手拿注射器,另一只手扶住针头,帮助进样,以防针头弯曲;针头穿过硅橡胶垫圈,将针头插到底,紧接着迅速注入试样;注入试样的同时,按下起始键;切忌针头插进后停留而不马上推入试样;推针完后马上将注射器拔出;整个进样动作要稳当、连贯、迅速;针头在进样器中的位置、插入速度、停留时间和拔出速度都会影响进样重现性,操作中应予以注意;方法四：甲醇的测定化学分析法品红-亚硫酸比色法1原理甲醇经氧化成甲醛后,与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色化合物,根据颜色深浅与标准系列比较定量;最低检出浓度100ml;2试剂1、高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾,加入15 ML 85%磷酸与70 ML水的混合液中,溶解后加水至100ml;贮于棕色瓶中,防止氧化力下降,保存时间不宜过长;2、草酸-硫酸溶液：称取5g无水草酸H2C2O4或7g H2C2O4·2H2O溶于硫酸1+1 中至100ml;3、品红—亚硫酸溶液：称取碱性品红,研细,分次加入共60 ML80度的水中,边加水边研磨使其溶解,用滴管吸取上层溶液滤于100 ML 容量瓶中,冷却后加入10ML 100 g/L亚硫酸钠溶液、1ML盐酸,再加水至刻度,充分混匀,放置过夜;如溶液有颜色,可加入少量活性炭,搅拌后过滤,贮于棕色瓶中,置暗处保存,溶液呈红色时就弃去重新配制;4、甲醇标准溶液：称取甲醇,置于100ML容量瓶中,加水至刻度;置低温保存;此溶液含10mg/ML;5、甲醇标准使用液：吸取甲醇标准溶液,置于100ML容量瓶中,加水稀释至刻度;6、无甲醇的乙醇水溶液{CH3CH2OH=60%}：取300ML无水乙醇,加水稀释至500ML,吸取1ML此溶液按操作方法检查不应显色,否则需抄下法进行制备;7、100g/L亚硫酸钠溶液,存于冰箱中,一周内可用;3操作方法根据样品中乙醇浓度吸取适量蒸馏后的酒样或原料置于25ML 具塞比色管中；吸取甲醇标准使用液置于25ML具塞比色管中,并加入1ML 60%无甲醇的乙醇水溶液;于样品管及标准管中各加水至5ML,依次加入２ML高锰酸钾—磷酸溶液、混匀,放置10MIN后加入2ML草酸-硫酸溶液,混匀使之褪色,再各加入5ML品红-亚硫酸溶液,混匀;于20~30度静默30MIN,与标准色列目视比较定量;注释：值中实际甲醇=60/酒精度实测值。

甲醇检测方法方法一、酒醇仪测定法适用范围：适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%～60%范围内)或2%（60%～80%范围内）时的快速测定。

方法原理：在20℃时，不同浓度的乙醇具有固有的折光率，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。

按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。

当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。

在20℃时，可直接定量；在非20℃时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。

检测试材：酒醇速测仪。

玻璃浮计。

乙醇对照液。

在环境温度20℃时的操作方法：用玻璃浮计测定样品的酒精度数后，再用酒醇仪测定样品的酒精度，二者的差值即为甲醇浓度。

在环境温度非2⑩℃时操作方法：1．首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后，可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液，用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内，如果超出±1度，改用临近度数的对照液再测，直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。

2．用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量，如果样品读数低于对照液读数，其差值即为甲醇的百分含量。

方法二、速测盒测定法适用范围：本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定。

操作方法：用滴管取酒样6滴于离心管中，加入5滴A试剂氧化剂，放置5min，加入4滴B试剂还原剂，盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀，打开盖子，等溶液完全退色，加入2滴C试剂显色剂后，再加入15滴D试剂，观察管内颜色变化，3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。

方法三：气相色谱测定甲醇含量【实验目的】学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作掌握色谱法保留时间定性和内标法定量的基本原理和方法了解氢火焰检测器的基本原理【实验原理】是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。

品红亚硫酸比色法测定白酒中甲醇的含量【点击量】4284 【日期】2014/3/12 9:59:48一、实验目的掌握比色法测定白酒中甲醇含量的原理和方法。

二、实验原理．白酒中的甲醇在H。

P()1溶液中被高锰酸钾(KMn O4)氧化成甲醛，过量的KMnO4及在反应中产生的MnO2用H2S04草酸溶液除去后，甲醛与品红一哑硫酸溶液作用生成在590nm波长处有吸收峰的蓝紫色醌型色素。

其A590nm值与甲醇含量成正比，与标准品比较可实现定量分析。

三、仪器与试材1．仪器与器材分光光度计、蒸馏装置、酒精比重计、容量瓶、比色管等。

2．试剂除特别说明外，实验所用试剂均为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。

(1)常规试剂：H3PO4(85％)、H2SO4、HCl、KMn O4、Na2SO3、甲醇、乙醇、草酸、碱性品红(生化试剂)。

(2)常规溶液：H2SO4溶液(1+1，体积比)、Na2SO3溶液(1()(]童／L)、KMn O4一H3PO4溶液(将3g KMnO。

加入15mL 85％H3PO4与70m L水的混合溶液中，溶解后，加水定容至100mL，储于棕色瓶)、H2SO4一草酸溶液(将5g无水草酸以H2SO4溶液溶解并定容至100mL)。

(3)品红一业硫酸(H2SO3)溶液：将0.1g碱性品红研细后，加入60mL 80℃的水，边加水边研磨使其溶解，过滤于100tnL容量瓶中，冷却后加10mI。

Na2SO3溶液和1mL HCl，加水至刻度，混匀后，静置过夜。

如果溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，储于棕色瓶中，避光保存。

(4)甲醇标准溶液(10mg／mL)：取1.000g甲醇置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，于4℃保存。

(5)甲醇标准使用液(0.50mg／mL)：吸取10.0mL甲醇标准溶液，置于100mI。

容量瓶中，加水稀释至刻度。

再取25.0mL稀释液置于50mL容量瓶中，加水至刻度。

’(6)无甲醇的乙醇溶液：取0.5mI。