电石渣对污泥的改性效果分析-投稿
- 格式:doc
- 大小:170.50 KB
- 文档页数:5
年第3期1电石渣的来源及其化学成分电石渣是电石制取乙炔过程中产生的废弃物。
电石,化学名碳化钙CaC 2,它是由焦炭与石灰在电炉中灼热而成,电石与水作用而制成乙炔,同时产生电石渣,电石渣的主要成分是Ca(OH)2,其CaO 含量高达60%以上。
最近,在安徽、常熟、张家港等实地考察,经取样,通过实验室多元素分析仪分析,结果见表1。
目前,中国生产聚氯乙烯(PVC )以电石法工艺为主,每消耗1t 电石,要产生1.1t 电石渣。
生产乙炔气体的企业也将产生大量的电石渣。
2苏州电石渣的产出量及其用途苏州电石渣主要来源于化工企业和乙炔生产企业,江苏化工集团张家港有限公司每年产出电石渣约10万t ,苏州气体协会所属企业年产出电石渣也在10万t 左右,全市每年电石渣总量可达20万t 。
据考察,这些企业的电石渣都是露天堆存,不仅占用大量土地,还污染环境。
电石渣的用途,除少量用于水处理(中和酸性废水)外,大部分运往上海等地用于修筑道路,经雨水渗透,对地下水同样会产生一定污染。
3电石渣是生产水泥很好的原材料水泥的主要原材料是石灰石,CaO 成分一般在48%左右,生产1t 水泥约消耗1.2t 石灰石。
电石渣CaO 含量高,细颗粒较多,10~50μm 颗粒达80%以上,由此可见,电石渣是生产水泥的一种优质钙质原料,粒度细,不需要粉磨,可满足生产要求,不仅技术上可行,而且也是电石渣资源化最成熟、最经济的方法,既可节约水泥生产所用的天然石灰石资源,降低水泥成本,又可减少二氧化碳排放和废物堆存造成的污染。
在我国新疆、山东等地,已有用电石渣全部替代石灰石生产水泥的企业,经考察的安徽皖维高新材料股份有限公司(以下简称皖维公司)用电石渣替代石灰石已达13%,其工艺方法为电石渣浆,先通过沉淀池浓缩再经压滤机压滤成滤饼,然后计量,谈利用电石渣废弃物生产水泥柳刚1,李荣山2(1.苏州市产品质量监督检验所,江苏苏州215128;2.苏州水泥协会,江苏苏州215007)摘要:电石渣是电石制取乙炔过程中产生的废弃物,文章概述了电石渣的化学成分和性质,水泥工业利用电石渣可生产熟料,发展循环经济。
水泥预分解系统利用电石渣技术介绍电石渣是用电石生产乙炔时产生的废渣,乙炔是生产PVC的主要原料。
PVC的生产有电石乙炔法和乙烯氧氯化法两种工艺,我国目前主要采用电石乙炔法,仅1/3采用乙烯氧氯化法(主要集中在华东、华北地区),而发达国家全部采用乙烯氧氯化法。
电石乙炔法的生产成本和能耗较高,污染也较严重。
上世纪八十年代,我国引进了一批氧氯化法生产装置,但由于其所需的氯气和乙烯生产企业在我国分属不同的部门管理,我国氧氯化工艺的发展缓慢。
而我国PVC的产量仍不能满足国内的需求,因此,电石乙炔法仍将在我国维持较长的一段时期。
虽然电石乙炔法存在电石渣处理的问题,但国际原油价格持续走高为其带来了发展机遇;我国西部地区有丰富的电力、煤炭和石灰石(电石原料)资源,更为当地电石乙炔法的发展提供了得天独厚的条件。
1990至2000年,我国PVC产量每年以11.8%的速度增加,近几年更以20%的速度增长,预计2007年我国PVC产量将达1200万吨/年。
2006年全国电石总产量为1160万吨,比2005年增加约30%。
若按每吨电石产生1.7吨电石渣计,则电石渣年排放量已近2000万吨,而长年存积的电石渣早已超过1亿吨。
图4-41.电石渣性能研究电石是由石灰和焦碳用电弧法加热至2000℃~2200℃熔融制得的:2CaO+6C+O2=2 CaC2+2CO2电石水解时产生乙炔:CaC2+2H2O=C2H2+Ca(OH)2电石渣微量元素含量很低,所配生料的最低共溶点由1250℃提高至1300℃,可能熟料较难煅烧。
根据我们对某电石渣的热分析,分解温度380~520℃(吸热峰为475℃),比纯Ca(OH)2的低,电石渣所含杂质可能会降低其Ca(OH)2分解温度。
