含氟表面活性剂的应用
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表面活性剂应用整理1、汽油中添加1~100mg/Kg月桂胺与环氧乙烷,一氯代乙酸钠和MgCl2的反应产物,可以防止火灾。
2、聚氧乙烯(5)牛脂酰胺减少非极性液体或极性有机化合物的挥发效果很好。
3、在汽油中添加0.003%的全氟羧酸表面活性剂,进行通常的燃点试验,可以起到不燃的效果。
4、可添加十二醇及CMC等水溶性高分子化合物。
也有和EDTA并用的。
5、十二醇作为泡沫稳定剂。
0.1%表面活性剂溶液泡沫稳定性:烷基苯磺酸钠440min月硅酸钾2200 min十二烷基硫酸钠69 min加入稳泡剂十二醇后,泡沫寿命急剧增加;在十二烷基硫酸钠溶液中加入少量十二醇后,泡沫稳定性提高。
查:(1)硼酸(高纯硼酸的制备);(2)脱水剂工艺6、氟系表面活性剂可以降低水、油之类有机溶剂的表面张力,分子膜在液面上急速扩展,第二个原因是油面上的分子膜大幅抑制油的蒸发,例如在汽油中加0.003%,在通常的闪火点试验中便呈不燃性。
Perfluoro 羧酸水溶液的表面张力。
起泡剂可用saponin(石碱草素)、牛奶酪蛋白质,合成表面活性剂等。
《氟碳表面活性剂》化学工业出版社,曾毓华,2001年6月7、油类密封剂是一种水溶液,即在水中加入极少量氟碳表面活性剂,水溶液在油中不仅不下沉,反而在油面上铺展形成一层水膜。
(1)防止油类着火,阻止油类的挥发损耗。
只在油面上形成一很薄的水膜,其用量极少。
闪点为28~45℃,如煤油,松节油;闪点为46~120℃的如重油、石碳酸;闪点在120℃以上的,如桐油、润滑油高纯氧化铁:先用碱中和含有大量其他金属的铁盐溶液,然后吹入氧气沉出部分铁离子,其他金属离子以铁酸盐的形式沉淀出来。
滤出沉淀,在滤液中再通入氧气,沉出高纯氧化铁。
用本法制备高纯氧化铁的成本低廉。
例如,用NaOH中和含FeSO47%,MnSO4 0.1%,CuSO4 0.1%和硫酸钛0.1%的水溶液。
加热,吹入空气,沉出铁酸盐和部分氧化铁。
有机氟化物独特性质及其应用近年来有机氟化学研究领域的发展非常迅猛,而含氟化合物几乎深入到我们日常生活的各个方面。
有机物中的氟元素神奇地赋予了该物质独特的性质,从而一些有机物有了氟元素的帮助下展现出了独特的化学魅力。
日常生活中有许多东西都离不开有机氟化物,以前的冰箱、灭火剂常用的氯氟烷到现在的润滑剂、液晶显示器、医用药物、农用化学药品等。
有了氟元素的帮忙,有机物的用途范围也变得更加广泛。
氟是一个特殊的元素,对于自然界生物圈而言,有机氟化物几乎完全是外来的。
各种生物过程完全不依赖于氟元素的代谢,但从另一个方面而言,现在许多的药物或农用化学品又至少含有一个氟原子,它们因此而有着特别的功能。
尽管氟是所有元素中最活泼的,但有些有机氟化物就如同惰性气体那样稳定的。
有机氟化物的独特性质:要介绍有机氟化物的性质,首先介绍最简单的有机氟化物——全氟碳烷,它是一种非极性溶剂。
一般情况下,直链烷烃是线性锯齿形构型。
相反全氟碳烷具有螺旋形构型,由于连接于碳链1,3-位的氟原子之间的电子及立体排斥,直链烷烃的碳链具有一定柔性而全氟碳烷的碳链是刚性的棒状分子结构,这一性质是由于1,3-位上两个CF2基团的排斥张力导致的。
由于全氟烷烃低的可极化性造成与其它碳氢溶剂的混合性很差,因此就产生了第三相,即相对于有机相和水相的氟相。
固体全氟碳烷的表面具有最低的表面能,聚四氟乙烯的表面能为18.5达因/厘米,这种材料的低摩擦和不粘性能被用于特夫隆不粘锅等其他一些用具。
这一性质与含氟量直接相关。
【1】低表面能的形成可以确定是由于氟原子紧密覆盖的表面所致,因此所有材料中观察到的具有最低表面能的是氟化石墨(C2F)n和(CF)n,它的表面能仅6达因/厘米【2】。
当一个全氟碳链上联结一个亲水基团时就得到一个含氟表面活性剂,它可以将水的表面张力从72达因/厘米降低到15~20达因/厘米。
