叔碳酸乙烯酯／有机硅改性丙烯酸酯乳液的制备与性能研究

有机硅改性丙烯酸酯的性能及应用作者：马进霞来源：《石油研究》2019年第03期苏州大学 ;江苏 ;苏州 ;215123摘要：本文通过对有机硅改性的丙烯酸酯乳液的性能进行分析检测，对其应用进行研究，主要对在文物保护中对土遗址的加固作用中，通过对土样的渗透速度，抗压强度，耐酸碱性等性质进行测试。

在对织物的印染应用中对织物的色牢度，柔软性和色差等进行一系列测试，均得出很好的结果，能够被广泛应用这些领域。

关键词：有机硅;丙烯酸酯;性能;应用1有机硅改性丙烯酸酯的结构和性能以软单体（丙烯酸丁酯，丙烯酸各共占聚合乳液质量的 12%，3%）与有机硅（D4占聚合乳液质量的 9%），在聚合反应步骤、聚合温度为75℃，乳化剂为单体组合物的3重量%，引发剂为单体组合物的0.3重量%，并连续滴加单体以制备乳液聚合和适量的聚合乳液在表面壳中烘烤。

波数为 2958.02cm-1、1455.63cm-1和 1385.86 cm-1是甲基和亚甲基的特征峰，酯基中 C=O 的伸缩振动峰波数为 l731.43cm-1;而C=C的伸缩振动1637cm-1）和 C=C 与 C-H 键相连的伸缩振动（3102cm-1）的特征峰的消失，说明乙烯基单体已完全反应，乳胶膜无不饱和 C=C 双键存在。

波数为 1252.49cm-1、1065.49cm-1和 810.87cm-1的特征峰分别证实了Si-CH3、Si-O-C 和Si-O-Si 键的存在，因波数在 3022～3700cm-1之间处无吸收峰，说明乳胶膜中无 Si-OH 键，这说明有机硅氧烷已完全共聚合到丙烯酸酯上且无水解。

通过选取 3 个不同的有机硅含量占乳液质量（3%，9%，15%），在软单体（丙烯酸丁酯，丙烯酸各共占聚合乳液质量的 12%，3%）、聚合反应步骤、聚合温度 75℃，乳化剂用量占单体质量的 3wt%，引发剂用量占单体质量的 0.3wt%，单体连续滴加方式的情况下乳液聚合制备，探究其聚合物膜在 TG-DTA 下的热性能影响，有机硅含量对聚合物热分解特征温度的影响见表 1。

第51卷第2期 2021年2月涂料工业PAINT &COATINGS INDUSTRYVol. 51 No. 2Feb. 2021室温自交联丙烯酸酯乳液的合成及性能研究马昕宇'，石熠徐军 1(1.天津大学化工学院，天津300350;2.沈阳化工大学材料科学与工程学院，沈阳110000)摘要:采用半连续种子乳液聚合法，改性异构十三醇醚(H-606)与十二烷基硫酸钠(SDS)复配，以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，叔碳酸乙烯酯(VeoValO)为改性单体，乙酰乙酸烯丙酯(AAA)与己 二胺(HDA)为复配交联剂，合成了 AAA-HDA/VeoValO改性丙烯酸酯乳液。

研究了 AAA加料时间、AAA-HDA配比、AAA与VeoValO用量对乳液性能的影响。

结果表明：AAA参与共聚合，并在室温下 与HDA发生失水自交联反应；当AAA进料时间为单体滴加20%时、AAA用量为总单体质量的2%、m(AAA):m(HDA)=5:2、VeoVal0用量10%时，乳胶膜吸水率从14.76%降至8. 13%，拉伸强度达 到2. 90 MPa，断裂伸长率为493. 86%，乳胶膜耐水白能力大幅提高(AL由88. 5降至7.丨）。

