天津大学无机化学完整第八章配位化合物1ppt课件

配合物 内界 外界 +
[Ag(NH3)2]
中 心 离 子 配 位 原 子 配 位 体 配 位 体 数
Cl
外 界 离 子
-
配 离 子 电
荷
配位原子
[Fe(CO)5]
中心 配 配 原子 体 位 (形成体) 数
1. 含有配离子的配合物
[Cu(NH3)4]SO4
中 心 离 子 配 体 配 位 数
K2[HgI4]
②外界离子具有简单离子的性质。
③有的配位单元是电中性的，如：[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]。
• 2. 形成体 • 位于配位单元中心的原子或离子 。
• 3.配位体、配位原子 • 与形成体通过配位键结合的分子或离子 称为配位体 。其中直接 提供孤电子对的 原子称配位原子。
• 4.配位数(coordination number) • 配位数—— 与形成体形成配位键的配位 原子数
3) 在电镀工艺中，需要控制金属离子的浓度，往往
用配离子溶液作电镀液，以降低电镀液中自由金 属离子的浓度，使之在镀件上缓慢析出，这样可 得到晶粒细小、光滑均匀的镀层。如:镀锌。 4) 照相术中的定影，利用定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3 (俗名海波)，与照相底片上未分解的溴化银AgBr作 用转变成可溶性配离子[Ag(S2O3)2]3-，从而实现底 片上的定影。然后在其中加入硫化物，得到黑色的 Ag2S沉淀，最后采用HNO3氧化法，使之转变为可 溶性的AgNO3而回收。
（1）[配阳离子] + 阴离子： 阴离子 + 酸[配阳离子] 或 阴离子 + 化[配阳离子] [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II） [Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银（I）

乙二酸根(草酸根):
O
O 2-
CC
OO
六齿配体:乙二胺四乙酸根 EDTA(Y4-)
OOC– H2C
CH2 – COO 4-
N–CH2 –CH2 –N
OOC– H2C
CH2 – COO
3.配位数:
指在配合物中直接与中心原子配合的配位 原子的数目
表示：n 特点：一般是2，4，6，8 （偶数）
单齿配体: [ Cu(NH3)4]2+
{ 3.特殊配合物
簇状配合物
π－酸配体配合物
桥基配合物：
H O （H2O）4 Fe Fe（OH2）4 O H
簇状配合物 ：
CO CO CO CO
Fe Fe
CO
CO CO
CO
CO
四、配合物的几何异构现象
几何异构体：组成相同、空间排列方式不同的物质 平面四方形空间构型的[Pt(NH3)2Cl2]，就有两
种不同的排列方式：
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
顺式
μ≠0 棕黄色
有抗癌活性
Cl
NH3
Pt
NH3
Cl
Байду номын сангаас
反式
μ=0 亮黄色 无抗癌活性
第二节 配合物的化学键理论
一、价键理论
（一）基本要点：
1.配合物的中心原子与配体之间是以配位键结合的： M ← L。
2.在形成配离子时，中心原子所提供的空轨道必须首 先进行杂化，形成数目相同的新杂化轨道，M以杂化 空轨道接受L提供的电子而形成σ配键。配离子的空间 构型、配位数、稳定性，主要取决于形成配位键时， M所用的杂化轨道的类型。 3.M的原子轨道杂化时，由于参加杂化的轨道能级不 同，形成的配离子可分为内轨型、外轨型。

[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个 例如： en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在此， Cu2+的配位数是4而不是2。
(6)配离子的电荷数
形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。
例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电
荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷 数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。 又如：［PtCl6]2-的电荷数是－２， ［Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的电荷数是＋１
+
例题
[CoCl(NH3)(en)2]SO4
命名： 硫酸(一)氯 •(一) 氨 • 二（乙二胺）合钴(Ⅲ) 内界: [CoCl(NH3)(en)2]2+ 外界: SO42中心原子:Co3+ 配位体: Cl- NH en 3 配位原子:Cl N 配位数: 6
主要内容
1、配合物概述
2、配合物的化学键本性（价键理论) 3、配位平衡 4、 螯合物
多个配体的次序(正着写正着念): 若含多种配体,先无机后有机,先简单后复杂;
若为多种无机配体,先阴离子后中性分子; 若为同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序 排列： 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的 配体排在前面。
配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS) 时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。
如: [Cu(NH3)4]SO4 H2[PtCl6]
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
六氯合铂(Ⅳ)酸
[Cu(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合铜(Ⅱ)
K[PtCl5(NH3)] 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾 五羰(基)合铁

注:配合物均为电中性分子
4、 配位 数
一个中心原子所结合得配位原子得总数 称为该中心原子得配位数。
配位数=配位体数×齿数
如:[Cu(en)2]2+ [CoF6]3-
Cu2+得配位数= 2×2=4 Co3+得配位数= 6×1=6
配位数——与一个形成体成键得配位原子总数
配位个体 [Cu(NH3)4]2+
与对应得单齿配体相比, 螯合配体形成 更稳定络合物得现象叫螯合效应 。例如
[Ni(H2O)6]2+ + 6 NH3 [Ni(H2O)6]2+ + 3 en
[Ni(NH3)6]2+ + 6 H2O Kfθ= 1.0×109
[Ni(en)3]2+ + 6 H2O Kfθ= 1.0×1017
大环配体就是一种特殊得螯合配位体,大环上得 杂原子与金属原子配位形成大环配合物。
配位原子 O
S
N
常见多齿配体
分子式
名称
O O
C C
- O O -
草酸根 (双齿) 乙二胺
(双齿)
缩写符号
(OX) (en)
N N
邻菲罗啉(双齿) (phen)
N N
联吡啶(双齿) (bpy)
乙二胺四乙酸 (EDTA;
(六齿)
H4Y)
3、 配离子得电荷
配离子得电荷 = 中心离子电荷 + 配位体总电荷
大环配合物得稳定性显著高于同种配位原子开 链螯合剂形成得螯合物,化学上将这种现象叫大环效 应。
冠醚
穴醚
二、配合物得命名
1、外界:
(1) 配(位)阳离子: [Co(NH3)6]Cl3 氯化六氨合钻(Ⅲ)