而类似的碳表面活性剂仅能降低到25~35达因/厘米。
有机氟化物对环境的影响是由于全氟烷烃和氯氟烷烃特别的化学稳定性导致的,迄今为止CFC已经被逐步停止使用,它们的替代物也在被开发,目前包括如下几种:氢氟碳烷HFC,氢氯氟碳烷烃和部分氟化的醚等。
氟表面活性剂和氟聚合物(Ⅰ)——性能、合成(生产)及应用概述肖进新;邢航【摘要】介绍了氟表面活性剂和含氟聚合物的基本概念、类型与结构、重要物理化学性质、重要的工业生产方法以及在工业和高科技领域的应用.简单介绍了它们目前遇到的环境安全问题及对策.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2016(046)001【总页数】8页(P13-20)【关键词】氟表面活性剂;含氟聚合物;C8氟表面活性剂;PFOS;持久性有机污染物【作者】肖进新;邢航【作者单位】北京氟乐邦表面活性剂技术研究所,北京100096;陇东学院-氟乐邦表面活性剂工程技术中心,甘肃庆阳745000;北京氟乐邦表面活性剂技术研究所,北京100096;陇东学院-氟乐邦表面活性剂工程技术中心,甘肃庆阳745000【正文语种】中文【中图分类】TQ423.4表面活性剂是一类两亲性分子,由2部分组成:一部分是亲油(疏水)基团,最常见的是8个碳以上的烷基或烷基苯基;另一部分是亲水(疏油)基团,一般为离子或极性基团。
如十二烷基硫酸钠(C12H25SO4Na,简写为SDS)即为最常见的表面活性剂之一。
普通表面活性剂的疏水基团基本上是碳氢链,如前述的SDS,一般称为碳氢表面活性剂。
将普通表面活性剂分子中碳氢链上的氢原子全部或部分用氟原子取代,就称为氟表面活性剂[1-3]。
同样地,有机高分子主链或侧链中与碳原子直接共价键相连的氢原子用氟原子全部或部分取代的高分子聚合物,就称为含氟聚合物[4]。
氟表面活性剂是一种重要的特种表面活性剂,具有其他表面活性剂无法比拟的特殊性能,在目前所有表面活性剂中表面活性最高,因此也有人把它称为“超级表面活性剂”(super surfactant)[5]。
若将普通表面活性剂比作“工业味精”,氟表面活性剂就可称为“工业味精之王”。
本文概述氟表面活性剂和含氟聚合物的性能、合成(生产)及应用。
氟表面活性剂也叫氟碳表面活性剂、碳氟表面活性剂、含氟表面活性剂等,其英文名称主要有fluorinated surfactant,fluorocarbon surfactant,fluorosurfactant,polyfluorinated surfactant,F-surfactant等。
碳氟表面活性剂摘要:介绍了碳氟表面活性剂的主要物理化学性质,合成方法,国际、国内碳氟表面活性剂的发展及现状。
介绍了碳氟表面活性剂的最新进展,特别是一些新型碳氟表面活性剂的主要性质和用途。
分析了我国碳氟表面活性剂发展缓慢,与国外形成巨大反差的原因,并对进一步发展我国的碳氟表面活性剂工业提出了自己的看法。
关键词:表面活性剂;碳氟表面活性剂;性能;合成;应用;发展普通表面活性剂的疏水基一般为碳氢链,称碳氢表面活性剂。
将碳氢表面活性剂分子碳氢链中的氢原子部分或全部用氟原子取代,就成为碳氟表面活性剂,或称氟表面活性剂。
碳氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种,有很多碳氢表面活性剂不可替代的重要用途。
本文介绍其合成、性能及应用。
1碳氟表面活性剂的物化性质和用途碳氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”,即高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性;它的含氟烃基既憎水又憎油。
碳氟表面活性剂其水溶液的最低表面张力可达到20mN/m以下,甚至到15mN/m左右。
