芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究
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席夫碱的研究进展
席夫碱的研究进展1席夫碱的简单介绍1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。
R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。
席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。
1.2席夫碱的种类1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。
单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。
这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。
双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。
大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。
图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。
希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。
《2024年基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》范文
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》篇一一、引言在当前的配位化学研究中，席夫碱作为一种具有多个齿合功能的重要配体，已被广泛用于合成多变的金属配合物。
其中，利用多齿席夫碱构建的3D（三维）和3D-4F（三维含四氟取代基）金属配合物，因其独特的结构和性质，在材料科学、生物医学和催化等领域具有广泛的应用前景。
本文旨在探讨基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物的合成方法、结构特点以及性质。
二、合成方法基于多齿席夫碱的金属配合物合成主要分为以下步骤：首先，制备多齿席夫碱配体；其次，选择适当的金属盐；最后，通过适当的反应条件，使配体与金属盐进行配位反应，形成金属配合物。
在合成过程中，需注意反应物的配比、反应温度和时间等影响因素。
三、结构特点多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物具有独特的结构特点。
这些配合物通常呈现出三维网络结构，其中配体与金属离子通过配位键连接形成复杂的配位环境。
此外，由于引入了四氟取代基，使得配合物在空间结构上更加丰富多样。
通过X射线单晶衍射等手段，可以详细解析这些配合物的晶体结构。
四、性质研究1. 光学性质：多齿席夫碱构筑的金属配合物往往具有优异的光学性质，如较强的荧光性能。
这些性质使得它们在荧光探针、生物成像等领域具有潜在应用价值。
2. 磁学性质：部分金属配合物具有明显的磁学性质，如顺磁性或抗磁性。
这些性质使得它们在磁性材料和磁学研究中具有应用价值。
3. 催化性质：某些金属配合物具有优异的催化性能，可用于催化有机反应、光催化反应等。
此外，由于引入了四氟取代基，使得这些配合物在含氟有机化合物的合成中具有特殊的应用价值。
4. 热稳定性：通过热重分析等手段，可以研究金属配合物的热稳定性。
这些数据对于评估材料的实际应用性能具有重要意义。
五、结论基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物具有独特的结构和性质，为材料科学、生物医学和催化等领域提供了新的研究方向。
碱生物功能配合物的合成和活性研究
碱生物功能配合物的合成和活性研究齐永芳(河南开放大学 乡村振兴学院，河南 郑州 450046)摘要：碱生物功能配合物的合成方式多样，应用范围广泛，对其生物活性的研究也已经成为当前研究的重点。
文章以席夫碱为例，对席夫碱配合物展开研究，将丹皮酚和甘氨酸用做原料，制备出含有席夫碱结构后，其结构中的羧基和二溴烷烃发生反应，将得到的物质再与硝酸银反应，进而生成丹皮酚硝酸酯衍生物。
最终检测该配合物的生物活性，依据实验结果，发现该配合物在体外具有抗血小板聚集活性和体内降脂功效。
关键词：碱生物功能配合物；合成；活性；席夫碱中图分类号：Q746.88 文献标志码：A 文章编号：1008-4800(2022)21-0054-03DOI:10.19900/ki.ISSN1008-4800.2022.21.016Synthesis and Activity of Alkali Biological Functional ComplexesQI Yong-fang (College of Rural Revitalization, Henan Open University, Zhengzhou 450046, China)Abstract: The synthesis methods of alkali biological functional complexes are diverse and have a wide range of applications, and