中药化学生物碱重点ppt课件

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（4）吗啡烷类：如罂粟中的吗啡、可待因，青风藤中的青风藤碱等。
吗啡R是H 可待因R是ch3
帝巴因
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色 氨 酸 系 生 物 碱（吲哚类生物碱）
是类型较多、结构较复杂、化合物数目最多的一类生物碱。 主要分布于马钱科、夹竹桃科、茜草科等几十个科中。如存 在于吴茱萸中的吴茱萸碱，麦角菌中的麦角新碱等。
供电诱导（如烷基）碱性增强；吸电诱导（如各类含氧基团、 芳环、双键）碱性降低。
共轭碱性减弱。 （3）空间效应（空间位阻大，碱性弱） （4）分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强）
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二。 沉 淀 反 应
大多数生物碱在酸水或稀醇中能与某些试剂反应生成难溶于水 的复盐或分子络合物，这些试剂称为生物碱沉淀试剂、 1.常用试剂，以及现象。
液体生物碱：烟碱、槟榔碱、毒芹碱。 具挥发性的生物碱：麻黄碱、伪麻黄碱 具升华性的生物碱：咖啡因 具甜味的生物碱：甜菜碱 有颜色的生物碱：小檗碱（黄色）、蛇根碱（黄色）、小檗 红碱（黄色），药根碱红色。 双熔点沸点：汉防己乙素。
另外需注意生物碱的旋光性受多种因素的影响， 如溶剂、pH值、生物碱存在状态等。同时生物碱的旋 光性影响其生理活性，通常左旋体的生理活性强于右 旋体。
1.苯丙胺类生物碱：麻黄中的麻黄碱、伪麻黄碱
2.异喹啉类生物碱： （1）小檗碱类和原小檗碱类：前者多为季铵碱，如黄连、黄柏、 三棵针中的小檗碱；后者多为叔胺碱，如延胡索中的延胡索乙素。
原小檗碱
小檗碱
延胡索乙素
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（2）苄基异喹啉类：如罂粟中的罂粟碱、厚朴中的厚朴碱等。 罂粟碱
（3）双苄基异喹啉类：如存在于防己科北豆根中的蝙蝠葛碱。
第十章 生物碱
概念：生物碱(alkaloid)是存在于自然界(主要为植 物，但有的也存在于动物)中的一类含氮的碱性有机 化合物，有似碱的性质，所以过去又称为赝碱。大多 数有复杂的环状结构，氮素多包含在环内，有显著的 生物活性，是中草药中重要的有效成分之一。
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分布规律： （1）绝大多数生物碱分布在高等植物， 尤其是双子叶植物中，如毛茛科、罂粟科、防己科、 茄科、马钱科、夹竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。 （2）极少数生物碱分布在低等植物中。 （3）同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。 （4）一种植物体内多有数种或数十种生物碱共存，且它们的化学 结构有相似之处。 （5）主要分布在植物的某些器官或部位： 麻黄碱主要存在于麻黄的髓部，黄柏碱主要分布在树 皮，三颗针生物碱主要分布在根部。
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鸟氨酸系生物碱
1、吡咯烷类生物碱益 母草中的水苏碱、山 莨菪中的红谷豆碱。
2、莨菪烷类生物 碱主要存在于茄科的 颠茄属、曼陀罗属和 天仙子属中；是由 四氢吡咯和六氢吡啶 并合而成的杂环。由 莨菪醇和莨菪酸缩合 而成的酯。
3、吡咯里西啶类 分布于菊科千里光属。
水苏碱 莨菪碱
四氢吡咯 吡咯里西啶
存在形式：有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷、以及氮氧 化合物等。
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重点讨论以下三点
结构和分类
理化性质，检识
提取和分离
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结
1.鸟氨酸系生物碱
2.赖氨酸系生物碱
构
3.苯丙氨酸和络氨酸系生物碱
和
4.色氨酸系生物碱
5.领氨基苯甲酸系生物碱
分
6.组氨酸系生物碱
7.萜类生物碱
类
8.甾类生物碱
红古豆碱
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1.蒎啶类：如胡 椒中的胡椒碱、 槟榔中的槟榔碱、 槟榔次碱等。
赖氨酸系生物碱
哌啶
2.喹诺里西啶类： 两个蒎啶共用一 个氮原子稠合而 成的衍生物。
喹诺里西
3.吲哚里西碇类： 为蒎啶和吡咯共 用一个氮原子稠 合的衍生物
.吲哚里西碇
金雀儿碱
苦参碱
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苯丙氨酸和络氨酸系生物碱
4.三萜类生物碱。
龙胆碱
甾类生物碱
这类生物碱具有甾体母核，另含有氮原子，甾体生物碱的氮原子 可构成杂环，也可存在环外。藜芦胺，环常绿黄杨碱。
碱环
藜
常
芦
绿
胺
黄
杨
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生物碱的理化性质
物理性质： 1.性状：生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末。
2.溶解性：大多数生物碱均几乎不溶或难溶于水。能溶于氯仿、乙 醚、酒精、丙酮、苯等有机溶剂。也能溶于稀酸的水溶液而成盐类。 生物碱的盐类大多溶于水。但也有不少例外，如麻黄碱 （Ephedrine）可溶于水，也能溶于有机溶剂。又如烟碱、麦角新 碱（Ergonovine）等在水中也有较大的溶解度。
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二。 化 学 性 质
一。碱性
1. 碱性强弱的表示方法——pKa（pKa越大，碱性越强） pKa＜2为极弱碱，pKa2～7为弱碱， pKa7～11为中强，
pKa11以上为强碱。 碱性由强到弱的一般顺序： 胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰
胺≈吡咯 2. 碱性强弱影响因素 （1）氮原子的杂化方式（ sp3＞sp2＞sp） （2）诱导效应
3.旋光性：大多数生物碱含有不对称碳原子，有旋光性，多数呈左 旋光性。只有少数生物碱，分子中没有不对称碳原子，如那碎因 （Narceine）则无旋光性。还有少数生物碱，如烟碱，北美黄连碱 （Hydrastine）等在中性溶液中呈左旋性，在酸性溶液中则变为右 旋性
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生物碱特殊的物理性质，主要包括：
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（2）反应条件：稀酸水溶液。
（3）假阳性：蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性，需净化。收 集整理净化方法为酸水提取液碱化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用 酸水萃取，取酸水萃取液进行沉淀反应。
（4）假阴性：麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉 淀反应。
（5）应用：生物碱预识；生物碱提取、分离、纯化；生物碱检识 （薄层或纸层色谱显色剂）。
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三，显 色 反 应
有些生物碱能和某些试剂反应生成特殊的颜色，叫做显色反应，常 用于鉴识某种生物碱。但显色反应受生物碱纯度的影响很大，生物 碱愈纯，颜色愈明显。常用的显色剂有：
吲哚母核
士的宁
色胺
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邻氨基苯甲酸系生物碱
主要包括喹啉和吖啶酮生物碱，主要分布在芸香科植物中，如 白鲜碱，山油苷碱
喹啉
白鲜碱
组氨酸系生物碱
咪 唑
毛果ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ香碱
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萜类生物碱
1.单萜类生物碱，环烯醚萜衍生而来。龙胆碱
2.倍半萜类生物碱，石斛属植物
3.二萜类生物碱，乌头属，翠雀属，飞燕草属植 物中，代表物乌头碱。