碳氟表面活性剂在溶液中的质量分数为0.005%~0.1%,就可使水的表面张力下降至20mN/m以下。
而一般碳氢表面活性剂在溶液中的质量分数为0.1%~1.0%范围才可使水的表面张力下降到30mN/m~35mN/m。
碳氟表面活性剂如此突出的高表面活性以致其水溶液可在烃油表面铺展。
碳氟表面活性剂有很高的耐热性,如固态的全氟烷基磺酸钾,加热到420℃以上才开始分解,因而可在300℃以上的温度下使用。
碳氟表面活性剂有很高的化学稳定性,它可抵抗强氧化剂、强酸和强碱的作用,而且在这种溶液中仍能保持良好的表面活性。
若将其制成油溶性表面活性剂还可降低有机溶剂的表面张力。
早期,碳氟表面活性剂曾用作四氟乙烯乳液聚合的乳化剂,以后逐步用作润湿剂、铺展剂、起泡剂、抗黏剂和防污剂等,广泛应用于消防、纺织、皮革、造纸、选矿、农药和化工等各个领域,显示强大的生命力。
但碳氟表面活性剂由于合成困难,价格较高,目前主要用于一般碳氢表面活性剂难以胜任或使用效果极差的领域。
PFOAPFOA 全氟辛酸铵(Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA)PFOA 是全氟辛酸铵的简称。
PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐,或称为“C8”,为一种人工合成的化学品,通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。
这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业,以及厨具等民生用品。
当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。
对环境和人体造成毒性危害,相关产品中对PFOA提出限制要求.国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层,亦称作“不粘炊具”。
为提供光滑非粘的特性,不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。
此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60 µm 的表面层。
此涂层同样被应用于金属基材,如铝、铝化钢和镀锌钢,用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部表面。
当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。
2003 年起,美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解PFOA。
USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。
PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。
因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”,此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。
事实上,毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。
同时,美国食品及药品管理局CFR 170.30 (GRAS –通用公认安全条例)关注与食品接触的产品的安全性,要求其生产的材料必须是安全的。
2004 年,某家著名的制造公司被美国环境保护局控告违反了有毒物质报告条款。
这些违例由一连串USEPA 中关于PFOA 对人体健康或环境损害风险项的不合格报告构成.欧洲情况在美国的影响下,根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准(与食品接触的材料和物质的决议),PFOA 也被禁止使用。
