氟酮精细化学品的合成原理与生产工艺(二)

2 含氟精细化学品20世纪80年代中期尤其是90年代以来，我国含氟精细化学品研究异常活跃，发展方兴未艾。

目前开发出百余种含氟有机中间体及精细化学品，由于国内业界不少企业认为含氟精细化工产品都是市场前景好的产品，盲目采用落后技术建设一些常规的精细化学品，导致许多含氟中间体和精细化学品出现严重过剩的局面，尤其相当多芳香族含氟中间体过剩更为明显。

另外有许多产品国内报道很多，但是由于下游市场尚未启动，因此导致产品开发出来而没有应用市场的尴尬窘境。

笔者结合市场情况，在数量众多含氟精细化工中间体及化学品选择出国内已经进行研究开发或少量生产，并具有良好市场前景，值得关注和需要发展的产品进行简单介绍。

2．1芳香族舍氟中间体芳香族含氟中间体是含氟精细化工中间体开发最早也是目前国内发展最齐备的系列产品，其中6O％以上品种已经出现过剩，但是也有一些品种仍有发展前景，其中主要是三氟甲基苯系列产品，因为三氟甲基化已经成为目前新型农药和医药开发的重要手段之一。

此外一些含氟醛、腈、酮等也具有良好的市场空间。

2．1．1间氯三氟甲基苯该产品合成主要有两条路线，一是以间氯甲苯为原料，在催化剂三氯化磷作用下，经侧链光氯化、氟化得到；二是采用三氟甲苯核氯化制备。

该产品目前主要用于合成染料大红vD，同时也作为溶剂和新型农药中间体。

间氯三氟甲基苯下游产品发展较快，尤其部分中间体，国内有部分企业进行生产，因此该产品部分销往国外，部分在国内消费。

主要生产厂家有浙江东阳化工二厂、浙江东阳康峰有机氟化工厂、浙江金华迪耳化学合成有限公司和阜新特种化学品股份有限公司等近10家企业。

2．1．2间溴三氟甲苯合成路线有两条，一是间氨基三氟甲苯为原料，经氢溴酸和亚硝酸钠重氮化、溴化亚铜置换得到；二是三氟甲基苯在铁粉存在下，用过量溴素直接溴化，然后用亚硫酸钠中和剩余的溴的方法制各。

该品在医药方面用于合成抗老年痴呆药物苯基喹宁环酮、防治糖尿病药物2一氨基吲哚一3一乙酸、抗精神病药物N一二苯甲基哌啶一4一乙酸酪、止痛药物4一芳基环戊(C)吡咯、脂肪氧合酶抑制剂等：在农药方面用于合成2，3一二氧杂萘酮类杀虫剂、除草剂及植物生长调节剂5一氨基哒嗪一3一酮等。

精细化学品合成实用手册摘要：一、引言1.精细化学品的概念与重要性2.实用手册的目的与适用对象二、精细化学品合成的基本原理1.反应类型与选择性2.催化剂与催化反应3.反应条件对合成的影响三、常见精细化学品合成方法1.醇的合成2.醚的合成3.酮的合成4.酸的合成5.胺的合成6.酯的合成7.醚酯的合成四、精细化学品合成的优化与控制1.反应过程监测2.产物分离与提纯3.合成路线的优化五、实例分析1.实例一：聚醚酯合成2.实例二：高性能涂料合成3.实例三：药物中间体合成六、环境保护与安全生产1.环保法规与标准2.绿色合成方法与应用3.安全生产措施七、发展趋势与展望1.新型催化剂的开发2.合成技术的创新3.产业化与市场化前景正文：一、引言随着科技的飞速发展，精细化学品在各个领域的应用日益广泛，其合成技术已成为化学工业的重要组成部分。

本实用手册旨在为从事精细化学品合成研究的科研人员、生产工程师提供一本实用、全面的参考书籍，帮助他们掌握精细化学品合成的基本原理、方法及优化控制，提高合成效率和产品质量。

