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第十三章 含氮化合物 (6学时)041019113456

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第十三章有机含氮化合物

第十三章有机含氮化合物

CH3 N+ C2H5
= CH2 CHCH2 C6H5
CH3
+N C6H5
C2H5
CH2CH =CH2
CH3
N
CH3
H2C CH2 CH2 N
N
CH3
H2C H2C CH2 N
CH3
四. 胺的物理性质
分子量较小的胺，如甲胺、二甲胺、乙 胺等在常温下是气体，其余胺为液体或固 体。低级胺可溶于水，这是因为氨基可以 与水形成氢键。但随胺中烃基碳原子数的 增多，水溶性减小，甚至不溶。伯胺、仲 胺都可以形成分子间氢键，故沸点较分子 量相近的烷烃高，但比相应的醇低。而叔 胺的沸点则与烃相近。
c.铵盐的命名
则由相应的胺与酸参考无机铵的命名方法 进行。
(CH3)4N+ Cl–
氯化四甲铵
(CH3)3N+CH2CH3Cl– 氯化三甲基乙铵
(CH3)3NCH2Ph OH 氢氧化三甲基苄基铵
三. 胺的结构
氮原子的电子结构为：
1 s 2 , 2s 2 , 2 px1 , 2 p1y , 2 p1z
NH3 RNH2 R2NH R3N R4N+X- R4N+OH氨 1o胺 2o胺 3o胺 季铵盐 季铵碱
CH3CHCH3 CH3CHCH3
OH
NH2
2º醇 （仲醇） 1º胺（伯胺）
季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物
(CH3)4N OH
季铵碱
(CH3)4N Cl
季铵盐
NH2
H CH3CH2 N CH3
NH3 NH4＋
pKb＝4.7 pKa＝9.3
NH3
Ka
NH2 + H
NH3

《含氮化合物》课件

《含氮化合物》课件

硝基化合物具有特征的紫外-可见光谱 和红外光谱，可用于鉴别和检测。
硝基化合物的溶解性
硝基化合物一般难溶于水，但可溶于 有机溶剂。溶解度受温度、压力、溶 剂类型等因素影响。
硝酸盐的物理和化学性质
01
02
03
硝酸盐的稳定性
硝酸盐在常温下稳定，但 在高温或酸性条件下可能 发生分解。
硝酸盐的溶解性
硝酸盐易溶于水，也是植 物生长所需的氮肥来源之 一。
硝基有机化合物
定义
结构特点
分类
性质
硝基有机化合物是一类含硝基 官能团的有机化合物，通常以 C-NO2形式存在。
硝基有机化合物的结构特点是 含有硝基官能团，硝基中的氮 原子与两个氧原子相连，形成 一个稳定的电子结构。
硝基有机化合物可以分为脂肪 族硝基化合物和芳香族硝基化 合物两类，根据硝基连接的碳 原子数，又可以分为一元硝基 化合物、二元硝基化合物和多 元硝基化合物。
氮气的物理和化学性质
物理性质
无色、无味、无毒的气体，标准 状况下密度为1.25g/L，沸点为195.8°C，熔点为-209.8°C。
化学性质
氮气是一种惰性气体，不易与其 他物质发生反应，但在高温、放 电等条件下可以与氧气、氢气等 发生反应。
氮气的制备和用途
制备方法
工业上主要采用分离液态空气法来制备氮气，实验室中可以用金属镁和氮化物 反应制备氮气。
用途
氮气是合成氨、尿素等含氮化合物的重要原料，也是工业上常用的保护气体， 可用于填充灯泡、食品保鲜、医疗麻醉等领域。此外，氮气也是一种无色无味 的惰性气体，可用于制作氮肥、硝酸、炸药等。
02 氨和铵盐
氨的物理和化学性质
物理性质
氨是一种无色、易挥发、有刺激性气 味的气体，沸点为-33.5℃，极易溶 于水，形成氨水。