氟化钠的用途氟化钠是一种常见的无机化合物,它具有广泛的用途。
以下是氟化钠的几个主要用途。
1. 食品添加剂:氟化钠在食品工业中被用作防腐剂和增稠剂。
由于其具有很强的杀菌能力,可以防止食品腐败和变质,所以常被添加到肉类、鱼类、罐头食品、奶制品等各种食品中,以延长其保质期。
此外,氟化钠还可用作糖果和凝固剂的增稠剂,使产品更加稳定和可靠。
2. 氟化物工业:氟化钠被广泛应用于氟化物工业中,特别是铝冶炼和磷酸盐生产。
在铝冶炼中,氟化钠经过电解,可以获得纯度较高的氟化铝,这是制造高纯度铝的重要原料。
在磷酸盐生产中,氟化钠是生产磷酸二氢盐和磷酸三钠的重要原料。
3. 洗涤行业:氟化钠是制造合成洗涤剂的重要原料。
它可以用于制造含氟表面活性剂,这些表面活性剂具有良好的清洁能力和去污性能。
氟化钠还可以用于制造防渍剂,它可以防止衣物在洗涤过程中出现脱色或渗色现象。
4. 医药工业:氟化钠在医药工业中有多种应用。
首先,它是制造氟化物药物的原料,如氟化钠口服溶液常被用于预防龋齿。
其次,氟化钠还可以用于制造氟化铝酸盐类药物,这些药物被广泛用作溃疡病和胃酸过多的治疗药物。
此外,氟化钠还可以用于制造麻醉剂、抗生素和抗癌药物等。
5. 金属工业:氟化钠在金属工业中有多种应用。
首先,氟化钠可以用于去除金属表面的氧化层和氧化物,以便于进行金属的电镀、热处理和焊接等工艺。
其次,氟化钠还可以用作铝合金的添加剂,可以改善铝合金的硬度和耐腐蚀性能。
总之,氟化钠是一种具有多种用途的无机化合物。
它在食品工业、氟化物工业、洗涤行业、医药工业和金属工业中都有广泛的应用。
通过了解氟化钠的用途,可以更好地认识和了解这种化合物的特点和性能,并且进一步发展和应用它的潜力。
Patcham®2600:国产可完全代替杜邦科慕FS-3100的含氟表面活性剂摘要:Patcham®2600是一支国产可完全代替杜邦科慕FS-3100的含氟表面活性剂,可应用于各种涂料行业中,包括水性和溶剂型涂料,本文做了Patcham®2600和FS-3100的各项对比,包括物理性质和化学性能:外观,降表张能力,稳泡性,防缩孔能力,流平性能等等。
关键词:涂料添加剂,FS-3100,含氟表面活性剂,表面张力,底材润湿,防缩孔;第一章基本信息一、市场综述:如今,人们对环保要求日益严格,对绿色产品呼声也日渐强烈,水性涂料相关产品已成为涂料行业研究发展的主要方向,由于国内涂料添加剂行业发展缓慢,绝大部分市场被国外进口添加剂占领。
十而立立志于推动中国添加剂高品质发展,大力投资于研发中心,为了能研发出可完全代替国外进口的涂料添加剂,目前已有突破,研发出了一款能完全代替杜邦科慕FS-3100的含氟表面活性剂。
二、方案或产品概述:Patcham®2600是含氟非离子型表面活性剂。
Patcham®2600不含任何溶剂和水,可在水性和溶剂型涂料体系中提供优异的降低表张力的性能;优异的防缩孔性能和流平性能;不易产生泡沫,泡沫不稳定,易破。
第二章实验过程及测试结果1、物理参数FS-3100Patcham®2600物理参数一致外观淡黄色至褐色液体PH7-8.5密度1.4g/ml 固含100%有效成分外观淡黄色至褐色液体PH 7-8.5密度 1.4g/ml 固含100%有效成分外观对比2、性能特点3、实验过程用表面张力仪测量表面张力,为了平行对比,用去离子水做实验,做了4个浓度梯度,测试不同浓度Patcham®2600水溶液和FS-3100水溶液的表面张力,结果如下:两者都能提供优异的降表面张的能力。