the research on their biological activities has become the focus of current research. In this study, taking Schiff base as an example, the Schiff base complex was studied. Paeonol and glycine were used as raw materials to prepare a structure containing Schiff base. After that, the carboxyl group in the structure reacted with dibromoalkane, and then the obtained substance reacted with silver nitrate to generate paeonol nitrate derivatives. Finally, the biological activity of the complex was detected. According to the experimental results, it was found that the complex had anti-platelet aggregation activity in vitro and lipid-lowering effect in vivo.Keywords: alkali biological functional complex; synthesis; activity; Schiff base0 引言席夫碱(Schiff base)也被称作席夫氏碱，它主要是指结构中含有亚胺或者甲亚胺特性基团(—RC=N —)的有机化合物，通常由胺类与活性羰基有效缩合形成[1]。
水芹中芹菜素的提取纯化与抗氧化活性研究
水芹中芹菜素的提取纯化与抗氧化活性研究作者：黄志强吴娜梅唐明明孙汉巨李延红何述栋刘和平郜四羊来源：《农产品加工·下》2019年第01期摘要：对水芹中芹菜素的提取纯化与抗氧化活性进行研究。
首先，以水芹为原料、乙醇为溶剂，黄酮得率为评价指标，通过单因素试验及四因素三水平L9（34）正交试验，确定了粗黄酮的最佳提取条件。
同时，通过静态吸附，以树脂对粗黄酮的吸附率和解析率为评价指标，比较了AB-8，X-5及HP-20型这3种大孔吸附树脂对粗黄酮纯化效果，以确定其最佳纯化树脂。
采用液相色譜和质谱对纯化后的芹菜素进行分离验证。
同时，研究了芹菜素粗提物及单体的清除DPPH 自由基、羟基自由基及超氧阴离子自由基的能力。
结果表明，粗黄酮的最佳提取条件为料液比1∶35（g ∶mL ），提取温度80 ℃，提取时间4 h ，乙醇体积分数90%（V/V ）;AB-8型大孔吸附树脂具有较好的纯化效果。
液相色谱结果表明，水芹黄酮粗提物共有4种组分，通过与芹菜素标准品比对，分离出芹菜素单体，并结合质谱图进行鉴定。
同时，芹菜素粗提物及单体对DPPH 自由基、羟基自由基及超氧阴离子自由基都具有一定的清除能力，其中芹菜素单体的抗氧化性要大于粗提物，且芹菜素单体对超氧阴离子自由基的清除能力较强。
关键词：水芹;芹菜素;提取;纯化;抗氧化活性中图分类号：TS255; ; ; 文献标志码：A; ; doi：10.16693/ki.1671-9646（X）.2019.01.036 Study of Extraction and Purification and Antioxidant Activity of Apigeninin Water DropwortHUANG Zhiqiang1，WU Namei1，TANG Mingming1，*SUN Hanju1，LI Yanhong1，HE Shudong1，LIU Heping2，GAO Siyang2（1. School of Food and Biological Engineering，Hefei University of Technology，Hefei，Anhui 230009，China;2. Anhui Siping Develop Limited Company，Tongling，Anhui 244000，China）Abstract：In this paper，the extraction，purification and antioxidant activity of apigenin from water dropwort were studied. Firstly，the yield of flavonoids was evaluated by using water dropwort as raw material and ethanol as solvent. The optimum extraction conditions of crude flavonoids were determined by single factor test and orthogonal test. In the purification stage，three types of macroporous resins including AB-8，X-5 and HP-20 were used for statically adsorbed. Through the calculation of the adsorption rate and