优选环境化学第三章水中无机污染物的迁移转化
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第三章:水环境化学——污染物存在形态第二节、水中无机污染物的迁移转化一、颗粒物与水之间的迁移、二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 三、溶解和沉淀 四、氧化—还原1、概述2、天然环境中的氧化剂和还原剂3、氧化还反应概念回顾4、电子活度和氧化还原电位5、天然水体的pE-pH 关系图● 在氧化还原体系中,往往有H +或OH -离子参与转移,因此,pE 除了与氧化态和还原态浓度有关外,还受到体系pH 的影响,这种关系可以用pE-pH 图来表示。
该图显示了水中各形态的稳定范围及边界线。
● 由于水中可能存在物类状态繁多,于是会使这种图变得非常复杂。
例如一个金属,可以有不同的金属氧化态、羟基配合物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、金属硫化物等。
(1)水的氧化-还原限度绘制pE —pH 图时,必须考虑几个边界情况。
首先是水的氧化还原反应限定图中的区域边界。
选作水氧化限度的边界条件是1.0130×105Pa 的氧分压,水还原限度的边界条件是1.0130×105Pa 的氢分压(此时P H2=1,P O2=1),这些条件可获得把水的稳定边界与pH 联系起来方程。
天然水中本身可能发生的氧化还原反应分别是: 水的还原限度(还原反应):221H e H ↔++ pE 0=0.00 pE = pE 0 – lg((P H2)1/2/[H +])pE = –pH水的氧化限度(氧化反应):O H e H O 222141↔+++ pE 0 = +20.75]}[lg{4120++=H po pE pEpE=20.75—pH(2)pE—PH图假定溶液中溶解性铁的最大浓度为1.0×10-7mol/L,没有考虑Fe(OH)2+及FeCO3等形态的生成,根据上面的讨论,Fe的pE—pH图必须落在水的氧化还原限度内。
下面将根据各组分间的平衡方程把pE—pH的边界逐一推导。
①Fe(OH)3(s)和Fe(OH)2(s)的边界。
3.2水中无机污染物的迁移转化(1)第三章:水环境化学——污染物存在形态第二节、水中无机污染物的迁移转化● 无机污染物,特别是重金属和准金属等污染物,一旦进入水环境,不能被生物降解; ●理化学作用进行迁移转化,参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程;● 最终以一种或多种形式长期存留在环境中,造成永久性的潜在危害。
● 重点介绍重金属污染物在水环境中迁移转化的基本原理。
一、颗粒物与水之间的迁移1、水中颗粒物的类别(1)非粘土矿物和粘土矿物:都是原生岩石在风化过程中形成的。
非粘土矿物:天然水中常见为石英(SiO 2)、长石(KalSi 3O 8)等,晶体交错,结实、颗粒粗,不易碎裂,缺乏粘结性(例如沙子主要成分为:SiO 2)。
粘土矿物:天然水中常见为云母、蒙脱石、高岭石,层状结构,易于碎裂,颗粒较细,具有粘结性,可以生成稳定的聚集体。
● 其中的粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的无机胶体,是天然水中具有显著胶体化学特性的微粒。
主要成分为铝或镁的硅酸盐,具有片状晶体结构;● 粘土矿物的层状晶体基本由两种原子层构成,一种是硅氧四面体(硅氧片),另一种是铝氢氧原子层(水铝片),其间主要靠氢键连接,因此易于断裂开来。
(2)金属水合氧化物:铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物在天然水中以无机高分子及溶胶等形态存在,在水环境中发挥重要的胶体化学作用。
● 天然水中几种重要的容易形成金属水合氧化物的金属:铝在岩石和土壤中是大量元素,在天然水中浓度低,不超过0.1mg/L。
铝水解,主要形态AL3+、Al(OH)2+、Al2(OH)24+、Al(OH)2+、Al(OH)3和Al(OH)4-,随pH值变化而改变形态浓度比例。
一定条件下会发生聚合,生成多核配合物或无机高分子,最终生成[Al(OH)3]n的无定形沉淀物。
铁是广泛分布元素,水解反应和形态与铝类似。
在不同pH值下,Fe(Ⅲ)的存在形态是Fe3+、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+和Fe(OH)3。