铬及其化合物
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铬的基本资料
元素名称:铬 [汉语拼音为 gè]
元素符号:Cr;元素原子量:52.00;质子数:24,中子数:28,原子序数:24;所属周期
3;所属族数:VIB;电子层分布:2-8-13-1
发现人:沃克兰;;; 发现年代:1797年
发现过程:1797年,法国的沃克兰,从红铅矿和盐酸反应的产物里,提出三氧化铬,
并用木炭和铬酐共热,得到金属铬粉。
元素描述:
银白色金属,质硬而脆。密度7.20克/厘米3。熔点1857±20℃,沸点2672℃。化合价
+2、+3和+6。电离能为6.766电子伏特。金属铬在酸中一般以表面钝化为其特征。一旦去
钝化后,即易溶解于几乎所有的无机酸中,但不溶于硝酸。铬在硫酸中是可溶的,而在硝酸
中则不溶。在高温下被水蒸气所氧化,在1000℃下被一氧化碳所氧化。在高温下,铬与氮
起反应并为熔融的碱金属所侵蚀。可溶于强碱溶液。铬具有很高的耐腐蚀性,在空气中,即
便是在赤热的状态下,氧化也很慢。不溶于水。
元素来源:
自然界中主要以铬铁矿Fe(CrO2)2形式存在。由氧化铬用铝还原,或由铬氨矾或铬
酸经电解制得。
元素用途:
用于制不锈钢,汽车零件,工具,磁带和录像带等。 铬镀在金属上可以防锈,也叫可
多米,坚固美观。
元素辅助资料:
铬是1797年法国化学家沃克兰从当时称为红色西伯利亚矿石中发现的。早在1766年,
在俄罗斯圣彼得堡任化学教授的德国的列曼曾经分析了它,确定其中含有铅。1798年沃克
兰给他找到的这种灰色针状金属命名为chrom,来自希腊文chroma(颜色)。由此得到铬
的拉丁名称chromium和元素符号Cr。差不多在同一个时期里,克拉普罗特也从铬铅矿中
独立发现了铬。
按照在地壳中的含量,铬属于分布较广的元素之一。它比在它以前发现的钴、镍、钼、
钨都多。这可能是由于铬的天然化合物很稳定,不易溶于水,还原比较困难。有人认为沃克
兰取得的金属铬可能是铬的碳化物。
(Chromium) 铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人
体有益的元素,而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有
机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。确切地说,
铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞
的基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能主要有:
是葡萄糖耐量因子的组成部分,对调节体内糖代谢、维持体内正常的葡萄糖耐量起重要
作用。 影响肌体的脂质代谢,降低血中胆固醇和甘油三酯的含量,预防心血管病。
是核酸类(DNA和RNA)的稳定剂,可防止细胞内某些基因物质的突变并预防癌症。
正常健康成人每天尿里流失约1微克铬。
啤酒酵母、废糖蜜、干酪、蛋、肝、苹果皮、香蕉、牛肉、面粉、鸡以及马铃薯等为铬
的主要来源。 氯化铬 (Chromium Chloride)
作用与应用:铬参与体内的葡萄糖和脂肪代谢。缺铬可造成近视,易发生高血压、冠心病以
及似糖尿病样病状。
常用于长期依靠静脉高营养支持的人。
用量用法:口服,成人每日50~200mg。
儿童每日10~40mg。
口服氯化铬,每日3次,每日1~2mg。
【副作用】