关键词：乙酰乙酸烯丙酯;叔碳酸乙烯酯；自交联;丙烯酸酯乳液中图分类号:TQ630. 1文献标识码：A文章编号：0253-4312(2021)02-0008-08doi：10. 12020/j.issn.0253-4312. 2021. 2. 8Synthesis and Properties of Self-Crosslinking Acrylic Latex at RoomTemperatureMa Xinyu1,Shi Yi2,Xu Jun2(1.School of Chemical Engineering and Technology,Tianjin University,Tianjin300350, China;2.College ofMaterials Science and Engineering,Shenyang University of Chemical Tech n ology,Shenyang110000, China;)Abstract：Allyl acetoacetate/-vinyl versatate(AAA/VeoValO)modified acrylate latex was prepared by means of semi-continuous seed emulsion polymerization with methaciylic acid(MAA) as the functional monomer,vinyl versatate(VeoValO)as modifying monomer,Allyl acetoacetate (AAA)and hexamethylene diamine (HDA)as compound crosslinking agent,sodium dodecyl sulfate(SDS)and modified isotridecyl alcohol polyoxyethylene ether(H-606) as mixed emulsifiers.The effects of AAA feeding time,AAA-HDA ratio and AAA,VeoValO dosage on the latex performance were studied.The results showed that AAA participated in a copolymerization and undergone a dehydration self-crosslinking reaction with HDA at room temperature.When the AAA feeding time was 20%of the monomer dropping time,AAA=2wt% ,m(AAA) •m(HDA)=5- 2, VeoVal0=10wt%,the water absorption of latex film decreased from 14. 76%to 8. 13%,the tensile strength reached 2. 90 MPa,the elongation at break was493. 86%,and the whitening resistance of the latex film was greatly improved(AL was reduced from 88. 5 to7. 1).Key words：allyl acetoacetate;vinyl versatate;self-crosslinking;acrylic latex **通信联系人马昕宇等:室温自交联丙烯酸酯乳液的合成及性能研究水性丙烯酸酯材料具有低毒、低污染的特性，但 其耐沾污性、耐水性、耐候性、耐化学性较差,且热黏 冷脆，限制了其应用范围[|-31。

有机硅改性丙烯酸酯水包水多彩涂料制备及性能测试与影响作者：***来源：《粘接》2022年第10期摘要：針对传统水包水多彩涂料容易出现彩粒渗色、串色、聚集和后增稠稳定性不足的问题，提出用自制有机硅改性丙烯酸酯乳液为基础漆，用有机改性膨润土（GTS）为保护胶制备新型水包水多彩涂料，并对水包水多彩涂料配方进行优化。

结果表明：水包水多彩涂料最佳配方为：基础漆中乳液用量28%;羟乙基纤维素用量0.7%;保护胶浓度8%;保护胶与基础漆质量比5∶7;增稠剂用量0.5%;以给配方制备的水包水多彩涂料彩粒边界清晰分明，对比度高，强度好，没有混合和串色现象，装饰效果良好，已经达到了水包水涂料HG/T 4343—2012化工行业标准。

关键词：水包水多彩涂料;丙烯酸酯乳液;涂料性能;有机硅单体中图分类号：TQ635文献标志码：A文章编号：1001-5922（2022）10-0017-05Preparation， performance test and influence of silicone modifiedacrylate water in water multicolor coatingYANG liu（Xian Peihua University，College of Architecture and Art Design，Xi’an 710061，China）Abstract：In view of the shortage of color penetration， color matching， aggregation and post thickening of traditional waterborne multicolour coatings， a new type of waterborne multicolor paint was prepared with self-made silicone modified acrylate emulsion as base paint and organic modified bentonite （GTS） as protective adhesive.The formulation of water in water multicolor paint was optimized.The results show that the best formula of water in water multicolor coating was as follows： the amount of emulsion in basic paint was 28%; the dosage of hydroxyethyl cellulose was 0.7%; protective glue concentration was 8%; the mass ratio of protective adhesive to base paint was 5∶7; the dosage of thickener was 0.5%.The water in water colorful coating prepared with the above formula has clear boundary， high contrast， good strength， no mixing or color matching， and good decorative effect， which has reached the chemical industry standard of water in water coating， HG/T 4343—2012.Key words：water in water colorful coating; acrylate emulsion; coating performance; silicone monomer随着我国经济水平的发展，人们生活水平的提高，对生活环境的要求也随之提高。