可在水性和溶剂型体系中提供优异的降表张性能,与大部分体系相容低稳泡,不易产生泡沫,泡沫不稳定,易破Patcham ®2600水溶液常温表面张力数据优异的防缩孔性能和流平性能0.01%Patcham®26000.01%FS-31000.1%Patcham®26000.1%FS-3100取15g 常用丙烯酸乳液和5g 水于量筒内,充分混合后加入0.1%Patcham®2600和FS-3100剧烈震荡3分钟,形成一定的泡沫高度,记录此时的泡沫高度,静置后记录泡沫消失时间。
有机氟化学及其应用1什么是有机氟化学?有机氟化学是指研究含有氟原子的有机化合物的合成、结构、性质及其化学反应的学科。
氟原子具有独特的电子极性,高电负性和小原子半径等特点,使得含有氟的有机化合物在化学性质、生物活性等方面具有很多独特的优点,被广泛应用于医药、电子、材料等领域。
2有机氟化合物的合成方法(1)氟代烷基化反应氟代烷基化反应是通过在碱性条件下与卤代烷基发生核烷基替换反应,得到含有氟代烷基的有机化合物。
这种方法常用于制备含有氟代烷基的药物和材料。
(2)芳香核烷基化反应氟苯和溴甲烷在氢氧化钠存在下反应,得到含有氟代的甲苯。
(3)格氏试剂法格氏试剂法利用三氟甲基氢氟酸酯作为有机氟试剂,通过与内酰胺、酰胺、醇、吡啶等化合物反应,合成含有氟的有机化合物。
3有机氟化合物的应用(1)药物含有氟的有机化合物在药物研究领域有着重要应用。
例如氟苯丙胺是治疗ADHD的常用药物;多种含氟异噁唑类化合物是常用的抗菌药物;氟哌酸是治疗炎症的常用药物等。
(2)化工氟聚合物的性质独特,可以用于制备耐腐蚀材料、高温材料、电介质材料等。
氟类表面活性剂可以用于制备防水防油的清洗剂,氟类树脂可以用于涂料、粘合剂等领域。
4有机氟化合物的未来随着新材料、新技术的不断涌现,含有氟的有机化合物越来越受到人们的重视。
未来,有机氟化学应用领域将更加广阔,如氟离子电池、氟碳材料、氟化钠能源等等,也将会带来更多突破性的科研成果。
5结语有机氟化学是一门广泛应用于医药、电子、材料等领域的研究领域。
未来,将继续有更多新的技术和应用领域涌现,相信有机氟化学的贡献也会越来越大。
表面活性剂在石油中的应用1、开采稠油用的表面活性剂由于稠油粘度大、流动性差,给开采带来许多困难。
为开采这些稠油,有时需将表面活性剂的水溶液注入井下,使高粘度的稠油转变为低粘度的水包油型乳状液,抽提到地面。
这种稠油乳化降粘法用到的表面活性剂有烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醇醚、聚氧乙烯烷基苯酚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯多烯多胺、聚氧乙烯烷基醇醚硫酸酯钠盐等。
采出的这种水包油型乳状液,需要将水分离出去,也要使用一些工业表面活性剂作为破乳剂进行脱水。
这些破乳剂是油包水型乳化剂。
常用的有阳离子表面活性剂或环烷酸、沥青质酸及它们的多价金属盐。
特殊的稠油,不能采用常规的抽油机开采法,需要注蒸汽进行热采。
提高热采效果,需要使用表面活性剂。
向注汽井注入泡沫,即注入耐高温的起泡剂及不凝气体是常用的调制方法之一。
常用的起泡剂是烷基苯磺酸盐、α—烯烃磺酸盐、石油磺酸盐、磺烃基化的聚氧乙烯烷基醇醚和磺烃基化的聚氧乙烯烷基苯酚醚等。
由于含氟表面活性剂,表面活性高,对酸、碱、氧、热及油稳定,故含氟表面活性剂是理想的高温起泡剂。
为了使分散的油易于通过地层的孔喉结构,或使地层表面的油易被驱出,需要使用称之为薄膜扩散剂的表面活性剂,常用的是氧烷基化酚醛树脂高分子表面活性剂。
2、开采含蜡原油用表面活性剂开采含蜡原油,需要经常进行防蜡和清蜡。
表面活性剂作为防蜡剂和清蜡剂。
防蜡用的有油溶表面活性剂和水溶性表面活性剂。
前者通过改变蜡晶表面的性质而起防蜡作用。
常用的油溶性表面活性剂是石油磺酸盐和胺型表面活性剂。
水溶性表面活性剂是通过改变结蜡表面(如油管、抽油杆及设备表面)的性质而起防蜡作用。
可用的表面活性剂有烷基磺酸钠、季铵盐、烷烃聚氧乙烯醚、芳烃聚氧乙烯醚及其它们的磺酸钠盐等。