有较强的刺激性和腐蚀性,过量可引起中毒。
铬为皮肤变态反应原,可引起过敏性皮炎或湿疹,病程长,久而不愈。铬对眼睛和黏膜有很
强的刺激性,对皮肤有中度刺激性,吸入还可导致肺栓塞和肝损害。我国和欧盟等有关国家
的相关规定中均把这两种元素列为化妆品禁用物质。
中毒表现: 1.急性中毒:吸入六价铬化合物粉尘或烟雾,可引起上呼吸道刺激作用,并可引起过敏性哮喘。 2.慢性损害: (1)接触性皮炎 (2)铬溃疡好发于手指、手背、前臂等暴露部位。 (3)铬鼻病:鼻黏膜充血、肿胀、干燥,鼻甲肥大萎缩;鼻中隔糜烂、溃疡或软骨部穿孔。 (4)呼吸道炎症 (5)肺癌 诊 断: 1. 有确切的职业接触史。 2.鼻部损害:穿孔、溃疡、糜烂。 3.皮肤损害:皮肤溃疡,接触性皮炎。 4.铬所致肺癌的诊断可参照职业性肿瘤诊断标准。 治 疗: 基本上是对症治疗 一、急性中毒的抢救经口中毒者应立即用温水、1%亚硫酸钠或硫代硫酸钠溶液洗胃,然后给50%硫酸镁60ml导泻。为了保护消化道粘膜,可口服牛奶、蛋白水或氢氧化铝凝胶。经皮肤中毒者应及时消除污染,防止继续吸收。如出现高铁血红蛋白血症,可用美蓝治疗。此外,注意纠正脱水、酸中毒和电解质紊乱,休克时抗休克治疗,并作对症处理。 二、皮炎和温疹的治疗可视病情的需要,作适当的对症治疗,给予刺激性小的糊剂或软膏。过敏性皮炎和皮炎严重者可用氢化考的松类药物。 三、皮肤和粘膜溃疡的治疗可视病情的需要,作适当的对症治疗,给予刺激性小的糊剂或软膏。过敏性软膏,或10%依他酸二钠钙软膏,溃疡较深时可用硫代硫酸钠溶液局部湿敷3-5d,以助铬化物还原,然后再以软膏治疗。积极的治疗可以使鼻中隔的溃疡或穿孔停止发展或治愈,但已形成穿孔的缺损组织不能自然修复。 铬的化合物
铬是第四周期ⅥB族元素,价层电子构型为3d 4s。铬具有从+2到+6的各种氧化值,常见的为+2、+3、+6,以+3为最稳定。铬是人体必须的微量元素之一。
铬是极硬的银白色金属,通常条件下它在空气和水中相当稳定,高温时能与氧、氮、卤素、硫
等作用。铬能缓慢地溶于稀硫酸,但不溶于冷的硝酸和王水,这些氧化性的酸能使它钝化。[铬元
素电位图]
铬主要用于炼钢和电镀。铬能增强钢的耐磨性,耐热性和耐腐蚀性能,并可使钢的硬度、弹性
和抗磁性增强,因此用它可冶炼多种合金钢。镀铬制件耐磨、耐腐蚀又极光亮。 1. 氢氧化铬 向铬(Ⅲ)盐溶液中加入碱,可得灰绿色胶状水合氧化铬(Cr2O3·xH2O)沉淀,水合氧化铬的含水量是可变的,通常称之为氢氧化铬,习惯上以Cr(OH)3表示。Cr(OH)3难溶于水,具有两性,
溶于酸生成蓝紫色的铬(Ⅲ)盐;溶于碱生成亮绿色的亚铬(Ⅲ)酸盐:
Cr(OH) 3+ 3H+= Cr+ + 3H2O
Cr(OH)3 + OH- = CrO2- + 2H2O
或 Cr(OH)3+ OH- = [Cr(OH)4]—
2. 铬(Ⅲ)盐
最重要的铬(Ⅲ)无机盐是氯化铬CrCl3·6H2O(绿色或紫色)、硫酸铬 Cr(SO)·18HO(紫
色)以及铬钾矾KCr(SO)·12HO(蓝紫色),它们皆易溶于水。
铬(Ⅲ)盐的水溶液在不同条件下可呈现不同的颜色,一般是绿色、蓝紫色或紫色。例如CrCl
的稀溶液呈紫色,其颜色随温度、离子浓度而变化,在冷的稀溶液中,由于[Cr(HO)]的存在而
显紫色,但随着温度的升高和Cl浓度的加大,由于生成了[CrCl(HO)]而使溶液变为绿色。
3. 铬(Ⅲ)配合物 ★★★
Cr离子的价层电子构型是3d 4s4p,有六个空轨道,能形成d sp八面体型的配位化合物。
水溶液中 Cr就是以六合水离子形式存在的。在这些配合物中,e轨道全空,在可见光照射下极易
