胺和生物碱ppt(完美版)

水溶液中：仲胺＞ 叔胺＞ 伯胺 （溶剂化效应 和空间效应）
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(二) 酰化和磺酰化反应 • 脂肪胺可与酰卤、酸酐和酯发生氨解反应
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• 芳香胺只与酰卤、酸酐进行酰化
常用酰化反应来保护氨基
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• 兴斯堡（Hinsberg）反应（鉴别题考点）
呈酸性
强吸电子作用
用途：鉴别几种不同类型的胺.
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第一节 胺
胺类（amines） 氨分子中氢原子被烃基取代而 形成的化合物，其通式为RNH2 或 ArNH2。
NH3 氨（ān）
RNH2 胺（ ān ）
R4N+X铵（ǎn）
掌握
2
一、结构、分类和命名
（一）结构
要点：
..
R
N H
H
N 为不等性的 sp3 杂化 一对孤对电子占据一杂化轨道 四面体构型
脂肪胺
熟悉
7
（三）命名 • 在烃基名称后加上 “胺”
1234
2-丁（基）胺
• 烃基相同，用 “二” 或 “三”表明烃基的数 目
CH3NHCH3
二甲（基）胺
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8
• N 所连烃基不同时，基团从小到大
(CH3)2NCH2CH3
二甲（基）乙（基）胺
掌握
• 脂肪胺和芳香胺的英文名分别以 “-amine” 和
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25
（三）氨甲基化反应 （Mannich reation）
在第九章 p300 已有
用途：在醛、酮的α-碳原子引入氨甲基.
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第二节 重氮化合物和偶氮化合物 一、芳香重氮盐的反应 了解 (一) 取代反应 1、被卤素或氰基取代（Sandmeyer reaction）
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28
2、被羟基取代
三、重氮甲烷
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重氮甲烷（diazomethane, CH2N2) 是简单也是 最重要的脂肪族重氮化合物，为线性分子。
重氮甲烷的共振式
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（一）与含活泼氢化合物的反应
互变
β-酮酯
甲醚化
用途：用于酸、酚、β-二酮和β-酮酯类化合物。 产物：甲酯、甲醚
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（二）分解成卡宾反应
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活泼亚甲基
第五节 卡宾 卡宾（carbene) , 又称碳烯，是一个碳外层只有
六个价电子的中性活泼反应中间体。 一、结构
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二、化学性质 1、加成反应 与烯、炔烃的π键加成而生成环丙烷衍生物。
液态中，单线态卡宾进行立体专一性加成。 气态中，三线态卡宾进行非立体专一性加成。
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38
2、插入反应 常用于环酮的扩大。
熟悉
39
作业
P440-443: 1、2
40
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3
..
NH H
N 上的孤对 电子与苯环 有一定程度 的 p-π共轭
苯胺的结构
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4
（二）分类 • 根据 N 上烃基数目
通式： RNH2 例子：CH3NH2 名称： 乙胺
R2NH (CH3)2NH 二乙胺
R3N (CH3)3N 三乙胺
R4N+X– (CH3)4N+Br– 四甲基溴化铵
类别： 伯胺 仲胺
水中亲核性：Br - > Cl - > HSO4– > H2O 了解
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3、被氢原子取代
次磷酸水溶液
用途：除去氨基
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4、重氮盐的取代反应在合成上的应用（较有用， 亦是考研的考点） 课本 p442: 6(5)
有需要的同学学习
31
(二) 还原反应 较强还原剂
有需要的同学学习
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（三）偶合反应
第十三章 胺和生物碱
主要内容： 胺类化合物的结构、分类和命名 胺类化合物的化学性质（Hinsberg 反应、与亚 硝酸反应和烯胺的烷基化和酰基化） 胺的制备（ Gabriel 合成法和 Mannich 反应） 季铵盐和季铵碱（Hofmann 消除） 芳香重氮盐的反应（取代反应和偶合反应）
3CC2H(C1 H3)2
NH2 NHCH3
2,3-二甲基-4-氨基-3-甲氨基戊烷
有兴趣的同学了解
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二、物理性质（自学）
三、化学性质
胺中的氮原子有一对孤对电子，所以胺具有
碱性和亲核性。
孤对电子
..
R
N H
H
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(一) 碱性和铵盐的形成
胺
பைடு நூலகம்共轭酸
胺pKa 值越大，碱性越强，其共轭酸酸性越弱。
气相条件下：叔胺＞ 仲胺＞ 伯胺
叔胺 季铵盐
primary amines
second amines
掌握
tertiary quaternary amines ammonium
salts
5
• 卤代烃和醇中，根据卤素和羟基所连的碳 原子的类型
异丙醇 （仲醇）
异丙胺 （伯胺）
掌握 6
• 根据直接与 N 连接的烃基种类不同
脂肪胺 芳香胺
“-aniline” 结尾
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乙胺
苯胺
ethylamine aniline
9
• 对于仲胺和叔胺，选最长的碳链为主链，其 他烃基为取代基
CH3 CH2CH3 N
Cl
N-甲基-N-乙基对 氯苯胺
了解
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• 对于复杂的胺，以烃为母体，氨基或者取代 氨基作为取代基
CH3
1 2 34 5
CH3 5
CH 4
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1、与酚的偶合反应
两个芳香基团被 -N=N- 连在一起的化合物称为 偶氮化合物.
pH > 10 时：
pH= 8~10
重氮酸
重氮酸离子 33
了解 2、与芳胺的偶合反应
重氮盐
芳香胺 pH= 5~7
pH ＜ 5 时：
对-N, N-二甲基 氨基偶氮苯（黄
色）
芳香胺形成大量铵盐使其浓度降低，反应终止。
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2、硝化反应
O NHCCH3
CH3COONO2 20 ℃
O NHCCH3
NO2
major
产物：邻位为主。 原因：乙酰氨基为中等活化的邻对位基。
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(六) 烃基化反应
SN2
仲铵盐
仲胺
伯胺
仲胺
叔胺
季铵盐
空间 位阻
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四、胺的制备 （一）酰胺的霍夫曼降解（已学）
掌握
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（二）加布瑞尔（Gabriel）合成法
气体 亚硝酸溶液 黄色油状物
室温下 颜色或-
用途：鉴别几种不同类型的胺
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• 扩环反应
练习题 13.8
NaCN/HCl
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(五) 芳环上的取代反应 1、卤代反应（掌握现象，可用于鉴别题）
白色沉淀
苯环有致基团，也不能停在一溴代或二溴代阶段
• 将氨基酰化后，主要得到对位卤代产物 • 将氨基用酸质子化后，主要得到间位卤代产物
最好能理解
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• 兴斯堡（Hinsberg）反应（鉴别题考点）
伯胺 仲胺
沉淀 NaOH溶液 溶解
苯磺酰氯 沉淀
不溶解
叔胺
-
用途：鉴别几种不同类型的胺 掌握
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(四) 与亚硝酸反应 （鉴别题考点） 掌握 伯胺
仲胺
叔胺
用途：鉴别几种不同类型的胺
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掌握
•与亚硝酸反应 （鉴别题考点）
伯胺 仲胺 叔胺