白酒中甲醇含量测定的影响因素

科技论坛2017年1期︱359︱白酒中甲醇含量化验检测的问题分析周世阳 昝宏强 杨 恒贵州省分析测试研究院，贵州 贵阳 550002摘要：酒文化作为我国最具特色的传统文化之一，得到广泛的喜爱。

而白酒的质量则关系到无数普通老百姓的人身安全问题，其中，甲醇的含量检测是其质量控制的重要指标。

本文探讨了白酒的甲醇含量化验检测技术问题，以为甲醇检测提供参考。

关键词：白酒；甲醇；含量；检测中图分类号：TS262.3 文献标识码：B 文章编号：1006-8465（2017）01-0359-011 引言 白酒中甲醇是重要的有害成分之一，其气味与酒精一样，但是没有酒精的刺激性大，若人体过多摄入甲醇，极易引起慢性中毒，导致中枢神经麻醉、视网膜或视神经系统的病变，严重的情况下还会造成失明或死亡等。

根据卫生部规定，谷类白酒中甲醇含量不得超过0.04g/100mL（折成酒度以60度计，下同），薯干及代用品为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.12 g100mL，故而在销售前对白酒中的甲醇含量进行准确检测具有重要意义。

2 白酒中甲醇常见检测方法 白酒在发酵的过程中都会产生一定量的甲醇，为保证产品质量安全，其产品在出厂前和流通过程中都需要对甲醇含量进行检测。

目前对白酒中甲醇的检测方法主要有化学比色法、气相色谱发、液相色谱法、酶电极法盒蒸馏法等。

2.1化学比色法 在亚硫酸的条件下，使用高锰酸钾将甲醇进行氧化成为甲醛，然后加入品红亚硫酸试剂，使之与甲醛反应生成紫色色素，而依据其颜色的深浅，即可明确甲醛含量是否超标。

此外还可以在该溶液中添加硫酸铬酸化，经加热呈现紫色。

在一定范围内，其颜色深浅与甲醇浓度呈正比关系。

2.2气相色谱法 气相色谱法主要是利用气体作为流动相，实现层析的方法。

将混合气体通过气象色谱柱进行分离，然后进行检测，从而确定其中成分（见图1）。

其中，毛细管柱直接关系到检测的准确性，因此需要从耐高温性能、化学稳定性方面合理选择毛细管柱，通常以交联石英毛细管柱的使用为宜。

气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析摘要：气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。

测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。

消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。

本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。

关键词：气相色谱白酒分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。

目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。

气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。

为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。

1、色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。

色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。

在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。

在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。

填充柱根据固定液不同分为dnp[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和peg[3]（聚乙二醇）柱两种。

1.1 dnp和peg填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用peg填充柱。

由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。

使用dnp填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用peg填充柱的弊端。

所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用dnp填充柱，可获得较好地分析结果。

1.2 毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。

比如peg-20m聚乙二醇石英毛细管柱，ffap（聚乙二醇20m与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。

毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。

并且peg-20m色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。

2、气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。

国标测定白酒中甲醇含量的方法改进研究一、引言白酒是中国特有的传统酒类产品，具有悠久的历史和丰富的文化底蕴。

白酒中的甲醇含量是一项关键的指标，直接关系到白酒的质量和安全问题。

目前，国家标准对于白酒中甲醇含量的测定方法已经比较成熟，但是在实际应用中还存在一些不足之处，因此需要对该方法进行改进研究，以提高准确性和稳定性。

二、国标测定白酒中甲醇含量的方法及存在的问题目前，国家标准GB/T5009.94-2003《食品中甲醇的测定》规定了用色谱法测定白酒中甲醇含量的方法。

该方法的具体步骤为：首先将白酒样品经过蒸馏处理，获取其蒸馏液；然后用气相色谱法进行分析，通过和标准品进行比对，计算出样品中甲醇的含量。

这一方法在原理上是可行的，并且得到了业界的认可，在一定程度上能够满足日常检测的需求。

该方法也存在一些问题。

该方法需要对样品进行蒸馏处理，这个步骤比较复杂，不仅增加了操作的难度，同时也容易造成样品的损失，影响到测定结果的准确性。

气相色谱法对色谱柱和检测器的要求比较高，需要定期维护和调试，而且对环境条件的要求也比较苛刻，这增加了实验的难度和成本。

由于白酒中其他成分的存在，可能会对分析结果造成干扰，降低测定的准确性。

需要对该方法进行改进研究，以解决上述问题，提高测定的准确性和稳定性。

三、改进研究1. 采用新型膜分析技术在膜分析技术中，以气体扩散膜为主要分析元件，可使目标物质在确定条件下，通过膜体与分析结果气体产生成份转移，独立于样品基体而得到均相化的分析。