《含氮化合物》PPT课件

《含氮化合物》PPT课件

放氮反应( 取代 )
偶联反应
重氮盐与酚或芳胺等化合物反应，由偶氮 基－N=N－将两个芳环连接起来，生成偶 氮化合物的反应称为偶联反应
偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位 ， 当对位被其它取代基占据时，则发生在邻 位。
脂肪叔胺与HNO2作用生成不稳定易水解 的盐,若以强碱处理，则重新游离析出叔胺
芳环上的亲电取代反应 氨基的供电子共轭效应使苯环上的电子云 密度升高，所以芳胺易进行芳环上的亲电 取代反应。 利用此性质可鉴别和定量分析苯胺。
氯磺化反应
芳香重氮盐的性质
放氮反应( 取代 ): 重氮基被其它基取代并 放出N2 留氮反应(偶联反应) : 产物分子中仍然保 留2个N
伯胺和仲胺可与 苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯 反应 , 生成相应的磺酰胺。 叔胺不被磺酰化。
常利用此反应鉴别三类胺, 称为Hinsberg ( 兴斯堡) 试验法
酰化反应 伯胺和仲胺仍象氨一样能与酰卤、酸酐作 用生成酰胺。
与亚硝酸的反应
胺与亚硝酸作用 ,伯仲叔胺各不同 , 脂胺 芳胺有差异。可用于鉴别。
亚硝酸不稳定，只能在反应过程中由亚硝 酸盐与盐酸或硫酸作用产生。
脂肪伯胺与HNO2反应生成极不稳定的脂 肪重氮盐。
芳香伯胺与HNO2在低温(一般<5 ℃) 及过 量强酸水溶液中反应生成 芳香重氮盐 ， 这个反应称为重氮化反应 。
脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应，都是 在氮上进行亚硝化，生成N亚硝基化合物 。
重点学习芳香族硝基化合物。
1.还原 硝基化合物被还原的最终产物是胺 。 还原 剂 、 介质不同时 ， 还原产物不同。
2. 芳环上的亲电取代反应 －NO2是第二类定位基，使苯环钝化！所以，硝 基苯不能发生F-C反应！同理，所有间位定位基 都有如此性质 特点： ① 反应温度均高于苯；② 新引入基团上 硝基的间位。

有机化学含氮化合物

有机化学含氮化合物

-N(C2H5)2, 二乙胺基
NH3 或 NR3 中 N 采用 SP3 杂化，键角 109°，孤对电子占据一个 SP3 杂化轨道，锥形结构。 有对映体
N Et
CH3
H
H3C
N Et
H
但转变很快，不宜分离： 但
CH3 C2H5 N
H （未共用电子在 P2 中）
CH3 N+ Ph C2H5 H
CH3 Ph N+
C2H5 H
可分离。 二、命名
简单的胺在烷基后面加上胺字来命名。
CH3
NH2CH2CH3C
C2H5
CH3NH2 (CH3)2NH
甲、乙、丙胺
复杂的胺以烷烃为母体，氨基为取代基。
NH2
H2NCH2NH2
环己胺
乙二胺
CH3 CH3CH CH2 CH CH3
NH2
2-氨基-4-甲基戊烷
CH3 CH3 CH3CH2 HC N
NO2
NO2
2
Cl
OH
O2N
NO2 Na2CO3,H2O,30℃ O2N
NO2
H3O+,96%
NO2
NO2
离去集团为：-F, -Cl, -Br, -I. 等。进攻试剂可以是醇纳、胺等。
历程： 中间体络合物历程。—加成-消除
⑴ ①. X
+Y
XY 慢
②.
XY 快
Y +X
⑵ SN1 历程： NN
Y
+ N2 Y
NH2 NO2
CHO
CHO
1
硫化物选择性还原一个-NO2：
NO2
NaS(或NaHS) C2H5OH,△
CHO 在还原过程中经历了：