清蜡用的表面活性剂也分两个方面,油溶性用于油基清蜡剂,水溶性的磺酸盐型、季铵盐型、聚醚型、吐温型、OP 型表面活性剂、硫酸酯盐化或磺烃基化的平平加型与OP型表面活性剂等用于水基清蜡剂。
全氟辛酸钾用途
全氟辛酸钾是一种常见的化合物,其英文名称为Potassium Perfluorooctanoate。
全氟辛酸钾在化学、石油、纺织、食品等多个领域有广泛的应用。
1. 在化学领域,全氟辛酸钾是一种重要的氟化剂,可用于制造含氟化合物,如全氟聚合物、含氟表面活性剂等。
这些化合物在石油、化工、纺织、电子等领域有广泛的应用。
2. 在石油工业中,全氟辛酸钾主要用于生产全氟聚合物,这些聚合物可以作为油和油脂的抗油剂,提高油和油脂的抗氧化性能。
3. 在纺织领域,全氟辛酸钾主要用于生产含氟织物,这些织物具有防油、防污、防水、防尘等特性,可以广泛应用于服装、家居用品等领域。
4. 在食品工业中,全氟辛酸钾可用于食品包装材料的生产,这些材料具有优异的防油、防污性能,可以有效延长食品的保质期。
总的来说,全氟辛酸钾在化学工业中有许多应用,而且这些应用都与我们的日常生活密切相关。
含氟表面活性剂及其应用摘要含氟表面活性剂是目前最受青睐的特种表面活性剂,相比于传统的碳氢表面活性剂,含氟表面活性剂的用量少,降低水溶液表面张力的作用强,同时可以跟其它表面活性剂起到很好的复配效果,可以应用于石油、消防、涂料、造纸等很多领域。
目录1 表面活性剂 (1)2 含氟表面活性剂的结构及性质 (1)2.1 含氟表面活性剂 (1)2.1.1 含氟表面活性剂的稳定性 (1)2.1.2 含氟表面活性剂的溶解性 (1)2.1.3 含氟表面活性剂的表面活性 (2)2.1.4 含氟表面活性剂的水溶液在油面上的铺展 (2)2.2 含氟表面活性剂类型 (2)2.3 含氟表面活性剂的合成方法 (3)2.4 含氟表面活性剂的应用 (3)2.4.1 在石油领域的应用 (3)2.4.2 在消防领域的应用 (4)2.4.3 在涂料中的应用 (4)2.4.4 在造纸业中的应用 (4)2.4.5 在其他方面的应用 (4)2.5 含氟聚合物的研究进展 (5)3 展望 (7)4 个人想法 (7)参考文献 (8)1 表面活性剂所谓表面活性,是指溶剂的表面张力降低的性质,能显著降低(多数为水)表面张力或液-液界面张力的物质被称为表面活性剂。
最近科学领域不断地在开拓,表面活性剂不仅运用于日常生活,还可以运用到国民经济关系到的很多方面,在这些领域里,表面活性剂有着神奇的效果,用量虽少,但对改进技术、提高质量、增产节约却收效显著,有“工业味精”之美誉。
我们把表面活性剂的疏水基只含有碳氢链(分子中可以含有Cl、Br、I、O、N、S等元素)的这种常用的表面活性剂称为碳氢表面活性剂。
如果除含有以上元素外,分子中还含有F、Si、B等元素,则叫做特种表面活性剂。
但随着科学技术的不断发展,一些结构特殊的表面活性剂的不断出现,形成了新型的特种表面活性剂,如含有Bola型、双子型、冠醚型等结构的表面活性剂。
特种表面活性剂之所以受到如此关注,是因为它具有诸多普通表面活性剂所不能及的特殊性质。
特别是含氟表面活性剂,它是近年来迅速发展的一类表面活性剂,是特种表面活性剂非常重要的一个品种,也是迄今为止表面活性最高的一种。
2 含氟表面活性剂的结构及性质2.1 含氟表面活性剂碳氧表面活性剂结构上的氧原子被氟原子部分或者全部替代被称为含氟表面活性剂。
它具有高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性、憎水性和憎油性的“三高”、“两憎”的独特性能,是20世纪最重要的化工产品之一,在许多特殊的领域中有着不可替代的作用。
2.1.1 含氟表面活性剂的稳定性氟是自然界中电负性最高的元素,所以碳氟键的共价键具有离子键的性能,键能很高,可达415J/mol,又因为共价键合的氟原子的原子半径比氧原子大,可有效地将全氟化的键屏蔽保护,因此相比之下含氟表面活性剂具有良好的化学稳定性和热稳定性。
