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第十六章氮、磷、砷一、是非题1. 在N2分子轨道能级顺序中，σ2p的能量比π2p高，因此，N2参加反应时，应首先打开σ键，而不是π键。
2. 白磷分子式为P4，几何构型为四面体，每个磷原子的3s、3p轨道都发生了sp3杂化。
3. NO2-和O3互为等电子体；NO3-和CO32-互为等电子体；HSb(OH)6、Te(OH)6、IO(OH)5互为等电子体。
4. 用棕色环反应鉴定NO2-和NO3-时，所需要的酸性介质是一样的。
5. 固体的五氯化磷，实际上是离子化合物[PCl4]+[PCl6]-。
二、选择题1. 用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是A.硝酸钠B.硝酸锂C.硝酸银D.硝酸铯2. 有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是A.氧化态分别是+5，+3，+1B. P原子是四面体几何构型的中心C.三种酸在水中的离解度相近D. 都是三元酸3.将NO2气体通入NaOH溶液，反应的产物应该是：A NaNO3、NaNO2、H2OB NaNO3、NaNO2C NaNO3、H2OD NaNO2、H2O4. P4O6称为三氧化二磷，它可以：A.溶解于冷水中，生成H3PO3B.溶解于冷水中，生成H3PO4C.溶解于热水中，生成H3PO3D.以上都不对5.以下含氧酸中，二元酸是：A 焦磷酸B 次磷酸C 亚磷酸D 正磷酸6.HNO2是不稳定的化合物，它在水溶液中：A 不分解为HNO3和NOB 不能全部电离C 不作为氧化剂D 不作为还原剂7.磷的单质中，热力学上最稳定的是：A.红磷B.白磷C.黑磷D.黄磷8.下列分子或离子中，不存在π34的是：A. SO2B. NO2-C. HNO3D. NO3-9.关于五氯化磷(PCl5)，下列说法中不正确的是A.它由氯与PCl3反应制得B.它容易水解生成磷酸(H3PO4)C.它在气态时很稳定D.它的固体状态是结构式为[PCl+][PCl6-]的晶体410.下列含氧酸中属于三元酸的是A.H3BO3B.H3PO2C.H3PO3D.H3AsO411. 既能溶于Na2S又能溶于Na2S2的硫化物是A. ZnSB.As2S3C. HgSD. CuS12. 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是A. Ag2OB. AgH2PO4C. Ag3PO4D. Ag2HPO413. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是（）A.都是二元弱酸B.都是二元弱碱C.都具有氧化性和还原性D. 都可与氧气作用14、硝酸盐热分解可以得到单质的是A、AgNO3B、Pb(NO3) 2C、Zn(NO3) 2D、NaNO315、关于五氧化二磷的化合物，下列说法不正确的是A、它的分子式是P４O１０B、它容易溶于水，最终生成磷酸C、它可用作高效脱水剂及干燥剂D、它在常压下不能升华16、关于PCl３，下列说法错误的是A、分子空间构型为平面三角形B、在潮湿的空气中不能稳定存在C、遇干燥氧气，生成氯氧化磷(POCl３)D、遇干燥的氯气，生成PCl５17、欲使含氧酸变成对应的酸酐，除了利用加热分解外，一般采用适当的脱水剂，要将高氯酸变成其酸酐(Cl2O7)一般采用的脱水剂是( )A、发烟硝酸B、发烟硫酸C、五氧化二磷D、碱石灰18、对于白磷来说，下列叙述正确的是（）A. 以单键结合成P 4四面体B. 键角为75度C. 键的张力很大D. 在自然界中以游离态存在19、下列物质易爆的是（）(A) Pb(NO3)2(B) Pb(N3)2(C) PbCO3 (D) KMnO420、将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是（）(A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl-(C)NO-和Cl-(D)NH4+和Cl-221、PCl3和水反应的产物是（）(A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl(C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO22、二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到（）(A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O(C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O23、有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是（）(A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心(C) 三种酸在水中的离解度相近(D) 都是三元酸24、实验室中白磷是浸泡在（）中；金属钠是浸泡（）中。
绪论1.工业分析的特点是什么？分析对象的复杂性分析方法的多样性显著的实践性与其他课程联系紧密2.工业分析方法的评价指标和选择分析方法的原则。
准确度、灵敏度、选择性、速度、成本和环保。