第十三章 含氮有机化合物ppt课件

第十三章 含氮有机化合物ppt课件

3.了解 重要的胺、酰胺及其衍生物。
4.能力要求 用化学方法鉴别伯胺、仲胺和叔胺。
5.素质要求 理解胺、酰胺类化合物在医学上的应用。
第十三章 含氮有机化合物
第十三章 含氮有机化合物
1
2 3
第一节 胺 第二节 酰胺
基础与临床
学习要点
4
第一节 胺
一、胺的概念、分类与命名
二、胺的结构 三、胺的化学性质 四、重要的胺
第十三章 含氮有机化合物
第一节 胺
第一节 胺
3.叔胺与亚硝酸的反应 脂肪叔胺与亚硝酸作用生成易溶 于水的亚硝酸盐。该盐不稳定，遇强碱则重新析出叔胺。
R N + H N O 3 2 R N H N O 3 2
+
N a O H
R N + N a N O + H O 3 2 2
芳香叔胺与亚硝酸发生芳环上的亲电取代反应，生成C亚硝基类化合物，该取代反应发生在苯环的邻位和对位。
N H 2 + N a N O H C l 2+
0 ~ 5 ℃
+
N N C l + N a C l H O + 2
2.仲胺与亚硝酸的反应 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸作 用均生成N-亚硝基胺。
( C H ) N H + H N O 3 2 2
N H C H 3 +H N O 2
( C H ) N N O + H O 3 2 2
二、胺的结构
胺具有棱锥形空间构型，氮原子为sp3不等性杂化，一对 孤对电子处于棱锥体的顶端，类似于第4个“基团”。
图13-1 氨、甲胺、三甲胺的结构示意图 第十三章 含氮有机化合物 第一节 胺

复旦有机化学课件13-有机含氮化合物

复旦有机化学课件13-有机含氮化合物
第十三章 有机含氮化合物
Chapter 13 Nitrogen aining Organic Compounds
exit
有机含氮化合物
-C-N -C=N
C N
R-NH2 R-CH=NH R C N
R N C HO C N H N C O
R N C O
O C N
R C
R CO NH R CO
O NH2
-N-N
NH2-NH2 肼 RCH=N-NH2 腙
偶氮化合物
C NH NH2
Hydrazine (hydrazino-) Hydrazone Azo compound Amidine Guanidine Diazo compound Azide compound Hydroxylamine Oxime Nitro compound (nitro-)
为活化亲核取代的邻对位定位基
*
SN2Ar反应机理
L + Nu:NO 2
Slow
Nu L
Nu + L-
N O O
NO 2
Anion intermediate (Meisenheimer Complex)
邻、对位硝基可稳定阴离子中间体 先加成，后消除 总结果相当于SN
8
Cl
NaOH /Cu 。 300 C，150 atm NaOH / H2O 。 160 C
使亲电活性降低，定位在间位
7
2
芳环上的亲核取代反应 Neucleophilic aromatic substitution
定义：芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代， 称为芳环上的亲核取代反应。
L + Nu:NO2
Nu
SN2Ar