简述叔碳酸乙烯酯的性能及应用摘要：叔碳酸乙烯酯以其独特的结构，使其具有优异的耐候、耐碱、共聚和环保成膜性。

目前叔醋乳液的性能已经接近苯丙、纯丙，叔醋乳胶涂料得到迅猛发展。

我国在叔碳酸生产技术上取得极大突破，为叔碳酸乙烯酯的利用和发展提供了坚实基础。

目前，研制叔醋乳胶涂料并提高其性价比，或叔碳酸乙烯酯同其他树脂进行共聚以提高其性能和应用范围的研究是重点。

关键词：叔碳酸；叔碳酸乙烯酯；叔醋乳胶；共聚引言早在20世纪50年代，德国的H·Koch博士成功地将羰基化反应(OXO)应用于直接合成具有叔碳结构的有机羧酸。

进入20世纪60年代中期，美国的EXXON公司和荷兰的Shell公司利用Koch反应，采用三氟化硼系催化剂相继实现了工业化生产。

这两个国家现已成为世界上叔碳酸及其衍生物(如叔碳酸乙烯酯)的主要生产国。

日本则主要致力于以硫酸为主催化剂的所谓改良Koch法的工艺研究[1]。

从1984年开始，Shell公司的叔碳酸乙烯酯单体已经形成系列化[2]，其商品名为Veova。

1999年3月我国自主研制的一氧化碳羰基合成叔碳酸告捷[3]，2000年，天津四友公司采用羰基合成叔碳酸制备叔碳酸缩水甘油酯和叔碳酸乙烯酯，通过化工部验收，改变了我国长期依赖进口的局面。

1. 叔碳酸乙烯酯的特性叔碳酸乙烯酯是一种无色透明带有水果香味的液体，黏度比水大，密度比水小，微溶于水，可燃，但不属于易燃品，低毒[4]。

其结构式见图1。

叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯，其α碳原子上的烷基形成的空间位阻以及它的非极性，使其表现出优异的抗紫外线性能和极强的疏水性能，从而使其聚合物具有良好的耐候性、耐水性、耐碱性以及低表面张力等优点。

叔碳酸乙烯酯分子中的双键又使其具有一定的反应活性，能与乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等具有双键的单体进行共聚，提高其共聚物的性能，拓宽其应用范围，是一类优良的改性单体[5]。

式中，R1、R2、R3为烷基取代基,其中至少有一个为甲基,根据取代基中碳原子数的多少,可以有一系列产品。

V ol .38N o .4·36·化　工　新　型　材　料N EW CH EM ICA L M A T ERIA LS 第38卷增刊2010年4月作者简介:赖崇伟,男,工学硕士,研究方向为有机精细化工。

叔碳酸乙烯酯(VeoVaTM10)的研究进展与应用情况赖崇伟　曾　健　廖　炯　刘　旋　应　理(西南化工研究设计院,成都610225)摘　要　叙述了叔碳酸乙烯酯(Veo VaTM 10)以及共聚物涂层的优良特性,综合分析了各种叔碳酸乙烯酯合成技术的特点和进展,介绍了叔碳酸乙烯酯的应用情况,指明了行业方展中应注意的问题。

关键词　叔碳酸乙烯酯,叔碳酸,共聚乳液,合成,应用Advances in the synthesis and the application of vinyl ester of versatic acidLai Chongw ei Zeng Jian Liao Jio ng Liu Xuan Ying Li(The South -west Research and Desig n Institute of Chemical Industry ,Chengdu 610225)A bstract A summar y fo r the Synthesis fo r V inyl este r of V ersatic acid (Veo Va T M 10).Kinds of the sy nthetic me tho ds w ere intro duced and compared respectiv ely .T he A dvances in the Applica tion o f V iny l este r of Ve rsa tic acid ,es -pecially in China wa s introduced too .Some sug g estions were put for wa rd .Key words viny l ester o f ver satic acid ,v ersatic acid ,co po lyme rizatio n emulsio n ,synthesis ,applicatio n 叔碳酸乙烯酯是一种高度支化的有机酸———叔碳酸的乙烯基衍生物,分子结构式如下所示:图1　叔碳酸乙烯酯分子结构式结构式中基团R 1、R 2、R 3为碳数至少为1以上的饱和烷基,三个基团碳数总和为10的叔碳酸乙烯酯称为Veo VaTM 10[1]。

基础研究有机硅材料,2007,21(4):193～197SIL ICON E MA TERIAL 有机硅改性丙烯酸酯的合成3冯见艳1,高富堂2,刘　敏1,奔　毅1,杨婷娟1(11陕西科技大学资源与环境学院,西安710021;21北京化工大学材料科学与工程学院,北京100029) 摘要:采用过硫酸铵热引发体系、十二烷基苯磺酸钠/聚氧乙烯烷基醚复合乳化体系合成了皮革涂饰剂用有机硅改性丙烯酸酯乳液。