desorption rate of crude flavonoids to determine the best purification resin. The purified apigenin was then separated and verified by liquid chromatography and mass spectrometry. At the same time，the ability of crude apigenin extract and monomer to scavenge DPPH·，hydroxyl radicals and superoxide anion radicals was studied. The results showed that the optimal extraction conditions of crude flavonoids were： ratio of material to liquid 1∶35（g∶mL），extraction temperature of; 80 ℃，extraction time of 4 h and ethanol concentration of 90%（V/V）. At the same time，the results showed that the AB-8 macroporous adsorption resin has a good purification effect. The results of liquid chromatography showed that there were four components in the crude extract of water cress，and the apigenin monomer was isolated by comparison with the apigenin standard and identified by mass spectrometry. At the same time，crude apigenin and monomer had certain scavenging ability to DPPH free radicals，hydroxyl radicals and superoxide anion radicals. The oxidative properties of apigenin monomers were greater than those of crude extracts，and apigenin alone the body had a strong ability to scavenge superoxide anion radicals.Key words：water dropwort;apigenin;extraction;purification;antioxidant activity芹菜素，又叫芹黄素，是天然存在的一种黄酮类化合物，有“植物雌激素”之称，广泛存在于多种水果、蔬菜、豆类和茶叶中，其中芹菜含量最高。
《2024年基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》范文
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》篇一一、引言近年来，多齿席夫碱在金属配合物的合成中扮演着重要的角色。
这些配合物不仅具有独特的结构，而且具有丰富的物理和化学性质。
本文将重点探讨基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物的合成方法、结构特点及性质研究。
二、合成方法1. 材料准备合成过程中需要准备多齿席夫碱、金属盐及其他辅助试剂。
多齿席夫碱的合成可以通过醛类与胺类在碱性条件下反应得到。
金属盐的选择应考虑到其与多齿席夫碱的配位能力。
2. 合成步骤将多齿席夫碱与金属盐按照一定比例溶于适当溶剂中，加热搅拌，使金属离子与席夫碱配位，形成金属配合物。
随后进行结晶、过滤、干燥等步骤，得到目标金属配合物。
三、结构特点1. 3D结构通过X射线单晶衍射等手段，可以观察到基于多齿席夫碱构筑的3D金属配合物具有三维网状结构，其中金属离子通过席夫碱配体连接成网络。
这种结构使得金属配合物具有较高的稳定性和较好的化学性质。
2. 3D-4F结构对于3D-4F金属配合物，其结构更加复杂。
除了三维网状结构外，还包含了四种不同类型的配体，这些配体与金属离子形成了四元配位环境。
这种特殊的配位环境使得金属配合物具有独特的物理和化学性质。
四、性质研究1. 光学性质基于多齿席夫碱构筑的金属配合物通常具有较好的光学性质，如紫外-可见吸收光谱、荧光等。
这些性质使得金属配合物在光催化、光电器件等领域具有潜在应用价值。
2. 磁学性质对于含有过渡金属的金属配合物，其磁学性质也是研究的重要方向。
通过测量金属配合物的磁化率、磁化强度等参数，可以了解其磁学性质及可能的磁性应用。
3. 催化性质多齿席夫碱构筑的金属配合物在催化领域也具有广泛应用。
通过研究其在不同反应体系中的催化性能，可以了解其作为催化剂的活性和选择性，为设计新型催化剂提供思路。
五、结论本文研究了基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物的合成方法、结构特点及性质研究。
《2024年基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》范文