1.1松散密度用量筒测定了几个试样的松散密度,对比各试样的松散密度:电石渣为石灰石的51%,电石渣分解物为石灰石分解物的64%,电石渣生料分解物为普通生料分解物的85%。
基金项目:国家自然科学基金项目(编号:40972173)。
作者简介:张莹莹(1985-),女,浙江舟山人,在读硕士研究生,主要研究方向为地基处理与环境岩土。
电石渣是用电石生产重要化工原料乙炔时产生的废渣,主要成分是Ca (OH)2,还含有CaCO 3、SiO 2、硫化物、镁和铁等金属的氧化物、氢氧化物等无机物以及少量有机物。
据国家发展与改革委员会统计,2003年国内共生产电石530万吨,按消耗每吨电石产生1.2t 电石渣计,全国产生的电石渣超过600万吨。
江苏省常州市既有PVC 化工厂,又有乙炔制造公司。
这些企业每年都有废弃的电石渣,其中常州市乙炔制造公司每年产电石渣约为3000t ,PVC 化工厂的电石渣产量更大。
电石渣浆的含水量大、碱性高,且流量大,是污水管网的重点污染源;而干电石渣的主要成分是氧化钙,是高碱性物质pH 值可达12以上。
排放及存储电石渣常占用大量的耕地,长期存放的土地严重钙化,复耕非常困难。
如果管理不当会对本地生态环境及空气质量造成严重影响,风天尘雾迷漫,雨天污水遍地。
故电石渣问题成为影响PVC 生产厂规模扩大、生产发展的主要制约因素,如何将电石渣综合回用、变废为宝已是企业迫在眉睫的课题。
因此,开展电石渣的综合利用,不仅能获得经济效益,更是具有良好的社会效益。
另一方面,道路基层施工所用的石灰全部是从外地购买,车辆运输,需要有集中的石灰存放、消解场地,而且施工时还需要进行二次搬运。
如果采用电石渣代替石灰,则可以省去长途运输、存放、消解等环节,施工时电石渣可以随用随取。
电石渣本身的成本就比石灰低得多,本着就地取材,便于施工,技术可行,经济合理的原则,用电石渣代替石灰应用于城市道路工程无论从社会、环境效益还是经济效益上都非常有利。
目前国内电石渣的综合利用途径主要有以下几个方面:作为普通建筑材料和路基原料(如地基填土等)、制成石灰作为电石的生产原料、与煤渣等煅烧生产电石渣水泥、生产普通化工产品等。
科技成果——电石渣制水泥规模化应用技术技术类别减碳技术适用范围建材行业、水泥生产领域行业现状截止2013年底,全国新型干法水泥生产线累计1714条,设计熟料产能达17亿吨。
目前该技术在国内水泥行业应用已超过20家,形成了1150万吨/年水泥熟料生产能力,行业应用比例约为1%。
年新增工业产值23亿元,年节省930万吨石灰石资源,减少占地4000余亩。
技术原理电石废渣的主要成分是Ca(OH)2,常规水泥生产用石灰石的主要成分是CaCO3,石灰石在分解过程中产生CO2,而电石废渣在分解过程中不产生CO2,因此用电石废渣替代常规水泥生产用钙质原料石灰石可以减少CO2的排放。
该技术通过开发电石渣预烘干装备、烘干与粉磨能力相匹配的立式磨以及适合于高掺电石渣生料的窑尾预分解系统的“干磨干烧”新型干法工艺,有效利用了电石渣废弃物替代石灰石,实现了减碳效果。
关键技术(1)预烘干和立磨烘干的两级烘干技术;(2)立磨的物料均匀、烘干、粉磨、分级一体化技术。
主要技术指标1、水泥生产线每使用1吨电石渣,可节约1.2吨石灰石;2、水泥熟料烧成热耗降低15%;3、电石渣中氯含量(Cl-)≤0.025%。
技术水平该技术于2007年通过了中国建筑材料联合会组织的鉴定,2008年分别获得国家环保部颁发的环境保护科学技术三等奖、中国建筑材料联合会的建筑材料科学技术二等奖和安徽省科学技术二等奖。
典型案例典型用户:淄博宝生环保建材有限公司、贵州水晶(集团)公司。
典型案例1案例名称:淄博宝生环保建材有限公司电石渣综合利用1200t/d 熟料干磨干烧水泥生产线建设规模:1200t/d熟料生产线。
建设条件:使用30万吨电石废渣。
主要建设内容:利用电石渣替代石灰石。
主要设备为水泥窑外预分解系统。
技改投资额4000万元,建设期8个月。
年减排量7万tCO2,项目经济效益750万元,投资回收期约5年。