讨论了有机硅用量、乳化剂配比及用量、引发剂用量等对乳液合成及性能的影响。

结果表明,较佳工艺为:采用预乳化全连续滴定法,有机硅质量分数6%～10%,阴/非离子型乳化剂配比2∶1～3∶1的复合乳化剂的质量分数2%～3%,引发剂的质量分数019%～110%。

差热分析证明有机硅的引入使聚合物的玻璃化转变温度明显降低。

关键词:耐候性,有机硅,丙烯酸酯,皮革涂饰剂,热粘冷脆中图分类号:TQ26411+7 文献标识码:A文章编号:100924369(2007)0420193205收稿日期:2007202226。

作者简介:冯见艳(1978-),女,讲师,主要从事皮革化学品和合成革化学品的合成与应用研究。

电话:(029)36820958。

3基金项目:陕西省教育厅基金(07J K184);陕西科技大学创新教育基金(CX/06232011)。

丙烯酸树脂因具有优异的成膜性、良好的透明性、卓越的机械性能及环保性而广泛应用于涂料领域;但其分子多为线形结构,缺少交联点,所以耐水性、耐候性和抗热性较差(即热粘冷脆),影响其应用范围[123]。

有机硅材料的出现为克服这些缺陷提供了一个很好的解决方案。

聚有机硅氧烷具有许多优异的性能,如低的玻璃化温度和表面张力,特殊的耐温、耐候性等[427]。

有机硅改性丙烯酸酯就是利用聚硅氧烷优异的耐高低温性能和耐水性来改善丙烯酸酯的性能,合成出兼备二者优异性能的新材料。

目前,国内外制备有机硅改性丙烯酸酯的工艺可分两种:一种是通过聚硅氧烷上的活性基团(羟基、氨基、烷氧基或环氧基)与丙烯酸树脂上的官能团的缩合反应;另一种是利用带乙烯基的有机硅单体与丙烯酸酯单体的共聚反应,将[8]。

氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及应用研究氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备及应用研究一、引言现代科技的快速发展与进步需要高性能的材料来满足各个领域的需求。

聚合物乳液作为一种重要的功能性材料，具有良好的乳化稳定性、分散性和可调控性，被广泛应用于涂料、胶粘剂、纺织品和化妆品等领域。

然而，传统的聚合物乳液在面临高温、高湿环境时容易发生粘附、流变性变化和脱膜问题，限制了其在一些特殊应用场景下的应用。

为了解决这些问题，研究人员对聚合物乳液的改性进行了深入探索，氟硅改性丙烯酸酯聚合物乳液因其独特的性能而备受关注。

二、氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备1. 原料准备氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的制备需要以下原料：丙烯酸酯单体、氟硅改性剂、稳定剂、乳化剂等。

2. 无皂乳化聚合反应首先将丙烯酸酯单体与氟硅改性剂按一定的配比混合，再加入乳化剂和稳定剂，形成预乳液。

然后，将预乳液加入乳化釜中，并进行乳化处理，同时加入适量的引发剂，触发乳化聚合反应。

反应进行一段时间后，得到聚合物无皂乳液。

3. 乳液的表征与稳定性测试通过粒径分析仪对乳液的粒径进行测试，通过荧光显微镜观察乳液的稳定性，并对其进行泌⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠⁠沉性测试。

三、氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的应用研究1. 涂料领域氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液作为涂料的基础材料，能提供优异的耐候性、耐磨性和耐化学药品侵蚀性能。

同时，由于其氟硅改性剂的加入，还可以在表面形成覆盖膜，提供抗粘附性和自清洁性能。

2. 胶粘剂领域氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液的高接触角、低表面能力使其在胶粘剂领域具有独特的应用价值。

通过在乳液中加入纳米氟硅改性剂，可以进一步改善其性能，提高胶粘剂在特定材料表面的粘附性能。

3. 纺织品领域氟硅改性丙烯酸酯聚合物无皂乳液可用于纺织品的涂层处理，提高纺织品的防水、防油、防污染和耐磨性能。