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》篇一一、引言多齿席夫碱在配合物合成中因其结构灵活和易于构建三维结构等优点被广泛应用。
本研究通过席夫碱合成一系列3D和3D-4F金属配合物，探究其结构及性质。
这一类金属配合物具有广泛的化学应用前景，可广泛应用于光催化、电化学和生物医药等各个领域。
本文首先阐述金属配合物的重要性以及其可能的应用场景，随后简要介绍基于多齿席夫碱的配合物研究现状和本次研究的意义。
二、合成方法1. 实验材料与试剂本实验主要采用多齿席夫碱作为主要原料，配合适当的金属盐和其他化学试剂进行合成。
所有试剂均为分析纯，且在实验前都经过适当处理。
2. 合成步骤在适当的条件下，将多齿席夫碱与金属盐溶液混合，调节pH 值，加入辅助配体（若需要），加热反应，冷却结晶，最终得到目标金属配合物。
三、结构分析通过X射线单晶衍射、元素分析等手段对合成的金属配合物进行结构分析。
X射线单晶衍射结果表明，这些金属配合物具有三维或三维四氟化物（3D-4F）结构。
元素分析则进一步验证了金属配合物的组成。
四、性质研究1. 光学性质通过紫外-可见光谱和荧光光谱等手段研究金属配合物的光学性质。
结果表明，这些金属配合物具有良好的光吸收性能和荧光性能，可应用于光催化、光电材料等领域。
2. 电化学性质采用循环伏安法等电化学方法研究金属配合物的电化学性质。
结果表明，这些金属配合物具有良好的电化学性能，可应用于电化学传感器、电池材料等领域。
3. 生物活性通过生物活性测试，发现这些金属配合物具有良好的抗菌、抗肿瘤等生物活性，为生物医药领域的应用提供了可能性。
五、结论本文通过多齿席夫碱合成了一系列3D和3D-4F金属配合物，并通过X射线单晶衍射、元素分析等方法对其结构进行了详细研究。
同时，对其光学性质、电化学性质和生物活性进行了探究。
这些研究结果表明，基于多齿席夫碱的金属配合物具有广泛的应用前景，特别是在光催化、电化学和生物医药等领域。
《2024年新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物的合成及其抗肿瘤活性研究》范文
《新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物的合成及其抗肿瘤活性研究》篇一摘要：本文研究了新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物的合成方法，并对其抗肿瘤活性进行了初步探索。
通过实验发现，该配合物具有显著的抗肿瘤效果，为肿瘤治疗提供了新的思路和方向。
一、引言随着医学的不断发展，肿瘤已成为严重威胁人类健康的主要疾病之一。
目前，化疗是治疗肿瘤的重要手段之一，但传统化疗药物往往存在副作用大、易产生耐药性等问题。
因此，寻找新型、高效、低毒的抗肿瘤药物成为当前研究的热点。
近年来，金属配合物在抗肿瘤领域的应用备受关注。
其中，吡唑啉酮席夫碱类化合物因其具有良好的配位能力和生物活性，被广泛应用于金属配合物的合成及抗肿瘤活性研究中。
本文旨在合成一种新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物，并探索其抗肿瘤活性。
二、实验方法1. 材料与试剂本实验所需材料包括吡唑啉酮、席夫碱、铜盐等，均为市售分析纯试剂。
2. 合成方法以吡唑啉酮和席夫碱为原料，通过席夫碱反应合成吡唑啉酮席夫碱，再与铜盐反应，得到新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物。
3. 抗肿瘤活性测试采用MTT法对合成的新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物进行抗肿瘤活性测试，以人癌细胞株为实验对象。
三、实验结果1. 合成结果通过席夫碱反应和配位反应，成功合成出新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物。
该配合物呈黄色粉末状，易于保存和操作。
2. 抗肿瘤活性测试结果（1）体外抗肿瘤活性测试：通过MTT法测定新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物对人癌细胞株的抑制率。
实验结果显示，该配合物对癌细胞具有显著的抑制作用，且呈现出剂量依赖性。
（2）体内抗肿瘤活性测试：将该配合物应用于动物模型中，观察其对肿瘤生长的抑制作用。
实验结果显示，该配合物在体内同样具有显著的抗肿瘤效果，且无明显毒副作用。
四、讨论本实验成功合成出新型吡唑啉酮席夫碱铜配合物，并对其抗肿瘤活性进行了初步探索。
实验结果表明，该配合物在体外和体内均具有显著的抗肿瘤效果。
这可能与该配合物的结构特点有关，其具有良好的配位能力和生物活性，能够与癌细胞内的相关分子发生作用，从而抑制癌细胞的生长和扩散。
三种席夫碱类荧光探针的合成及应用研究
三种席夫碱类荧光探针的合成及应用研究
席夫碱（Xylenol orange）是一种具有荧光性质的化合物，可以作为荧光探针用于生物体内离子检测和分析。
以下列举了三种常见的席夫碱类荧光探针的合成方法及其应用研究。
1. 席夫碱偶氮盐类探针的合成及应用研究：
这类探针是通过将席夫碱与偶氮盐反应得到的，具有良好的荧光性能和选择性。
合成方法包括将席夫碱与亚硝酸钠在酸性条件下反应得到席夫碱偶氮盐。
