烯丙基硅_氧_烷铂配合物硅氢加成催化剂的研究
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Karstedt催化剂及其抑制剂的研究进展谢云飞;饶秋华;李瑜;朱皓【摘要】综述几种硅氢加成反应Karstedt催化剂及抑制剂的研究进展,并概述其在LED封装材料合成方面的应用.硅氢加成作为一种重要的合成反应在工业生产上应用广泛,是多种有机硅化合物合成的关键步骤.传统Karstedt催化剂催化活性高,但活化时间短,给工业生产和实际应用带来诸多不便,寻找常温可控催化剂具有很大应用价值.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2018(026)009【总页数】5页(P11-15)【关键词】催化剂工程;硅氢加成;Karstedt催化剂;催化剂抑制剂【作者】谢云飞;饶秋华;李瑜;朱皓【作者单位】海军工程大学基础部,湖北武汉430033;海军工程大学基础部,湖北武汉430033;海军工程大学基础部,湖北武汉430033;海军工程大学基础部,湖北武汉430033【正文语种】中文【中图分类】TQ426.6;O643.36Summer L H等[1]在1947年首次报道了硅氢加成反应,该反应的发现推动了有机硅化学和有机硅工业的发展,通过这种方法可以在有机硅化合物中引入多种含碳官能团,是多种有机硅化合物的关键合成步骤。
Karstedt催化剂是一种高效铂催化剂,具有活性高、用量少和选择性好等优点。
但在某些应用中,Karstedt催化剂活化时间过短,往往组分还未混合均匀就开始聚合,因此限制了其实际应用。
本文综述Karstedt催化剂及其抑制剂的研究进展。
1 Karstedt催化剂硅氢加成反应可由紫外线、高温、过氧化物和偶氮化合物引发,该反应属于自由基加成机理且为反马氏加成[2-3]。
自由基加成机理反应活性受硅原子上的取代基影响,一般而言,取代基吸电子能力越强,反应活性越高。
由于此机理选择性不高并且存在诸多副反应,因此限制了实际应用。
1957年,Speier J L等[4]将氯铂酸溶于异丙醇中,对硅氢加成反应有较好的催化效果,此后过渡金属催化剂得到广泛应用。
第50卷增刊化工新型材料Vol.50Suppl.
2022年10月NEW CHEMICAL MATERIALS
全氟聚醚硅氮烷的制备及其疏水涂层的性能研究苏厚鑫 樊 荣 唐旭东*
(天津科技大学化工与材料学院,天津300457)
摘 要 以K型全氟聚醚羧酸(数均分子量Mn=3300和6000)和双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺为原料,
通
过硅氢加成合成3种全氟聚醚硅氮烷用红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1 HNMR)、X射线光电子能谱(XPS)对K型全
氟聚醚硅氮烷的结构进行表征,并利用接触角和耐摩擦实验对全氟聚醚硅氮烷的耐摩擦性能进行测试。探究了相对
分子量大小、分子结构对涂层耐磨性能影响,以及涂层的耐化学稳定性和透光性能的优劣。结果表明:全氟聚醚硅氮
烷(M
n=3300和6000)均具有优异的疏水性能。二氯一甲基硅烷合成的全氟聚醚硅氮烷(K6000-PFPE Silazane Si-N
(4))的耐摩擦性能最好,在负载质量为
1000g
的外力作用下钢丝绒往返循环摩擦2000次后水接触角仍能保持在
97.7°。化学稳定性和透光性能测试结果表明涂层具有良好的耐酸性、耐盐性和透光性能。关键词
全氟聚醚,硅氮烷,接触角,耐摩擦性能
中图分类号 TQ317 文献标识码 A 文章编号:1006-3536(2022)S-0273-05
DOI:10.19817/j.cnki.issn1006-3536.2022.S.052
Study on the preparation of perfluoropolyether silazane andthe performance of its hydrophobic coatin