第十三章 含氮有机化合物课件

第十三章 含氮有机化合物课件
化学致癌物
NaNO2+HCl
b.芳香仲胺
NHCH3
H3C N NO
H
ON
NHCH3
化学致癌物
(3)叔胺
a.脂肪叔胺
R R N + HO NO R NaOH
H
R R N H ONO R
+
亚硝酸盐
化学致癌物
b.芳香叔胺
H3C N CH3
+ HO-NO H
H3C N
CH3
H3C N
OH
CH3
NO
N OH
二甲胺
三甲胺
b.烃基不相同（先简单后复杂）
例
H3C NH C2H5
H3C N CH 2 C2H5 H5C2
甲乙胺
甲乙丙胺
c.脂肪胺和芳香胺 （以芳香胺为母体）
例
H3C
NH2
N
CH3 C2 H5
对甲基苯胺
N-甲基-N-乙基苯胺
二. 胺的化学性质 1. 碱性与成盐反应
N原子的杂化状态：sp3不等性杂化（棱锥形）
叔胺无此反应
3.与亚硝酸的反应
(1)伯胺 a.脂肪伯胺
R-NH2+ HNO2
强酸
N2+其他产物
此反应能定量放出N2，故可用作氨基的定量测定 b.芳香伯胺
HCl Ar-NH2 + HNO2 0-5 C
0
重氮盐
Ar-N2Cl + H2O
(2)仲胺
a.脂肪仲胺
NaNO2+HCl (CH3)2NH (CH 3)2N-NO+H2O
桔黄色
翠绿色
伯 胺
脂肪胺 放出定量的N2
芳香胺 在低温下（0-5℃） 生成重氮盐

第十三章 有机含氮化合物

第十三章 有机含氮化合物

NO2
NO2
OH
Cl Cl
NaOH/H2O
NO2
Cl
NO2
CH3ONa CH3OH
OCH3 Cl
NO2
Cl O2N NO2
Cl NO2 PhNH2
NH2 NO2 + NH3 NO2
NHPh NO2
O2N
NO2
NO2
NO2
5. 增强芳环α-H的活性
O2N CH2CH3 + PhCHO NO2 i.C2H5ONa ii.H3O+ OH-
硝基对亲核取代反应的影响： 硝基能增强芳香亲核取代反应活性，是一个 活化的邻对位定位基，即硝基使邻对位卤素活 性增强。
Cl NO2 NaOH 130 oC
Cl NO2 Na2CO3 100 oC NO2
Cl O2N NO2 NaHCO3 35 oC H
+
OH H+ NO2
OH H
+
NO2
NO2
OH O2N NO2
4.85
5.06
取代芳香胺的碱性
NH2
G:
pKa:
-OCH3,
5.30
-CH3,
5.08
-H,
4.60
-Cl,
4.0
-NO2
1.0
诱导效应和共轭效应同时考虑
G
NH2
G:
G
-CH3,
-H,
4.60
-OCH3,
4.30
-Cl,
3.48
-NO2
2.46
pKa: 4.70
只考虑诱导效应
常见含氮非杂环化合物的碱性：
NH2 NH2
NO2
NHCOCH3

第13章有机含氮化合物ppt课件

第13章有机含氮化合物ppt课件
亲核取代反应
反应活性：RI>RBr>RCl
3. 酰化反应（亲核取代反应）
O
R C Cl + N H 3
O
R C NH2 + H C l
O
R C Cl + R 'N H2
O
R C NHR' + H C l
R'
(RCO)2O + N H
R'
R'
(RCO)2O + R ' N
R'
O R'
RCN
+ RCOOH
加入氢氧化钠后颜色不变
叔胺与亚硝酸反应
R 3N + HNO2 脂肪叔胺
R3NH+NO2-
亚硝酸盐
CH3 CH3 N
NaNO2 + HCl
桔黄色
CH3 CH3 N
NaOH
（翠绿色）
芳香叔胺
CH3 CH3 N
NO
N,N-二甲基对亚硝基苯胺
CH3 CH3 N
NaNO2 + HCl
NO
CH3
CH3
实验 叔胺与亚硝酸的反应
NH2
(C3HCO2O)
NHCO3CH
HN3O
OH
NHCO3C在 H乙酸中 NO2
（主要产物）
NH2 2/ OH
NO2
HN3O
NHCO3CH
NH2
NO2 OH 2/OH
NO2
在乙酸酐中
（主要产物）
N2H
N3 H H4 SON3 H H4 SO N2H
H 2 S4O
H3 NO 2 NaOH
N2O H 2 O