二、精细化学品合成的基本原理1.反应类型与选择性精细化学品合成涉及多种反应类型，如取代、加成、氧化、还原等。

了解各种反应的特点及规律，有助于选择合适的合成路线。

反应的选择性对产物的纯度和收率具有重要影响，因此，掌握反应机理和控制反应条件是提高合成效果的关键。

2.催化剂与催化反应催化剂是推动化学反应进行的重要因素，选择合适的催化剂可以提高反应速率、降低反应活化能，从而提高合成效率。

本手册介绍了各类催化剂及其在精细化学品合成中的应用，旨在为读者提供丰富的催化反应选择。

3.反应条件对合成的影响反应条件对合成反应的进行及产物收率具有重要影响。

合理的反应条件选择包括温度、压力、溶剂、反应物配比等。

通过调整反应条件，可以优化合成过程，提高产物的纯度和收率。

三、常见精细化学品合成方法本手册详细介绍了各类精细化学品的合成方法，包括醇、醚、酮、酸、胺、酯、醚酯等化合物的合成。

精细有机合成原理与工艺思考题第一章绪论1、衡量一个国家或地区化学工业发达程度和化工科技水平高低的重要标志是什么？2、什么叫精细化工产品（或精细化学品）？基本特点有哪些？3、精细化工的定义；精细化工的基本特点有哪些？4、化工产品生产过程的顺序是怎样的？5、化工行业类别有哪些？6、精细化工的产生和发展与什么有关？7、目前国外精细化工的发展趋势是什么？8、化学工业精细化率（精细化工率）是怎样定义的？它的标志性意义是什么？9、我国近期出台的《“十一五”化学工业科技发展纲要》将哪些精细化工领域列为“十一五”精细化工技术开发和产业化的重点?10、自2007年起我国将全面禁止哪5种高毒农药在农业上使用？11、我国建设的化工园区有哪些？12、中国精细化工发展比较先进的领域有哪些？举例说明。

13、中国精细化工生产中存在的问题主要有哪些？14、有机化工生产的起始原料和主要基础有机原料有哪些？15、精细化工专业技术人才应具备的素质有哪些？16、有机化工原料发展的三个阶段和两次转换各是什么？以农林副产品为原料生产的化工产品延续至今的主要有哪些？为什么能延续至今？17、煤化工的兴起与发展阶段主要包括哪几个方面？被称为“有机合成工业之母”的产品是什么？18、石油化工的兴起与发展经历了哪几个阶段？石油化工诞生的标志是什么？19、一个国家有机化工发展水平的标志是什么？20、石油烃裂解（乙烯装置）可以得到哪些化工产品？21、单元反应的概念？最重要的单元反应有哪些？22、合成气的生产方法有哪些？何谓C1化学，C1化学的发展有何意义？合成气的定义是什么？23、生产糠醛的原料有哪些？糠醛的用途有哪些？24、石油芳烃生产的生产工艺主要有哪些？芳烃抽提中常用的溶剂有哪些？25、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源？⑴甲烷；⑵一氧化碳；⑶乙炔；⑷乙烯；⑸ C18-C30直链烷烃；⑹苯；⑺萘；⑻ C12-C18直链脂肪酸。

26、简述我国精细化工的发展现状、与国外的主要差距、世界精细化工的主要发展趋势。

香料紫罗兰酮合成工艺研究
香料紫罗兰酮（FlavourPurpleLilacKeton，简称FPLK）是一种含氮、环状有机化合物，在食品、化妆品、香料行业有着广泛的应用。

由于其具有明显的植物芳香味，能够满足食品行业对风味的要求，也能够增加化妆品和香料行业的应用价值，因此，开发紫罗兰酮合成香料工艺具有重要的意义。

香料紫罗兰酮合成通常采用生物反应器等催化剂，进行酯交换反应，将醛和烃的碳酸酯反应，从而形成烯醌酮。

然后经过碱性水解，得到香料紫罗兰酮。

这种工艺在香料行业的应用比较广泛，操作起来比较简单，但是在酯的反应过程中，因为温度的升高和催化剂的不稳定，往往会影响产品的纯度，造成产品损失。

为了解决酯反应过程中纯度低的问题，改进现有的香料紫罗兰酮合成工艺，减少产品的损失，研究者提出采用有机溶剂系统进行酯反应和极性溶剂试验，在较低的温度下进行反应，从而有效提高产品的纯度。

此外，研究还发现，在现有的工艺中，由于缺乏反应中的微量元素，反应的过度活化会导致产品的损失严重，所以，研究者建议在反应中添加不同的金属离子，以补充微量元素，从而改善反应环境。