g
Su Houxin Fan Rong Tang Xudong
(School of Chemical Engineering and Material Science,Tianjin University of Science and
烯烃催化加氢反应机理研究烯烃催化加氢反应是一个重要的有机合成反应,可以将不饱和烃转化成饱和烃。
随着催化剂、反应条件等方面的不断改进和深入研究,这一反应已经成为合成、材料、能源等领域中的关键步骤。
本文着重介绍烯烃催化加氢反应的机理研究。
烯烃催化加氢反应的机理烯烃催化加氢反应的机理研究是一个复杂而又富有挑战性的课题。
一般认为,烯烃加氢的反应机理具有两种模型:Alkene和oxometallic模型。
在Alkene模型中,烯烃首先与催化剂形成烯烃催化剂络合物(alkene-catalyst complex),然后催化剂吸附氢气,生成氢气催化剂络合物(H2-catalyst complex)。
接着,烯烃与H2-catalyst complex 进行氢解反应,得到串联加氢过渡态。
最终生成饱和烃,催化剂脱除氢气,回复到活性态。
在这个过程中,中间的反应产物会累积在反应体系中,因此,反应体系中间相的组成与反应通道是不同的。
相比之下,oxometallic模型包括了一个中间的膦配合物,氢气加入这一中间体,然后经过四个转化步骤(hydrogenation-substitution-hydrogenation-subsitution),生成了饱和烃和烷基酮。
在整个反应中间体始终与反应底物一起。
该模型的精度是比较高的,但不如Alkene模型流行。
催化剂对反应机理的影响催化剂的种类和性质对烯烃加氢反应机理和反应效率有着直接的影响。
现有的研究表明,不同的催化剂在推动烯烃加氢反应中呈现出不同的机理,并导致不同的产物选择性。
铂系催化剂是开展烯烃催化加氢反应最常用的催化剂之一。
一项研究指出,喹啉草酸配体环境中铂催化剂的效率与反应机理有关。
同时,高表面积的催化剂或含有促进反应的基团也能够提升反应的进行速率。
此外,不同的铂系催化剂所呈现的反应效率也不尽相同。
因此通过优化催化剂的制备方法、配体、基团、表面积等可使铂家族的催化效率更高。
硅氧烷与丙烯酸反应方程式简介硅氧烷与丙烯酸的反应是一种重要的有机合成反应,可以产生具有广泛应用的有机硅化合物。
硅氧烷是一类化学结构中含有硅和氧的有机化合物,丙烯酸是一种含有双键的有机酸。
这两种化合物在反应中发生加成反应,生成硅氧烷与丙烯酸的加成产物。
反应方程式硅氧烷与丙烯酸发生加成反应,生成硅氧烷与丙烯酸的加成产物。
反应方程式如下:硅氧烷 + 丙烯酸 -> 硅氧烷与丙烯酸的加成产物反应机理硅氧烷与丙烯酸的反应是一种加成反应,反应机理如下:1.硅氧烷的硅氧键被丙烯酸的双键攻击,形成丙烯酸与硅氧烷的加成产物。
2.在反应中,硅氧烷的硅原子与丙烯酸的碳原子之间形成了新的化学键。
3.加成产物中的硅氧烷与丙烯酸的结构取决于反应条件和反应物的结构。
应用硅氧烷与丙烯酸反应产生的硅氧烷与丙烯酸的加成产物在许多领域具有广泛的应用。
有机硅化合物硅氧烷与丙烯酸反应生成的加成产物是一类重要的有机硅化合物。
这些化合物具有许多优良的性质,如耐高温、耐化学腐蚀、电绝缘性等,因此被广泛应用于电子、建筑、汽车等领域。
功能性材料硅氧烷与丙烯酸反应产生的加成产物可以通过进一步的化学修饰,形成具有特定功能的材料。
例如,可以通过改变反应条件和反应物的结构,调控硅氧烷与丙烯酸加成产物的分子量和分子结构,从而获得具有特定性质的功能性材料。
医药领域硅氧烷与丙烯酸反应产生的加成产物在医药领域也有一定的应用。
例如,可以将硅氧烷与丙烯酸的加成产物修饰到药物分子上,增加药物的稳定性和生物利用度,提高药物的疗效。
其他应用硅氧烷与丙烯酸反应产生的加成产物还可以用于涂料、胶水、密封剂等领域。
这些加成产物具有良好的粘接性能和耐候性,可以在各种环境条件下保护和修饰物体表面。
总结硅氧烷与丙烯酸反应是一种重要的有机合成反应,可以产生具有广泛应用的有机硅化合物。