有机含氮化合物药学专升本陆涛7版等待跟新

有机含氮化合物药学专升本陆涛7版等待跟新

其结构可用共振式表示：
命 名
α-氢的反应
在脂肪硝基化合物中，由于硝基的强吸电诱电效应和共轭作用，使α—氢的酸性增强和易发生α氢的反应。
酸性
缩合反应
（三）化学反应
酸 性
烯醇式中连在氧原子上的氢相当活泼，反映了分子的酸性，称假酸式。所以含α-氢的1°和2°脂肪族硝基化合物能逐渐溶于强碱的水溶液中并形成盐，表现出明显的酸性。
如伯胺与卤代烷反应，得仲铵盐： 生成的铵盐经质子转移，可得到仲胺。
仲胺的氮上仍有未共用电子对，继续与卤代烷反应，经类似的过程可得叔胺。 而叔胺还可再与卤代烷反应得到季铵盐，因此最后得到的是复杂的混合物。 具体反应式见P429
01
与胺反应时，卤代烷的活性为RI>RBr>RCl。
02
酰化反应
01
伯、仲胺能与酰氯、酸酐甚至酯等酰化剂反应，氨基上的H原子被酰基取代生成酰胺。反应的活性是：酰氯 > 酸酐 > 酯.
下列化合物中碱性最强的是（ ）。
问题3
CH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2 NH
E. (CH3)3N
C. NH3 D.
B
烃基化
胺类化合物中氮原子上存在一对未共用电子，使其具有亲核性，可以与卤代烷发生亲核取代反应，反应易按SN2历程进行的。
氢氧化四甲铵
氢氧化二甲二乙铵
氯化铵
溴化四乙铵
碘化甲铵
甲胺盐酸盐
问题2：命名下列化合物.
-NH2
H2N-
-N(CH3)2
CH2=CH-N(CH3)3 Br-
+
2-萘胺
溴化三甲基乙烯基铵
N,N-二甲基-4-氨基苯胺 或：4-二甲氨基苯胺

含氮化合物ppt课件

含氮化合物ppt课件

NHCH3 CH3 CH CH3 CH CH2 CH CH3
2-甲基-4-氨基戊烷
18
也可将胺作为母体，用阿拉伯数标明氨基的位次。
CH3 CH CH CH2CH3 CH3 NH2
2-甲基-3-戊胺
CH3 CH CH2CH2CH3 NHCH3
N-甲基-2-戊胺
CH3(CH2)3OH CH3(CH2)3NH2 CH3(CH2)3CH3
分子量
74
73
72
沸点(oC)
117.7
77.8
36.1
25
1o 、2o、 3o 胺，由于H的数目不同，分子间形成氢 键能力不同，b.p.随之改变。叔胺中N原子上无活泼氢， 不能形成分子间氢键，所以其沸点最低。
CH3CH2CH2NH2 CH3CH2NHCH3 (CH3)3N
2. 据取代的烃基类型的不同，可分为：
脂肪胺
芳香胺
RCH2NH2 ArNH2
3. 根据氨基的数目还可分为：一元胺、二元胺、多元胺
14
注意：伯、仲、叔胺是按NH3中H被取代的数目来分类。而 伯、仲、叔醇以及不同级数的卤代烷是按与-OH或X
相连的碳的级数来分类的。
CH3 H3C C NH2
CH3
叔丁基胺：1o 胺
(CH3)3N+Cl- + NaOH
(CH3)3N + NaOH + NaCl
NH3+HSO4- + 2NaOH
NH2 + Na2SO4 + 2H2O
利用此性质，可从混合物中分离出并提纯胺。 也可用于胺的定性鉴别。
29
CH2NH2
OH
HCl
CH3 CH2OH