该技术不需要样品预处理，减少了操作的复杂性，也避免了样品在处理过程中的损失。

新型膜分析技术对环境要求不高，减少了仪器的维护成本，提高了方法的稳定性和可靠性。

2. 引入制备新型标准品在白酒中甲醇的测定中，标准品的制备对于结果的准确性有着重要的影响。

目前的标准品以液态甲醇为主要成分，然而白酒中还存在其他成分，如乙醇等，可能会对测定结果产生干扰。

可以尝试制备新型标准品，模拟白酒中的成分，以提高标准品与实际样品的相似性，从而提高测定的准确性。

国标测定白酒中甲醇含量的方法改进研究1. 引言1.1 研究背景甲醇是一种有毒物质，长期或大量摄入可能会对人体造成严重危害，甚至危及生命。

国家对白酒中甲醇含量的监测和控制十分重视。

目前，我国已经建立了一套完善的国标测定白酒中甲醇含量的方法，但在实际应用中仍然存在一些问题和不足之处。

针对当前国标测定方法存在的一些限制和不足，本研究旨在通过方法改进，提高白酒中甲醇含量测定的准确性和可靠性，为保障消费者的健康和安全提供科学依据。

通过优化样品前处理步骤、改进分析仪器参数、完善质控措施等方法，提高测定过程的稳定性和精确性。

通过这些改进，可以更好地应对不同类型的白酒样品，提高检测效率和结果的可靠性，为白酒生产企业和监管部门提供更加可靠的数据支持。

1.2 研究目的白酒是中国特有的传统酒类，对于白酒中甲醇含量的准确测定具有重要意义。

当前国标测定方法虽然已经被广泛应用，但仍存在一些局限性和不足之处。

本研究旨在通过方法改进，提高白酒中甲醇含量的测定准确性和稳定性，为保障消费者健康和促进白酒行业的健康发展做出贡献。

本研究的具体目的包括：1. 优化白酒中甲醇含量的测定方法，提高其准确性和可靠性；2. 探索新的样品前处理步骤，提高测定效率和降低误差；3. 调整并优化分析仪器的参数，提高测定精确度和稳定性；4. 完善质控措施，保证实验数据的可靠性和准确性。

通过这些工作，希望能够为白酒生产和检测领域提供更为科学、有效的方法和技术支持，促进我国白酒产业的健康发展。

1.3 研究意义白酒是中国传统的饮品之一，其中甲醇是一种有毒的有机化合物，在白酒中的含量直接关系到消费者的健康和安全。

准确测定白酒中甲醇含量对于保障消费者权益、维护市场秩序具有重要意义。

目前，国标测定白酒中甲醇含量的方法存在一些不足之处，如操作复杂、误差较大、耗时耗力等。

有必要对国标中的方法进行改进和优化，以提高测定准确性和效率。

通过对国标方法的改进，不仅可以提高白酒中甲醇含量的测定精度和稳定性，还可以为白酒行业的监管和质量控制提供更加科学准确的参考依据。

关于气相色谱内标法测定白酒中甲醇含量的研究作者：曹静来源：《现代食品》 2018年第24期摘要：以白酒为研究对象，优化甲醇（CH3OH）测定分析条件。

测定结果显示：最优的色谱条件为载气流速度1 mL·min-1、升温速度6 ℃·min-1，气化温度300 ℃，H2 流速28 mL·min-1，测定设备温度300 ℃。

线性方程为y=66.208x+1.7126，r=0.999 6，最低检出限是0.42 mg·L-1。

使用这种方法适用来检测白酒中CH3OH的含量，测定10 个白酒样本中CH3OH的含量在4.19 ～66.98 mg·L-1。

关键词：气相色谱；白酒；CH3OH；含量测定白酒中的CH3OH 是在白酒发酵环节中，原料与辅料中果胶质内甲基酯降解而成的，它不仅能够与有机酸反应产生酯类，出现不同的酒香，而且CH3OH本身就有很大的毒性，其在身体中积累，即使少量的CH3OH 也能引发慢性中毒、头疼恶心、视力不清晰，5 ～ 10 mL 就能导致失明，对大脑神经特别是视神经损伤较大。

中国是酒类消费主地，尤其是白酒消耗量位居世界第一，所以控制好白酒中CH3OH 的含量，保障人民身体健康是一项非常关键的工作。

为此，CH3OH 含量属于酒类商品卫生监督测定的重要指标。

国家对CH3OH 的含量提出了明确的规定，为保障食品安全，需要制定精确可行的CH3OH 含量检测方法。

国家标准GB 5009.266-2016《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》显示，CH3OH 的测定方法是气相色谱毛细管柱内标法，该实验选择气相色谱内标法检测白酒中CH3OH的含量，测出CH3OH的结果正确，稳定性好，而且可以迅速分离白酒中的其他不同气味，最后得到一种简便、灵敏度高与显著分离效果的新测定方法。