（1）根据样品性质和待测组分含量（2）根据共存物质情况（3）根据分析的目的和要求（4）根据实验室实际条件第一章试样采集与制备1.子样、原始平均样、分析化验单位、最低可靠质量在规定的采样点采集规定量物料称为子样合并所有的子样得到原始平均试样；应采取一个原始平均试样的物料总量，称为分析化验单位。
能代表研究对象整体的样品最小值,称为样品最低可靠质量2.分析工作中对制样有哪些基本要求。
充分的代表性和高度的均匀性3.固体试样制备的程序包括什么？破碎-----过筛-----混匀----缩分4.我国套筛分为几级？十级5.如何确定固体样品的破碎和缩分次序？根据缩分公式：Q/kd2=n，当1<=n<2，先破碎后缩分：n>=2，先混匀、缩分，再取部分进行破碎。
6.制样时如何减少样品的玷污？根据样品性质及分析要求来选定制样器械；制样前将送检样分类，按品味不同由低含量到高含量顺序制样；每破碎一个样品，碎样机械与器皿均须用吹风机吹干净或用水冲洗干净。
7.切乔特经验缩分公式的表达式：Q/kd2=n:8.取样误差与哪些因素有关？样品特性,样品质量样品的颗粒直径及颗粒数样品中待测组分含量9.试样加工过程种累计损失不得超过多少？每次缩分误差不得超过多少？样品经过制样累计损失不得超过原始样品的5%，每次缩分误差不得超过2%。
第二章固体试样的分解1试样分解常用的湿法和干法试剂有哪些？湿法和干法分解的优缺点？湿法:溶剂：水、有机溶剂，酸、碱及盐的水溶液，配位剂水溶液等、特点：1.不易引入除氢外的其他阳离子；2.过量的酸易除去；3.分解温度低，对器皿腐蚀小；4.分解能力有限。
干法：固体的酸，碱，盐及他们的混合物特点：1.分解能力强，腐蚀大；2.分解温度高，不易操作2.熔融和半熔（烧结）的主要区别是什么？全熔：在高于熔剂熔点的温度下熔融分解，熔剂和样品之间反映在液相或固液相，反应完成之后形成均一的熔融体；半熔：在低于熔剂熔点的温度下烧结分解，熔剂和样品反应在固相之间3.酸在试样分解中的作用有哪些？a.氢离子的作用（1）具有很高能量，能强烈分解矿石（2）可与试样中阴离子形成难离解的弱酸和水，促进反应进行。
磷矿石和磷精矿中二氧化硅含量的测定GB/T 1873—1995重量法和容量法Phosphate rock and concentrate Determination of silicon dixidecontent Gravimetric and volumetric methods第一篇高氯酸脱水重量法（仲裁法）1 范围本标准规定了高氯酸脱水重量法测定二氧化硅含量。
本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中二氧化硅含量大于1%的测定。
2 引用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
在标准出版时，所示版本均为有效。
所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 6682—92 分析实验室用水规格和试验方法3 方法提要试样用氢氧化钠熔融，盐酸浸取，高氯酸蒸发冒烟，是硅酸脱水。
过滤，灼烧，称量。
用氢氟酸除硅，称量残渣，有其矢量计算二氧化硅含量。
4 试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规格；所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。
4.1 氢氧化钠（GB/T 629）。
4.2 硼酸（GB/T 628）。
4.3 盐酸（GB/T 622）。
4.4 盐酸溶液：1+1。
4.5 盐酸溶液：1+9。
4.6 盐酸溶液：1+19。
4.7 高氯酸（GB/T 623）。
4.8 六撒（GB/T 625）溶液：1+1。
4.9 氢氟酸（GB/T 620）。
4.10 硝酸银（GB/T 670）溶液：10g/L。
5 试样试样通过125um实验筛（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
6 分析步骤6.1 称取约1g试样，精确至0.0001g，置于盛有4g氢氧化钠（4.1）的镍坩埚中，上面再覆盖4g氢氧化钠。
同时做空白实验。
6.2盖上坩埚盖并留有一缝隙，置于高温炉中，从低温缓慢升高温度至650～700℃，保持10min 。
取出坩埚并转动，稍冷，置于盛有0.5～1g 硼酸（4.2）的300mL 烧杯中，加入50～70mL 沸水，立即盖上表面皿。
综合大题题型研究(Ⅳ)——工艺流程1．(2023·新课标卷，27)铬和钒具有广泛用途。
铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在，主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物，从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如图所示：已知：最高价铬酸根在酸性介质中以Cr 2O 2－7存在，在碱性介质中以CrO 2－4存在。
回答下列问题：(1)煅烧过程中，钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐，其中含铬化合物主要为__________(填化学式)。
(2)水浸渣中主要有SiO 2和______________________________________________________。
(3)“沉淀”步骤调pH 到弱碱性，主要除去的杂质是______________。