发生 d -d 跃迁,所以Cr(Ⅲ)的配合物大都有颜色。
Cr离子除了可与HO、Cl等配体形成配合物外,还可与NH、CO、OH、SCN等形成
单配体配合物,如[Cr(CN)]等;此外,还能形成含有两种或两种以上配体的配合物,如
[CrCl(HO)],[CrBrCl(NH)]等。 因为不管配位体的强弱,在六配位数的Cr(Ⅲ)单核配合物中,Cr电子构型都是t,有三
个未成对电子,所以都具有顺磁性。 1. 三氧化铬(Ⅵ)CrO
三氧化铬俗名“铬酐”,向KCrO的饱和溶液中,边搅拌边缓慢加入浓硫酸,即可析出深红色
的CrO晶体:
KCrO + HSO(浓) = KSO + 2CrO↓ + HO
CrO为分子晶体,熔点较低(196℃),对热不稳定,加热超过其熔点时分解放氧:
4CrO 2CrO + 3O↑
CrO是一个强氧化剂,与有机化合物(如酒精)剧烈反应,甚至着火、爆炸,因此CrO广泛
用作有机反应的氧化剂。CrO易潮解,溶于水主要生成铬酸(HCrO),溶于碱生成铬酸盐:
CrO + HO = HCrO(黄色)
CrO + 2NaOH = NaCrO(黄色) + HO
2. 铬酸、重铬酸及其盐
铬酸HCrO和重铬酸HCrO均为强酸,只存在于水溶液中,HCrO为二元强酸,第二步电
离较弱:
HCrO的酸性比HCrO还强些。
最常用的铬酸盐和重铬酸盐是它们的钠盐和钾盐,从水溶液中制得的这些盐中,钠盐都含结晶
水,钾盐都不含结晶水。两种铬酸盐都是黄色晶体,重铬酸盐都是红色晶体,其中KCrO(俗称
红矾钾)在低温下的溶解度极小,又不含结晶水,而且不易潮解,故常用作定量分析中的基准物。
在铬酸盐和重铬酸盐的水溶液中都存在着下列平衡:
上式表明,当向铬酸盐溶液中加入酸时,平衡左移,溶液由黄色变为橙红色,即CrO转变为
CrO;反之,当向重铬酸盐溶液中加入碱时,平衡右移,溶液由橙红色变为黄色,即CrO转
变为CrO。所以调节溶液的pH值,就能使CrO 和CrO之间相互转化。
铬酸盐的溶解度一般比重铬酸盐小,因此,向可溶性重铬酸盐溶液中加入Ba、Pb、Ag时,
则分别生成相应的BaCrO、PbCrO、AgCrO沉淀,例如:
这些产生鲜明颜色的沉淀反应,常被用来检验Ba、Pb、Ag的存在。另外在酸性溶液中,
CrO与HO作用生成深蓝色的过氧化铬CrO,它在乙醚中很稳定,这是检验铬(VI)或过氧
化氢的一个灵敏反应。
3. 铬(Ⅵ)化合物和铬(Ⅲ)化合物的转化
由铬元素电位图可见,在酸性溶液中,CrO是强氧化剂,可将HS、I、Fe等氧化,本身
被还原为Cr;在碱性溶液中,CrO的氧化性很弱,而CrO 却有较强的还原性,可用HO、
Cl、Br、NaO等将其氧化成CrO,例如:
2CrO + 3HO + 2OH = 2CrO + 4HO
由此可以看出,欲使Cr(Ⅲ)化合物转为Cr(Ⅵ)化合物,加入氧化剂,在碱性介质中较易进行;
欲使Cr(Ⅵ)化合物转为Cr(Ⅲ)化合物,加入还原剂,在酸性介质中进行。
实验室常用铬酸洗液(饱和KCrO溶液和浓硫酸的混合物)洗涤化学玻璃器皿,以除去器壁
上沾附的还原性污物。洗液经多次使用后,若由暗红色变为绿色,表明Cr(Ⅵ)已转变为Cr(Ⅲ),洗
液已失效。
电镀含铬废水处理资料总结
来源:中国论文下载中心 [ 08-09-10 10:58:00 ] 作者:未知 编辑:studa20
摘要:电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法,工艺成熟,运行效果好。近来也
有很多其他的新方法被研究出来。本文综合比较这些方法,说明各自的优缺点。