例如,将全氟辛基磺酸在浓硝酸中反应温度加到170℃也没有被分解;同时与其他的过氧化氧或者联氨等反应时也没有发现异常。
2.1.2 含氟表面活性剂的溶解性含氟表面活性剂在水溶液的溶解度完全取决于其极性基团和碳氟基的结构,其溶解度随着链长的增加而降低。
例如甲烷在水中的溶解度是四氟甲烷的7倍。
由于碳氟链不仅憎水、憎油,而且难溶于极性和非极性有机溶剂,所以它在固体表面单分子层不会被非极性液体所润湿,从而使全氟表面活性剂能大大的降低水、碳氧化合物液体、其他有机溶剂的表面张力。
2.1.3 含氟表面活性剂的表面活性由于碳氟键比较稳定,发生反应不易断裂,在酸碱溶液中稳定存在,因此含氟表面活性剂有很好的表面性能;主要是是因为碳氟键不容易被极化,氟原子半径比氧原子要大,这样就能使碳原子完全遮盖住。
碳氟链的作用力远小于碳氢链的作用力,因此从水相迁移到含氟表面活性剂表面时做很小的功,所以可以将水的表面张力降到很低,比传统碳氧表面活性剂的作用效果更佳。
2.1.4 含氟表面活性剂的水溶液在油面上的铺展含氟表面活性剂最突出的性质之一是其水溶液可在烃油表面铺展。
当一种液体滴加于另一种液体的表面时,会出现三种情况①液滴下沉至底部,如水滴入油面②液滴悬浮于液面,如一滴石蜡在水面上;③液滴在另一液体表面铺开形成一层液膜,如长链的醇在水面上铺展。
第三种情况我们将其称为液体在液体上的铺展。
若使水溶液在油面上铺展,则必须满足铺展条件,即铺展系数S w/o>0。
S w/o=Y o-Y w-Y w/o>0其中Y o、Y w、Y w/o分別表示油、水溶液的表面张力及油水界面张力在日常生活中纯水不能在油面铺展,碳氟表面活性剂水溶液也不能在油面铺展。
但当氟表面活性剂加人水中时,水溶液的表面张力可降到20mN/m以下(甚至在15mN/m左右,油的表面张力通常在20~30mN/m)。
含氟表面活性剂水溶液因其极低表面张力使其可以在油面铺展形成一层水膜。
2.2 含氟表面活性剂类型根据极性基结构的不同将氟表面活性剂分为离子型和非离子型两大类。
离子型氟表面活性剂又可分阴离子型、阳离子型和两性型氟表面活性剂。
而某一类型的表面活性剂又根据所含基团结构不同可形成各种系列的产品。
见表1表1 含氟表面活性剂的特性与应用2.3 含氟表面活性剂的合成方法含氟表面活性剂的合成包括三步:即首先合成含氟烷基化合物,然后制得易引入亲水基团的含氟中间体,最后引入各种亲水基团制得含氟表面活性剂。
其中含氟烷基化合物的合成是关键,目前制备含氟烷基化合物的方法主要有三种,分别是电解氟化法、氟烯烃调聚法和氟烯烃齐聚法。
2.4 含氟表面活性剂的应用2.4.1 在石油领域的应用在原油开采过程中,化学驱油法可提高原油采收率(可达到80%~85%),其中表面活性剂驱油及微乳状液驱油又是效率最高的两种化学驱油法。
表面活性剂驱油法是利用表面活性剂来降低油水界面张力,增加洗油能力。
微乳状液驱油也是将表面活性剂溶于地下矿化水中,再加入一定量油而形成微乳状液,它与油、水间无界面,与油完全混溶,洗油率更高,可使采油率提高到90%。
这两种方法均需耗用较多的表面活性剂,但在当前能源紧张,从充分利用资源的角度考虑,仍是值得的。
因此,尽管含氟表面活性剂较碳氢表面活性剂成本更高,但人们仍对其驱油性能进行了大量研究,取得较好的效果。
某些氟表面活性剂也适合作原油破乳剂。
2.4.2 在消防领域的应用火灾会放出很多有害气体,比如氧化氮(NOX),硫氧化物(SOX),一氧化碳(CO)以及一些碳氧化合物,这些会造成空气污染,导致有酸雨,温室效应等;氟表面活性剂以其独特优良的性能在灭火剂研制中有着不可替代的特殊作用,作为新型的灭火剂正日益受到重视。
氟蛋白泡沫灭火剂是将普通蛋白泡沫灭火剂中加入0.005%~0.05%的阴离子型或非离子型氟表面活性剂,可以大大提高灭火速度,其灭火速度比普通蛋白泡沫灭火剂高3~4倍,而且泡沫有自封作用,可以自行扑灭覆盖灭火剂的油面上的局部燃烧的火苗,即有较好的耐复燃性。