此外，研究者还提出了一种新的合成工艺，采用代谢工程技术，利用微生物酶催化，大大降低温度和时间的消耗，使得生产更加高效。

同时，这种新的工艺能够保证产品的纯度，并且可以有效控制反应中的参数，有利于改善产品质量，降低生产成本。

总而言之，香料紫罗兰酮合成工艺的研究为传统的酯交换反应提供了有效的方法，而催化水解及代谢工程技术也为改进香料紫罗兰酮合成提供了可行性途径，可以有效提高产品纯度和质量，降低生产成本，提高生产效率。

未来，研究将继续深入，尝试更多种不同的工艺，以进一步改善香料紫罗兰酮合成工艺。

67,MMP22and VEGF ex pres sion on the prognosis of hepato2 cellu lar carcinoma patients with tumor resection[J].ChungH ua Kan Ts ang Ping Ts a Chih,2004,12(11):66022[9]J inno K,T animizu M,H yodo I,et al.Circulating vas cularendothelial growth factor(VEGF)is a possib le tumor mark er for metastas is in human hepatocellular carcinoma[J].Journal of Gastroen terology,1998,33(3):376282[10]Zhu J,Huang J,Chen Y.Effect of PCNA antisense oli2gooxynu cleotides and VEGF antisense oligox ynucleotides ongr owth of hepatocellu lar carcin om a tran splanted in nude mice[J].Chung2H ua Wai Ko Ts a Chih[Ch ines e J ournal of Sur2gery],2001,39(11):87527[11]Din g L,Chen X,Jing K,et al.In hibition of th e VEGF ex2pres sion and cell growth in hepatocellular carcinoma by bloc2king HIF21alpha and Smad3binding site in VEGF promoter[J].Journal of H uazhong University of Science and Technol2ogy.Medical Sciences,2006,26(1):7528(本文编辑:彭玲)诺氟沙星合成工艺的综述慈天元诺氟沙星是第3代喹诺酮类优秀的抗菌药物之一,在医疗领域有着重要的意义。

氟苯合成工艺研究进展1氟苯的制备方法11巴兹谢曼法( a -ci n… . B l She ) z ma.(// )、-F,量6 o氟分子为9.。

苯是一要的1种重一巴兹谢曼反应工艺路线是合成氟苯的最早方医药和农药中问体，对热稳定，30℃、0 a在5 4下MP加热2也不会发生分解，4h其经硝化、氯化、溴化、烃化、酰化和还原等单元反应可制得一系列衍生物。

法。

该工艺是以苯胺为原料，由重氮盐反应生成经络合的氟化物――重氮化氟硼酸盐、重氮化氟磷酸盐、重氮化氟硅酸盐，而后通过热分解引入氟，即此经典的希曼反应，也是工业化生产的主要方法之一。

在农药上可用于合成杀虫剂氟虫脲和杀菌剂氟硅唑、氟氯菌核利、氟苯嘧啶醇、唑醇和 E -5等；粉T7 0 在医药上主要用于制抗精神病特效药物三氟哌啶醇、三氟哌丁苯等。

氟苯还是聚醚酮类工程塑料聚醚酮、聚醚醚酮的单体和液晶材料的中间体。

巴兹谢曼法自六七十年代实现工业化以来，其工艺日趋完善，已成为国内外生产厂家生产氟苯的主要方法。

主要工艺[首先是在反应釜中加入盐酸，1]降温到O℃滴加苯胺，控制反应温度不低于1, O℃成盐后加入亚硝酸钠溶液，控制温度O℃~5℃,重氮化反应结束后，加入O℃的氟硼酸，控制温度在 1 O℃以下，搅拌 3 n经离心、0 mi,水洗、醇洗和干燥后，加入热分解器热解制得粗氟苯，再经水洗、碱洗中和后常压蒸馏得氟苯成品。

其反应式如下：M- t 2但该法存在设备要求高、收率低和三废多等缺点，所以研究合成氟苯新工艺越来越受到人们的重视。

近年来国内外报道较多的是无水氢氟酸法和纯苯氧化法。

氟苯的合成工艺路线主要有以苯胺、氯苯、、苯H2 I HC+嗣一N2 1 C环己酮、环戊二烯和环己烯为原料的6种合成工艺路线。

现就其作一评述，比较各工艺的优缺点。

并收稿日：0 50 - 期 2 o -9l 5NH2.HC I+ N旦州a- c邺作者筒介：李财林。

,98出生，9年毕业于浙江工业大学浙男1年7 19 9西分校。