应用研究中，这类探针常用于检测和测定金属离子（如钴、铁、锰等）的浓度及其分布状态。
2. 席夫碱丙烯酸盐类探针的合成及应用研究：
这类探针是通过将席夫碱与丙烯酸发生酯化反应得到的，具有良好的水溶性和细胞渗透性。
合成方法包括利用化学反应将席夫碱与丙烯酸反应而得。
应用研究中，这类探针常用于细胞内钙离子（Ca2+）的荧光探测和成像。
3. 席夫碱葡萄糖酮类探针的合成及应用研究：
这类探针是通过将席夫碱与葡萄糖酮反应得到的，具有较好的选择性和灵敏度。
合成方法包括将席夫碱与葡萄糖酮在碱性条件下进行加热反应而得。
应用研究中，这类探针常用于检测和测定生物体内葡萄糖的浓度及其分布状态。
总之，席夫碱类荧光探针的合成及应用研究是一个活跃且具有潜力的领域，不仅可以用于生物分析和成像，还可以应用于生物传感器、药物控释等方面的研究。
随着技术的进一步发展，席夫碱类荧光探针在生物医学领域的应用前景将更加广阔。
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》范文
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》篇一一、引言近年来，多齿席夫碱在金属配合物的研究中扮演着重要角色。
这种分子具有独特的多配位点和丰富的化学性质，能有效地与金属离子进行配位，形成具有特定结构和功能的金属配合物。
其中，3D和3D-4F金属配合物因其结构多样性和潜在的应用价值，成为了研究的热点。
本文将重点探讨基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物的合成、结构及性质。
二、合成方法1. 材料选择本实验选用的多齿席夫碱为含有多个氨基和羰基的有机分子，金属盐则选用具有不同价态的金属盐，如过渡金属盐和稀土金属盐。
2. 合成步骤首先，将多齿席夫碱与相应的金属盐按照一定比例混合，加入适当的溶剂进行溶解。
接着在适当的温度和pH值条件下进行反应，经过一定的时间后得到金属配合物沉淀。
最后通过离心分离、洗涤、干燥等步骤得到纯净的金属配合物。
三、结构分析1. 晶体结构通过X射线单晶衍射技术对合成的金属配合物进行晶体结构分析。
结果表明，多齿席夫碱与金属离子形成了具有3D或3D-4F结构的金属配合物。
其中，金属离子与席夫碱的配位点形成了配位键，使得分子之间相互连接，形成了三维的网络结构。
2. 结构特点根据单晶衍射数据，可以确定金属配合物的具体结构。
其中，多齿席夫碱的配位点与金属离子形成了稳定的配位键，使得金属配合物具有较高的稳定性。
此外，由于多齿席夫碱的多个配位点与金属离子的配位作用，使得金属配合物的结构具有多样性。
四、性质研究1. 光学性质金属配合物在紫外-可见光谱中表现出明显的吸收峰，表明其具有较好的光学性质。
通过测定吸收峰的位置和强度，可以判断出金属配合物的能级结构和电子跃迁情况。
此外，金属配合物还表现出较好的荧光性质，可用于制备荧光材料。
2. 磁学性质对于含有过渡金属的金属配合物，其磁学性质也是研究的重要方面。
通过测量金属配合物的磁化率和磁化强度等参数，可以了解其磁学性质。
结果表明，金属配合物具有较好的磁学性能，可用于制备磁性材料。
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》范文
《基于多齿席夫碱构筑的3d、3d-4f金属配合物的合成、结构及性质》篇一一、引言近年来，多齿席夫碱金属配合物因其独特的结构和性质在材料科学、生物医学和催化等领域中受到了广泛关注。
这类配合物具有丰富的电子结构和可调的物理性质，能够通过调整配体的结构和金属离子的种类来设计出具有特定功能的材料。
本文将介绍一种基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物的合成方法、结构特点及性质研究。
二、合成方法1. 实验材料与仪器实验所需的多齿席夫碱配体、金属盐、溶剂等材料以及常规的实验仪器。
2. 合成步骤（1）多齿席夫碱配体的合成：按照一定比例将醛类化合物与胺类化合物在碱性条件下反应，生成多齿席夫碱配体。
（2）金属配合物的合成：将多齿席夫碱配体与金属盐在适当溶剂中反应，通过调整反应条件（如温度、时间、溶剂种类等）得到目标金属配合物。
三、结构特点1. 晶体结构分析通过X射线单晶衍射技术对合成的金属配合物进行晶体结构分析，得到其三维空间结构。
结果表明，该金属配合物具有3D 或3D-4F的结构特点，其中F代表氟离子参与配位的金属离子。
2. 配位环境分析配合物中的金属离子与多齿席夫碱配体形成配位键，构成一个三维的网络结构。
配位环境中的键长、键角等参数对配合物的性质具有重要影响。
四、性质研究1. 光谱性质研究对合成的金属配合物进行紫外-可见光谱、荧光光谱等光谱性质研究。
结果表明，该金属配合物具有较好的光吸收和发光性能，可应用于光电器件等领域。
2. 磁学性质研究对金属配合物的磁学性质进行研究，发现其具有较好的顺磁性或抗磁性，可应用于磁性材料领域。
3. 催化性质研究将金属配合物应用于催化反应中，研究其催化性能。
结果表明，该金属配合物具有良好的催化活性，可应用于有机合成、环保等领域。
五、结论本文介绍了一种基于多齿席夫碱构筑的3D、3D-4F金属配合物的合成方法、结构特点及性质研究。
通过调整配体的结构和金属离子的种类，可以设计出具有特定功能的材料。
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芹菜素席夫碱金属配合物的合成及抗氧化活性研究李海霞，文丽君，陈丽珍，翟锐锐，艾朝辉，李鹃，蔡蓝杰（海南医学院药学院，海南海口 571199）摘要：芹菜素(AP)是一种天然的抗氧化剂，具有多种生物活性，但是存在药效低、开发利用低等问题。