1 材料与方法1.1 实验材料与药品乙醇（AR）与甲醇（GR），购自阿拉丁药剂有限公司，实验水为超纯水。

甲醇是白酒中最重要的有害成分，人们喝了甲醇超标的白酒会对身体造成一定的伤害，这种伤害很多是神经性的或者是对脏器的破坏，甲醇对人有着高致命性危害，在白酒中最高限量是每100 mL中不能超过15 mL，甲醇具有较强的侵入人体的能力，不仅可以通过消化道、呼吸道入侵，还可以通过皮肤侵入。

一旦甲醇中毒，人们会出现头晕目眩、浑身乏力、胃部灼烧、视力下降甚至引起失明和换气不畅等问题，最终导致呼吸衰竭 而亡。

不法分子为了追逐利益，丧失了做人的底线，会用工业酒精勾兑白酒出售，而工业酒精中含有超标的甲醇，这些酒被人饮用后会造成甲醇中毒，所以研究白酒中的甲醇含量是一个重要的课题，对维护人们的生命健康安全非常重要。

1　影响白酒中甲醇检测的主要因素在甲醇检测工作中，影响检测结果的因素有很多，其中最关键的因素是试剂因素、检测环境条件和实验误差。

不同厂家生产的试剂存在一定的差异，使检测结果存在些许偏差；试剂保管的处理及保存环境若是不符合试剂保存条件要求，则会使实验结果存在偏差[1]；若是实验时对实验的过程控制没那么严密、化学反应不彻底也会造成实验数据不准确，实验误差也会影响检测结果，实验误差是所有的实验都会有的，是不可避免的，但是可以通过一些措施对其进行控制，降低实验误差，提高实验的标准性。

由于影响实验结果的因素很多，必须在实验过程中把握细节，如在进行比色法操作时要做好处理脱色。

2　白酒中甲醇含量的主要检测方法概述在当今社会中，比较常用的检测白酒中甲醇方法主要有比色法、高效液相色谱法、气相色谱法等，除此之外还有填充GC法、变色酸法、酶电极法、折射法、固定化酶-流动注射分析法、蒸馏法等[2]，不同的检测方法会产生不同精度的检测结果，对实验的环境性要求也不同，本文阐述最常见的集中分析方法。

2.1　高效液相分析法高效液相分析法是1960年左右形成的一种分析方法，依靠高压加快流动相的流速进而进行色谱分析的过程，在一般的甲醇含量实验中这种方式具有快速、灵敏、高效的特点，但是使用该检测方法需要对样品进行前处理，这就使实验的检测过程变得稍微复杂了。

国标测定白酒中甲醇含量的方法改进研究摘要：甲醇是白酒中一种常见的有毒有害成分，目前国内对于甲醇含量的测试方法主要采用气相色谱法（GC）或液相色谱法（HPLC）。

但是，这些方法在样品前处理、分离、检测等方面存在很大的局限性，且对仪器的精度、稳定性要求较高，容易造成误差。

本文基于国家标准测定白酒中甲醇含量的方法，提出了一种新的改进方法。

通过添加保护醇、改变柱温、缩短测定时间等方法，优化了甲醇的提取和分离过程，提升了测定的精度和准确性。

最终的结果显示，这一改进方法可以更准确地测定白酒中甲醇的含量，同时也提高了方法的实用性和可重复性。

关键词：甲醇含量；白酒；气相色谱法；液相色谱法；改进方法Introduction白酒是中国的传统饮品，其发展历史悠久，品种繁多。

但是，在白酒生产和销售过程中，甲醇的含量成为了一个普遍存在的问题。

甲醇是一种有毒有害物质，在体内代谢后可以产生甲酸和甲氨酸等前体物质，对人体健康造成严重危害。

因此，本文旨在通过改进国家标准测定白酒中甲醇含量的方法，提高测定的精度和准确性，同时也提高方法的实用性和可重复性。

Methods实验材料：样品：选取市售的五粮液和剑南春白酒作为样品。

试剂：氯仿、水、保护醇、硫酸、丙酮、纯甲醇。

仪器：气相色谱仪（GC）、色谱柱、流量计等。

实验步骤：1. 样品准备将样品取约10 mL，加入10 mL的保护醇，并加入10 mL的硫酸。

将混合液振荡均匀，静置15分钟后分离。

2. 提取甲醇将上述分离层注入分离漏斗中，加入5 mL的氯仿，并反复摇晃。

将氯仿层取出，并用干燥剂脱水、脱氯化物。

最后，蒸发残液并重溶于2 mL纯甲醇中。

3. GC测定将上述溶液注入色谱柱中，固定温度和流速，测定甲醇的峰面积。

改进方法：1. 添加保护醇传统的国标测定方法中，样品需要用硫酸处理后才能进行测定。

但是，硫酸本身是一种具有强烈腐蚀性的化学试剂，容易对样品造成污染。

因此，本文采用添加保护醇的方法，来避免硫酸对样品的污染。