胡勇-有机化学教学 第十三章 含氮化合物

胡勇-有机化学教学 第十三章 含氮化合物

N 原子为 sp3 杂化
R" N "R R' N R
对映关系，无旋光性 R1 N N 无法翻转，有旋光性 R4 R3 N R2
34
手性中心
无法翻转，有旋光性
胺的制法 从硝基化合物还原——伯胺 • 脂肪烃硝化困难，不用此法；伯芳胺一般由芳香族 硝基化合物还原制取： 例 1：
• 苯胺遇漂白粉溶液时变紫色（鉴别）。
29
含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:
30
2、IUPAC命名法：
选含氮最长的碳链为母体，称某胺。 N上其它烃基为取代基，并用N定其位
CH3
CH3NH2 methylamine H3C N C2H5 N-ethyl-N,4-di ethylbenzenamine
甲胺
N,4-二甲基-N-乙基苯胺
CH3 N(C2H5)2 N,N- dimethyl-3-methyl-2-pentanaime CH 3CH 2CH CHCH3
（2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa；
形成铵正离子的稳定性。
（3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 > 2o胺 > 1o胺 空间效应：1o胺 > 2o胺 > 3o胺 溶剂化效应：NH3 > 1o胺 > 2o胺 > 3o胺
50
溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应越大， 形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶剂化效应是不同的。
N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺
31
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
32
3、胺盐和四级铵化合物的命名：
CH3NH2 HCl methylamine hydrochloride
CH3CH2NH2 HOAc ethylamine acetate

第十三章 含氮有机化合物(教案)--中农有机化学教案 覃兆海

第十三章 含氮有机化合物(教案)--中农有机化学教案 覃兆海

第十三章含氮化合物(教案)(学时数：6)
一、教学目的和要求
要求学生掌握有机化学中常见的一些分子重排反应及其在有机合成中的应用，硝基化合物和胺的基本化学性质和制备方法，芳香族重氮盐的制备及在有机合成中的应用。

了解偶氮化合物的合成及其重要性等。

二、教学重点
1.常见的分子重排反应
2.胺的化学性质
3.芳香族重氮盐的制备及在有机合成中的应用
三、教学难点
1.Hoffmann彻底甲基化反应
2.常见的分子重排反应及在有机合成中的应用
四、教学内容
1. 硝基化合物
2. 胺
3. 重氮和偶氮化合物
4. 分子重排
五、教学方法
课堂讲授，配合课堂讨论和课后练习。

六、课堂讨论题
1. 判断下列化合物进行Hofmann 消除反应的产物的结构 Ph
Ph H
H
CH 3N +Me 3OH Ph Ph CH 3H H N +Me 3OH CH NMe 3+OH -N 3
Ph O +OH -
2. 为下列反应提出一个合理的反应机理
N hv MeOH 3
七、 课后练习
教材后习题3、7、9。