2.4.3 在涂料中的应用3M公司对于含氟表面活性剂的独特特性有了一定的掌握,最近制备出了FC-4430和FC-4432,这两者以高效、环保等功能替代了来满足涂料、油墨、胶粘剂、树脂等在工业配方中对于润湿、铺展、流平以及表面无缺陷的要求,有效解决了涂料浮色、发花、附着等不良现象。
含氟表面活性剂在很低的浓度下能够改善许多涂料、清漆和胶粘剂的性能。
如在潮气固化型的聚氨酯涂料中,添加氟表面活性剂可以使得气泡既小又容易分散,起很好的消泡作用等。
2.4.4 在造纸业中的应用在造纸行业,含氟表面活性剂作为纸张涂料分散剂,能够覆盖于各个颜料粒子表面,赋予颜料粒子以电荷,使之相互间产生斥力,防止聚集,并起着保护胶体的作用,因此具有良好的流动性和涂料适应性,并能够提高胶粘剂与颜料的混合性。
由于其优良的降低表面张力的能力,对纸张涂料的消泡作用比一般消泡剂更好。
利用含氟表面活性剂的优良的润滑、抗静电等性能,作为涂料润滑剂是理想的材料,特别是在热感纪录纸、传真纸的涂布过程,加入氟表面活性剂,可提高运行过程的“糊头”现象。
用在磁性记录卡片上,可大大减少信号干扰,提高使用效果。
2.4.5 在其他方面的应用含氟表面活性剂以优异的性能在其他方面中也有广泛的作用。
见表2表2 含氟表面活性剂的类型、用途、优点2.5 含氟聚合物的研究进展自第一种碳氟表面活性剂商品问世以来,已经历了半个世纪的历史;美国3M 公司首先在1951年用电解氟化法合成含氟表面活性剂,命名为“Fluorad”。
1956年又研制出商品名为scotchguard的防水、防油、防污的氟处理剂。
60年代又得到大力发展,并向西欧、日本出口。
此后人们开始关注此类物质,越来越多的国家在含氟表面活性剂的研制、生产和应用开发方面作了大量的研究工作,取得了巨大的进展。
70年代日本的碳氟表面活性剂工业发展起来,1972年左右,大日本油墨公司在石川县美川工厂建立日本最早的电解氟化车间。
日本东京工业大学的石川延男教授与Neos公司合作开发了以六氟丙烯齐聚法为基础的合成碳氟表面活性剂的生产工艺。
西欧各国公司也对合成碳氟表面活性剂工艺进行了大量研究,其中最突出的是英国工公司在年代中后期开发的以四氟乙烯齐聚体为憎水憎油基的碳氟表面活性剂。
据不完全统计,目前世界上对碳氟表面活性剂的年需求量已超过千吨,在国际上它已发展成为竞争性强、科技含量高,由市场直接导向的产业。
虽然氟表面活性剂的市场如此繁荣,但真正大规模生产氟表面活性剂的公司寥寥无几,主要是美国的3M公司、Du Pont公司、英国ICI的公司、法国的Atochem公司、日本的大日本油墨、Neos公司等。
进入21世纪含氟表面活性剂逐步向环境友好型、高表面活性剂、低成本方向发展。
我国具备合成碳氟表面活性剂能力的单位主要有中科院上海有机化学研究所和上海市有机氟材料研究所;目前我国对于含氟表面活性剂的研究以及生产相比于国外有一定的差距,虽然某些领域处于领先地位,可是生产规模还是实验室阶段,表面的原因是碳氟表面活性剂成本高,用不起。
深层的原因是含氟烷基与碳氟表面活性剂合成、碳氟表面活性剂性能及应用研究两个环节相互脱节,不同研究单位各自为战,缺乏合作。
虽然碳氟表面活性剂的种类很多,但我国只能生产品种单一的少数几种,由于不成系列产品,极大地限制了实际应用研究。
但近几年也取得了很大进展。
20世纪90年代西安近代化学研究所的李惠芳等以全氟辛酸和全氟辛基磺酸氟为原料,然后与非氟单体聚合得到含氟丙烯酸酯防水防油表面活性剂,同时降低了原料成本。
2004年,李焰等人以全氟辛基磺酰氯为原料,制备了含氟阴离子表面活性剂的方法;他们得出的结论有:用三乙胺夺氟剂,可以缩短反应时间,提高产率;水解时用乙醇作助剂,可以使酯的溶解性能更好。
2006年,姚钱君等以全氟辛基磺酰氛、N,N-二甲基-1,3-丙二胺等为原料,合成出的含磷酸酯的含氟两性表面活性剂,其最低表面张力可达到24.0mN/m。