为了提高芹菜素的开发应用和药效，本研究对芹菜素进行结构修饰，制备了芹菜素席夫碱金属衍生物，并采用紫外（UV ），红外（UV ），差热－热重分析（DSC-DTG ）等波谱分析方法表征化合物。
采用水杨酸法和邻苯三酚-NBT 法评价芹菜素和其衍生物的体外清除羟基自由基（·OH ）和超氧自由基（O 2-·）活性。
通过表征，合成了两种新的芹菜素席夫碱金属配合物，即[Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O 和[Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O 配合物，AP 、[CoL 2]和[ZnL 2]清除·OH 自由基的IC 50为880.65±46.52 μg/mL ，517.12±16.36 μg/mL ，633.62±18.95 μg/mL ；清除O 2-·自由基的IC 50为116.30±3.94 μg/mL ，61.13±0.05 μg/mL ，48.56±0.32 μg/mL ，合成的配合物相对芹菜素抗氧化活性增强，有望开发出一种新型抗氧化性食品添加剂，为芹菜素的开发及抗氧化剂的研究提供理论研究基础。
关键词：芹菜素；配合物；超氧自由基清除能力；羟基自由基清除能力文章篇号：1673-9078(2016)07-164-169 DOI: 10.13982/j.mfst.1673-9078.2016.7.026Synthesis of Schiff Base Metal Derivatives of Apigenin and Their AntioxidantActivityLI Hai-xia, WEN Li-jun, CHEN Li-zhen, ZHAI Rui-rui, AI Zhao-hui, LI Juan, CAI Lan-jie(College of Pharmacy, Hainan Medical College, Haikou 571199, China)Abstract: Apigenin (AP) is a natural antioxidant possessing multiple biological activities, but has some limitations such as low efficacy and low utilization. To better develop and utilize AP , its structure was modified. The Schiff-base derivatives of AP ([Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O and [Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O) were synthesized, and characterized by ultraviolet (UV), infrared (IR), differential scanning calorimetry (DSC)-derivative thermograms (DTG), and other spectroscopic methods. Through the salicylic acid method and the pyrogallic acid-nitroblue tetrazolium (NBT) method, the in vitro superoxide radical and hydroxyl radical scavenging activities of AP and its Schiff-base derivatives were evaluated. Structural characterization showed that two Schiff-base derivatives of AP , [Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O and [Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O, were successfully prepared. The half-maximal inhibitory concentration (IC 50) values of AP , [CoL 2], and [ZnL 2] on scavenging hydroxyl radical were 880.65 ± 46.52 μg/mL, 517.12 ± 16.36 μg/mL, and 633.62 ± 18.95 μg/mL, respectively. The IC 50 values of AP , [CoL 2], and [ZnL 2] on scavenging superoxide radical were 116.30 ± 3.94 μg/mL, 61.13 ± 0.05 μg/mL, and 48.56 ± 0.32 μg/mL, respectively. Two novel Schiff-base complexes of AP , [Co(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·8H 2O and [Zn(C 22H 16O 4N)2(H 2O)2]·4H 2O, possessed stronger antioxidant activity than AP , which might be a new antioxidant food additive. This research provided a theoretical basis for AP development during future studies on antioxidants.Key words: apigenin; complexes; superoxide radical scavenging ability; hydroxyl radical scavenging ability抗氧化活性已被证实在保护人类抗击许多致命疾病和延缓衰老方面发挥着重要的作用，活性氧(Reactive Oxygen Species ，ROS)主要包括：超氧阴离164收稿日期：2015-09-14基金项目：海南省自然科学基金（214032）；海南医学院大学生创新训练项目（HYCX2014034）作者简介：李海霞（1979-），女，副教授，研究方向：天然产物开发及配合物药物研究通讯作者：文丽君（1975-），女，副教授，研究方向：有机合成及配合物药物研究子自由基、羟基自由基及有机过氧化物自由基等，肿瘤、冠心病和衰老均与自由基引起的膜脂质氧化性损伤有关。
天然抗氧化剂在稳定性、膜穿透性、生物利用度、免疫原性和价格等方面有一些限制，所以研究能够清除自由基的替代物，如：小分子金属配合物，具有非常重要的意义[1~2]。
芹菜素（Apigenin ）属于黄酮类化合物，是一种天然的抗氧化剂，具有抗菌、抗氧化、抗癌、抗炎、止痒等生物活性[3~5]。
黄酮类化合物是普遍存在于植物中的天然多酚类化合物，是人类饮食的重要成分。
超过6000种黄酮类化合物已被研究，但仅有一小部分在食品中得到研究和应用[6]。
天然黄酮类化合物经修饰为金属配合物后，生物活性明显优于配体[7~8]。
芹菜素在中药和食品行业具有良好的应用前景，但是关于芹菜素的开发利用及衍生物研究的相关报道较少。
目前，金属配合物在食品行业应用越来越广，如在饲料中添加蛋白水解肽-Fe 2+配合物(TPH-Fe 2+)800~1000 mg/kg ，有助于提高螯虾生长性能及非特异性免疫酶活性[9]。
壳聚糖衍生物-羟丙基壳聚糖亚铁配合物(HPCS-Fe 2+)对苯胺、亚硝酸盐氮有吸附作用[10]。
席夫碱金属配合物作为抗氧化剂在精细化工和食品行业表现了良好协同作用[11~12]，如Khan N-u H 等人合成具有手性的席夫碱及其镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）和锌（Ⅱ）金属配合物，结果表明金属配合物在DNA 结合能力方面表现出较强的活性，并且对超氧自由基和羟基自由基具有很强的清除能力[13]。
Huilu Wu 等人合成并研究了N-(2-羟基乙酰苯基)-2,2-氧双乙胺及其金属镍（Ⅱ）配合物，体外抗氧化实验表明镍（Ⅱ）配合物对羟基自由基具有明显的抑制作用[14]。
本文进一步尝试设计合成了芹菜素席夫碱金属配合物，并考察产物抗氧化活性，旨在为进一步提高芹菜素的开发应用和药效，以求发现高效、低毒的抗氧化剂，为抗氧化剂的设计提供实验基础和理论依据。
1 材料与方法 1.1 实验原料和试剂芹菜素，购自陕西慧科植物开发公司（纯度>95%）；对甲基苯胺，分析纯，广州化学试剂厂；NBT ，由Aladdin 公司生产，纯度98%；三羟甲基氨基甲烷（Tris-base ），由RT 公司生产；邻苯三酚，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；其它二甲基亚砜、七水合硫酸亚铁、水杨酸、双氧水（浓度3%）、无水乙醇、盐酸等试剂均为分析纯。
1.2 仪器设备DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义市予华仪器有限责任公司；UV-1800型紫外可见光分光光度计；DF-101S 集热式恒温水浴锅，巩义市予华仪器有限责任公司；JASCO-FI-IR-4100 型傅立叶变换红外光谱仪，华洋科仪公司；SHB-B95A 型循环水式真空泵，西安太康生物科技有限公司；DZF-6021型真空干燥箱，上海精宏实验设备有限公司；便携式pH 计，上海伟业仪器厂；万分之一天平；三颈烧瓶；吸量管等。
1.3 实验方法1.3.1 配体HL 的合成在250 mL 的三颈烧瓶中加入1 mmol 芹菜素，加入100 mL 无水乙醇溶解，再加入1 mmol 的对甲基苯胺，于55 ℃加热搅拌溶解30 min 后，再加入1 mL 冰醋酸，加热回流24 h 。
反应完毕后，将反应溶液进行加热浓缩，有沉淀析出，抽滤、重结晶、洗涤，然后45 ℃真空干燥5 h ，得淡黄色固体粉末，得率81.1%。
化学反应式见图1。
图1 配体HL 的合成反应式 Fig.1 Scheme of the synthesis of the ligand1.3.2 配合物的合成在250 mL 的三颈烧瓶中加入2 mmol 配体HL ，用无水乙醇搅拌溶解，加入1 mmol 乙酸锌于反应液中，调pH=8.0，于65 ℃加热搅拌溶解5 h 后，有淡黄色沉淀析出，离心分离、重结晶、洗涤，然后45 ℃真空干燥2 h ，得黄色固体粉末[ZnL 2]，得率60.1%。