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第十三章 含氮化合物 （6 学时）
目标要求 1.掌握硝基化合物的性质 2.了解硝基化合物的制备 3.掌握季铵盐的性质及霍夫曼规则 4.了解胺的制法 5.掌握重氮化合物和偶氮化合物的结构 6.掌握重氮盐的取代反应和偶联反应及其在有机合成上的应用 7.掌握各类分子重排机理
教学重点： 硝基化合物、胺类化合物、重氮化合物，分子偶联反应、分子重排机理
五、 胺的氧化
三级胺被过氧化氢氧化，生成氧化叔胺，氧化叔胺在加热时消除生成烯烃，成为科普(Cope)反 应：
N(CH3)2 H2O2
N(CH3)2 or O
N(CH3)2 O
H O-
160℃
CH2N(CH3)2
CH2 + (CH3)2NOH
98%
H
-O N+(CH3)2
CC
C C + (CH3)2NOH
气态： Me3N > Me2NH > MeNH2 > NH3 水溶液中：Me2NH > MeNH2 > Me3N > NH3 （2）芳胺 < NH3 < 脂肪胺 （3）芳胺：
2
NH2 ℃
NH
℃
N
（4）取代芳胺：
NH2
a.G℃ ℃ ℃ ℃ ,℃ ℃ ℃ ℃ ℃ ℃ b.G℃ ℃ ℃ ℃ ,℃ ℃ ℃ ℃ ℃ ℃
在一定压力下，卤烃与氨发生亲核取代反应，通常反应的最后产物是一级、二级、三级胺和季胺 盐的混合物。当三级胺和伯卤代烷反应时，则可以得到很好的产率：
R3N: + RCH2 Br
Br
+
- NH2
℃ NH3 -33℃
+ R3N
CH2RBr -
NH2 + Br -
二、 含氮化合物的还原
1、硝基化合物的还原：
强碱则释放出游离胺，可分离提纯胺。
RNH2 + HCl
+ RNH3Cl
-
NaOH
RNH2 + NaCl
+ H2O
1、 胺的碱性：
（1）Kb 值越大，或 pKb 越小，碱性越强。
（2）从电子效应考虑，烷基愈多碱性愈强。
（3）从溶剂化考虑，烷基愈多碱性愈弱。
（4）还有立体效应的影响。
2、碱性秩序：
（1） 脂肪胺
-
Cu-HCl Cu-HBr
KI
Cl Gattermann℃ ℃
℃ ℃ ℃ ℃ ℃ :CuCl-HCl
Br
CuBr-HBr
℃ ℃ Sandmeyer℃ ℃
I
注意： （1）可制备氟苯和碘苯。 （2）亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。
二、 保留氮的反应
1、还原
+
N2Cl
-
+ Sn + 4HCl
一、 溶解性
低级易溶于水，随烃基的增大，水溶解度降低。
二、 熔沸点
沸点：比相应的醇、酸低，并且伯胺 > 仲胺 > 叔胺；芳胺是高沸点液体或低熔点固体。
三、 光谱性质
（1）、红外光谱： N-H 键：在 3500~3600cm-1 有伸缩吸收峰。叔胺没有 N-H 键，所以在该区域没有吸收峰。 C-N 键：1350~1000 cm-1 有伸缩吸收峰。
三、 醛酮等化合物的还原
nC4H9
NH3
-H2O
C O NH2R
-H2O
C NH H2/ ℃ ℃ ℃ CH NH2 ℃ ℃ C NR H2/ ℃ ℃ ℃ CH NHR ℃ ℃
NHR2
-H2O
C N2RH2/ ℃ ℃ ℃ CH N2R ℃ ℃
HC
H2C
小结：
CH3
N
+ HNO2
CH3
NMe2
℃ ℃ ℃ ℃ -N℃ N-℃ ℃ ℃ ℃ ℃ ℃℃℃℃℃℃℃
1、脂肪胺 ：
（1）、脂肪族一级胺：与亚硝酸作用生成重氮盐。
H3CH2CH2C NH2 + NaNO2 + HX
+ H3CH2CH2C N
NX -
CH3CH2CH+2 + X - + N2↑
℃℃℃℃℃℃℃℃
4
CH3CH2CH2 +
H2O X-H+
℃℃
CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2X CH3CH=CH2
9
NH2
NaNO2 HCl 0~5℃
N+ 2Cl -
EtOH ℃
H3PO2+H2O
HCHO+NaOH
+ N2↑ + HCl
HNO3 Fe+HCl H2SO4℃