这种反应通过加成反应,将硅氧烷和丙烯酸的结构有机地连接在一起,形成硅氧烷与丙烯酸的加成产物。
这些加成产物在许多领域具有广泛的应用,包括有机硅化合物、功能性材料、医药领域等。
乙烯基硅油与含氢硅油的反应方程式乙烯基硅油是一种有机硅化合物,它是由乙烯基硅酮经过聚合反应得到的。
乙烯基硅酮是一种含有硅氧键和烯烃键的化合物,它的结构中有乙烯基(C2H3)和硅氧链(Si-O)。
含氢硅油是一种含有硅氧键和硅氢键的化合物,它的结构中有硅氧链(Si-O)和硅氢键(Si-H)。
含氢硅油通常是由硅氢化合物经过聚合反应得到的。
乙烯基硅油与含氢硅油的反应可以通过烷基硅醇的酸催化剂催化下进行,反应生成醇、硅氢化合物和硅氧化合物。
乙烯基硅油与含氢硅油的反应方程式如下所示:CH3-Si(OR)3 + R'-SiH3 → CH3-Si(OR)2-O-Si(OR)2-SiH2-R' + R'-Si(OR)2-H在这个反应中,CH3-Si(OR)3代表乙烯基硅酮,R'-SiH3代表含氢硅油中的硅氢化合物,R代表有机基团。
这个反应是通过酸催化剂催化下进行的。
酸催化剂可以是有机酸,如甲酸、乙酸等,也可以是无机酸,如硫酸、盐酸等。
酸催化剂可以提供质子,促使乙烯基硅酮和硅氢化合物发生加成反应。
在反应过程中,乙烯基硅油中的乙烯基与含氢硅油中的硅氢键发生加成反应,生成一个新的硅氧键和一个新的硅氢键。
同时,乙烯基硅油中的一个氧原子与含氢硅油中的一个硅原子发生连接,形成一个新的硅氧化合物。
生成的醇、硅氢化合物和硅氧化合物具有不同的化学性质和应用领域。
醇可以用作表面活性剂、润滑剂等;硅氢化合物可以用作硅橡胶的交联剂、润滑剂等;硅氧化合物可以用作硅橡胶的增强剂、表面处理剂等。
乙烯基硅油与含氢硅油的反应是有机硅化学中的重要反应之一。
这个反应可以通过调节乙烯基硅油和含氢硅油的配比、反应条件等参数,来控制生成物的性质和用途。
这对于有机硅化合物的合成和应用具有重要的意义。
总结起来,乙烯基硅油与含氢硅油的反应是通过酸催化剂催化下进行的,生成醇、硅氢化合物和硅氧化合物。
这个反应在有机硅化学中具有重要的应用价值,可以控制生成物的性质和用途。
铂金催化有机硅树脂固化机理《铂金催化有机硅树脂固化机理》摘要:有机硅树脂是一种广泛应用于涂料、粘合剂和密封材料等领域的重要材料。
其中,铂金催化有机硅树脂得到了广泛关注和研究。
本文主要介绍了铂金催化有机硅树脂固化机理。
引言:有机硅树脂具有优良的耐高温性能、化学稳定性和机械强度,因此被广泛应用于各种领域。
而有机硅树脂的固化机理是实现其优良性能的关键。
当前,铂金催化有机硅树脂已成为主流技术,因其具有催化效率高、反应速度快和固化产物质量高的优点,受到了广泛关注和研究。
铂金催化有机硅树脂固化机理:铂金催化有机硅树脂的固化机理主要涉及铂金催化剂的活化和硅氧烷骨架的开环反应。
一般而言,铂金催化剂会通过配位吸附到硅氧烷骨架上,形成有效的催化中心。
然后,硅氧烷骨架上的Si-O-Si键发生开裂反应,生成硅氢烷和硅氧烷自由基。
之后,硅氢烷和硅氧烷自由基发生交叉反应,形成新的Si-O-Si键和Si-H键。
这个过程将不断重复,最终实现有机硅树脂的固化。
铂金催化有机硅树脂固化机理的特点:铂金催化有机硅树脂固化机理具有以下特点:1. 高催化效率:铂金催化剂具有较高的催化效率,可以在较低的温度下完成固化过程。
2. 快速反应速度:相比其他催化剂,铂金催化剂可以显著提高有机硅树脂的反应速度,加快固化过程。
3. 高质量固化产物:铂金催化有机硅树脂固化过程中,生成的产物质量较高,具有良好的物理性能。
应用前景:铂金催化有机硅树脂具有广泛的应用前景。
例如,在电子行业中,铂金催化有机硅树脂可用于灌封材料和垫片,以提供优越的绝缘性能和耐温性能。
此外,铂金催化有机硅树脂还可以用于制备光学材料、涂料和高性能密封材料,以满足不同领域的需求。
结论:铂金催化有机硅树脂固化机理研究是有机硅树脂领域的重要方向。
深入探索铂金催化有机硅树脂固化机理,将有助于准确理解其反应过程,进一步优化固化工艺,并拓展其应用领域。