(4)“除硅磷”步骤中，使硅、磷分别以MgSiO 3和MgNH 4PO 4的形式沉淀，该步需要控制溶液的pH ≈9以达到最好的除杂效果，若pH<9时，会导致______________________________；pH>9时，会导致________________________________________________________________。
(5)“分离钒”步骤中，将溶液pH 调到1.8左右得到V 2O 5沉淀，V 2O 5在pH<1时，溶解为VO ＋2或VO 3＋，在碱性条件下，溶解为VO －3或VO 3－4，上述性质说明V 2O 5具有____________(填标号)。
A ．酸性B ．碱性C ．两性(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na 2S 2O 5)溶液，反应的离子方程式为______________________________________________________________________________。
2．(2023·湖北，16)SiCl 4是生产多晶硅的副产物。
利用SiCl 4对废弃的锂电池正极材料LiCoO 2进行氯化处理以回收Li 、Co等金属，工艺路线如下：2024版步步高新高考化学考前三个月专项练习第一篇 主题十 综合大题题型研究(Ⅳ)——工艺流程-回答下列问题：(1)Co位于元素周期表第________周期，第________族。
第四章非金属及其化合物本章的主要知识点是氢、碳、氮、氧、硅、硫、氯等常见非金属元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。
高考中重点考查的考点有：(1)以新技术、新材料为背景考查碳、硅及其重要化合物的性质及应用，硅的特性；(2)Cl2的性质与制备，氯水的性质(包括HClO的漂白性)，卤素离子的检验；(3)SO2、H2S的性质，硫酸(浓、稀)的性质，SO42-的检验；(4)不同价态氮元素的转化的相关计算(联系氧化还原反应)，氮的氧化物与水反应的相关计算；(5)通过金属(非金属)与硫酸(浓、稀)或硝酸(浓、稀)的反应来考查相关物质的性质和有关计算。
分析最近两年的高考试题能够发现，元素化合物知识在高考中很多时候是作为试题的载体，由此来考查基本概念与理论、化学实验及计算等板块的考点。
考生在复习时应注意与其他板块知识进行联系，特别是与实验的联系，在作训练时可以选择一些综合性较高的综合实验题，及时发现弱区与盲区。
三、硅酸和硅酸盐1．硅酸(1)溶解性：溶解度很小。
(2)化学性质——弱酸性：酸性比________还弱：Na 2SiO 3＋CO 2＋H 2O===Na 2CO 3＋H 2SiO 3↓。
(3)制备：可用硅酸钠与盐酸反应制得：_____________。
(4)用途：硅胶可用作________的载体和袋装食品、瓶装药品等的干燥剂。
2．硅酸盐(1)硅酸盐：是由________元素组成的化合物的总称，是构成地壳岩石的重要成分。
(2)硅酸钠：硅酸钠的水溶液俗称水玻璃，是制备硅胶和木材防火剂等的原料。
(3)硅酸盐组成的表示通常用二氧化硅和金属氧化物的组合形式表示硅酸盐的组成：如硅酸钠(Na 2SiO 3)可表示为Na 2O·SiO 2，长石(KAlSi 3O 8)可表示为：____________________________________________。
(4)硅酸盐的用途①土壤保肥——土壤胶粒带________电，能吸附NH ＋4、K ＋等。
邢其毅《基础有机化学》（第4版）（下册）课后习题详解（含考研真题）-第16~17章【圣才出品】第16章芳环上的取代反应16.1 课后习题详解习题16-1 随着研究的深入，科学家们发现，大量的亲电试剂或基团可以参与芳香亲电取代反应。
根据你所具有的知识，写出能够参与芳香亲电取代反应的正离子或分子。
解：能够参与芳香亲电取代反应的正离子或分子有：硝基正离子、三级碳正离子、三氧化硫、卤素单质、硫酸等。
习题16-2 芳香亲电取代反应机理表明，第一步反应是亲电试剂与苯环π电子的反应，为什么这一步反应是决速步解：因为苯分子是平面六边形结构，苯环中有一个离域的大π键，成为一个封闭的共轭体系，从而使苯环具有特殊的稳定性。
当发生亲电试剂与苯环π电子的反应，形成苯环σ正离子，这一步需要克服能垒，并且形成的正离子极其活泼。
而之后的失去质子再次形成苯环被取代的一种芳香体系，这一步速度很快而且是放热过程。
因此第一步是决速步。
习题16-3 在苯的亲电取代反应中苯可以与亲电试剂或基团形成π配合物（通过苯环的π电子与亲电试剂或基团作用）或σ配合物（苯与亲电试剂活泼基团直接形成σ键）。
请分别画出苯与亲电试剂或基团形成的π配合物和σ配合物的结构示意图。
解：苯与亲电试剂或基团形成的π配合物结构示意图：苯与亲电试剂或基团形成的σ配合物的结构示意图：习题16-4 G.A.Olah教授及其合作者在研究中将苯与强酸体系HF/SbF5混合，并通过核磁共振谱研究其混合体系。
其核磁共振氢谱和碳谱的表征结果如下：推断此物种可能的结构式，并归属这些谱图数据。
解：该物种可能的结构式为：谱图数据的归属分别为：H a：5.69ppm；H b：9.71ppm；H c：8.61ppm；H d：9.38ppm；C1：52.2ppm。
习题16-5 硝酸反应的体系主要有硝酸/浓硫酸、硝酸/乙酸/CH3NO2、硝酸/乙酸酐、硝酸盐/三氟乙酸酐/氯仿、硝酸/Yb （SO3CF3）3、NO2BF4以及NO2/O3。