2、 卤原子取代：
HBF4
Br2 NaNO2 H2SO4 0~5℃
H3PO2+H2O Br
Br Br
F G.Schiemann℃ ℃
+ N2Cl
RCN H2/ Pt,
RCH2NH2
（2）、酰胺的还原：
O RC
NH2
LiAlH4
H2 R C NH2
（3）、肟的还原：
N OH CH3CH2CH2CCH3 H2/Ni
NH2 CH3CH2CH2CHCH3
3、 盖布瑞尔(Gabriel)合成法——合成伯胺：
O
NH
KOH n-C4H9
O
O N C4H9NH2 KOH O
氧化叔胺的消除为顺式消除。
六、 芳胺的特性
1、氧化反应：
O NH2 MnO2+ H2SO4
O
5
2、 卤代：
NH2
Br2
NH2
Br
Br
+ HBr
Br ℃ ℃ ↓
要得到一卤代物，必须降低氨基的活性：
NH2
(CH3CO)2O ℃ ℃
NH2
H2O H+ ℃ OH -
Br NH2
H2SO4
Br2
OH -
（2）、核磁共振谱 ： 胺的核磁共振特征类似于醇和醚。 氨基质子： 0.6~5.0，可变，不易鉴定。 -碳上质子： 2.7~3.1 -碳上质子： 1.1~1.7
第三节 胺的反应
一、 碱性
路易斯酸碱的定义：碱是电子对的给予体，酸是电子对的接受体。
N 原子有未共用的电子对，能接受质子，胺是路易斯碱，是亲核试剂。胺是弱碱，所以胺盐遇
R4
+ NBr
-
℃℃℃ ℃℃℃ ℃℃℃ ℃℃℃
特点： （1）产物是混合物给分离提纯带来了困难。 （2）卤代烃一般用伯卤代烃。 （3）控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺；使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。 2、季铵盐与强碱作用，则生成季铵碱：
R4NX + KOH
R4NOH + KCl
3、季铵碱加热到 100oC 则分解生成三级胺和含末端双键的烯烃，如：
乙乙乙
1
(CH3)2CHCH CH3 NH2
2-丁 -3-丁 丁 丁 丁
CH3CH2CH CHCH3 CH3 N(C2H5)2
2-(N,N-丁 丁 丁 丁 )-3-丁 丁 丁 丁
第二节 胺的物理性质
氨和胺分子具有四面体棱锥形结构。状态：甲胺、二甲胺、三甲胺是气体。低级胺是液体。 高级胺是固体。有氨的刺激性气味及腥臭味。芳胺的毒性很大。伯、仲胺能形成分子间氢键，也能 与水形成氢键。
反应机理取决于反应物和反应条件，在中性或酸性介质中进行的反应机理如下：
H
(1) R2N + C=O
H
H
H R2N C O H
H+
HH R2N C O H - H2O R2NH=CH2
H
H
O (2) CH3 C CH3
H+
H3C
O C
H CH2CH=NHR2
CH3
O C
CH2CH2NR2
+
H+
第四节 胺的制法 一、 氨的烃基化
Br
3、磺化作用：
NH2
℃ ℃ H2SO4 ℃℃
NH2 SO3
℃℃℃℃℃℃℃℃
NH2
+ NH3
℃ H2SO4 180℃
℃
℃℃℃℃℃℃℃℃℃
NH2
H2SO4
SO3H
SO2O -
+ NH3HSO4 -
NHSO3H
NH2
℃℃
-H2O ℃
4、硝化作用：
SO3H
6
H2SO4
+
NH3OSO2OH
NH2
℃ HNO3
一、 烯胺
1、互变异构体：
H
N
N
2、烯胺β-C 原子具有亲核性：
NR2
N+R2
-
O N
+
N
H
3、胺可作为中间体：
N
O
+ CH3 C Cl
+
N
O- Cl
C CH3
+
N
O
C CH3Cl -
H2O
第六节 重氮化反应
OO
C CH3
+
+ Cl -
N
HH
1、芳胺与亚硝酸在低温下生成稳定的重氮盐的反应叫重氮化反应。
NHNH2HCl+ SnCl4
℃℃℃℃℃ OH -
NHNH2
++
2、偶合反应：
N2Cl - +
OH
NN
OH
N2 +
NMe2
NN
NMe2
（1）什么是偶合反应？ 重氮盐在弱酸、中性或弱碱性溶液中，与芳胺或酚类（活泼的芳香族化合物）进行芳香亲电取