有机硅的催化作用有机硅是由碳、氧、硅和氢等元素组成的一类有机化合物,其特殊的化学结构使其在化学反应中具有独特的催化作用。
有机硅的催化作用可以分为两种类型:一种是硅氧烷类有机硅化合物作为催化剂参与反应,另一种是硅氧烷类有机硅化合物在反应过程中参与催化反应。
一、硅氧烷类有机硅化合物作为催化剂参与反应硅氧烷类有机硅化合物作为催化剂广泛应用于有机合成反应、高分子合成反应和精细化学品合成反应等领域。
这类有机硅化合物通常含有Si-OH、Si-OR、Si-Cl和Si-H等官能团,可作为Lewis 酸参与活化基团。
以硅氧烷类有机硅化合物作为催化剂的反应种类比较丰富,如1. 硅氧烷类有机硅化合物催化酯化反应硅氧烷类有机硅化合物可作为酯化反应的催化剂,在反应中起到活化羧基的作用。
常用的硅氧烷类有机硅化合物包括二甲基硅酮和环二甲基硅氧烷等。
2. 硅氧烷类有机硅化合物催化烷基化反应硅氧烷类有机硅化合物还可催化烷基化反应,如催化乙醇烷基化反应、环烷化反应等,其中常用的硅氧烷类有机硅化合物为三甲基硅氧烷和环五甲基硅氧烷。
3. 硅氧烷类有机硅化合物催化醇缩合反应硅氧烷类有机硅化合物也可作为醇缩合反应的催化剂参与反应。
常用的硅氧烷类有机硅化合物包括环二甲基硅氧烷、三甲基硅氧烷和三乙基硅氧烷等。
二、硅氧烷类有机硅化合物在反应过程中参与催化反应硅氧烷类有机硅化合物在反应过程中也可参与催化反应,常见的催化反应有:1. 硅氧烷类有机硅化合物在羰基化反应中的催化作用羰基化反应是一种将芳香醚、酚、醛、酮、羧酸和酰化试剂等反应生成酯的反应。
研究表明,硅氧烷类有机硅化合物在羰基化反应中可作为有机碱参与反应,降低反应中中间体的能量,促进酯的生成。
2. 硅氧烷类有机硅化合物在烯烃加成反应中的催化作用烯烃加成反应是一种将烯烃和电子试剂反应得到的加成产物。
硅氧烷类有机硅化合物在烯烃加成反应中可作为有机碱参与反应,活化双键,促进加成反应的进行。
3. 硅氧烷类有机硅化合物在氧加成反应中的催化作用氧加成反应是一种将碳氢化合物和氧气作为原料进行反应得到醛、酮等含氧化合物。
硅氢化反应:文献综述(XX 大学化学化工学院 XXX 214562)摘要:硅氢化反应是氢化物加到不饱和有机化合物上,从而生成各种有机硅化合物的反应。
硅氢加成反应自1947 年sommer 等人发现以来, 经过半个多世纪的发展, 已经成为有机硅化学中应用最广、研究最多的一个反应。
由于硅一氢键主要向碳双键和碳三键加成, 生成水解稳定性好的硅碳键, 所以在硅单体、偶联剂、硅橡胶和许多含硅高分子中得到广泛应用。
本文主要就硅氢化反应的机理及其应用做了一些讨论。
关键词:硅氢化反应 合成 有机硅前言硅氢加成反应是指Si-H 基与不饱和碳碳键的加成反应, 这是有机硅化学中研究最多的一个反应。
Si- H 基具有类似金属氢化物的性质, 比较活泼但又比金属氢化物稳定, 便于保存和使用; 能够与不饱和碳碳键进行加成反应, 生成水解稳定性好的Si C 键。
在催化剂作用下,在室温或稍高于室温的温度下即可进行。
因此,硅氢加成反应被广泛用于合成含硅聚合物[ 1- 2] 。
硅氢加成反应常用过渡金属作催化剂, 其中以铂的配合物最有效。
此类催化剂又分为均相催化剂和多相催化剂。
对于均相催化剂, 由于可通过改变配位体来调节金属活性中心的立体效应或电子环境, 从而改变其活性和选择性, 所以发展较快[ 3- 4] 。
1硅氢加成反应的一般原理1.1简介硅氢加成反应的方程式如下[ 2, 3]:这里有两个技术关键: 首先, 要在硅胶表面形成Si —H 键。
可以将全羟基化的多孔硅胶改性, 将Si —OH 基转化为Si —H 基; 或者直接制备聚氢硅氧烷凝胶( HSiO 3/ 2) n [ 5 , 6] 。
也可以用化学蒸气沉积法( CVD) , 将1, 3, 5, 7-四甲基环四硅氧烷覆盖在硅胶表面以形成Si —H 键。
另一个技术关键是提高硅氢加成反应的产率[ 7] 。
用含Si —H 键的化合物与末端链烯烃进行加成, 这是实验室获得均相Si —C 键的最重要的方法之一。