减排成本为30-100元/tCO2。
典型案例2案例名称:贵州水晶(集团)电石渣综合利用2500t/d熟料干磨干烧水泥生产线建设规模:2500t/d熟料生产线。
第9期电石渣理化性质的分析与表征董永刚1,曹建新1*,刘飞1,2,张煜1(1.贵州大学化学工程学院,贵州贵阳550003;2.华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州510640)摘要:电石渣是电石水解获取乙炔气后产生的一种工业废渣。
文章采用SEM、XRD和DSC/TG等现代测试手段,对其理化性质进行分析和表征,结果表明:电石渣是由一些十分细微颗粒组成,其化学成分主要是CaO,其次是Al2O3、SiO2等。
电石渣中微量元素未超过排放标准、放射性符合建筑主体材料技术要求。
电石渣是以Ca(OH)2为主晶相,并含有少量CaCO3。
关键词:电石渣;理化性质;微量元素;晶相中图分类号:X830.2文献标志码:A文章编号:1003-6504(2008)09-0095-04AnalysisandCharacterizationofPhysiochemicalPropertyofCarbideSlagDONGYong-gang1,CAOJian-xin1*,LIUFei1,2,ZHANGYu1(1.SchoolofChemicalEngineering,GuizhouUniversity,Guiyang550003,China;2.CollegeofMaterialsScienceandEngineering,SouthChinaUniversityofTechnology,Guangzhou510640,China)Abstract:Carbideslagisakindofindustrialwasteproducedbycalciumcarbidehydrolyzing.PhysicalandchemicalpropertyofcarbideslagwasstudiedwiththemethodofSEM,XRDandDSC/TG.Resultsindicatedthatcarbideslagwasmadeupofsomesmallgrains,withmainchemicalcontentsasCaO,followedbyAl2O3andSiO2.Microelementofcarbideslaghasnotsurpassedthenationalstandardsoftheemission,withitsradioelementsatisfactorytonationalstandardoftheradioactivity.Ca(OH)2isthemaincrystallinephaseofcarbideslagincludingathimblefulofCaCO3.Keywords:carbideslag;physicalandchemicalproperty;microelement;crystallinephase电石渣是电石水解获取乙炔气后产生的废渣,颗粒十分细微,因含微量的碳及硫杂质而呈灰白色,有微臭味,主要成分是Ca(OH)2,渣液pH值为12以上,因而常给环境造成严重污染[1-2]。
电石渣处理含氟废水——处理原理(2)
1. 电石渣物理化学性能
电石渣是电石和水反应生成乙炔过程中排出的浅灰色细粒沉淀物,主要来源于采用电
石法生产聚乙烯和醋酸乙烯产生的废渣。
电石渣主要成分是Ca(OH)2,是处理含氟废水的有效物质,同时含有铝、
2. 处理原理
电石渣处理含氟废水化学反应式如下:
2HF+Ca(OH)2=CaF2+2H2O
H2SiF6+Ca(OH)2 =CaSiF6+2H2O
CaSiF6+2Ca(OH)2=2CaF2+SiO2+2H2O
理论上讲,18℃时,CaF2在水中的溶解度是16.3mg/L,Ksp(18~25℃)
=2.7×10-10,折合含氟7.7mg/L,所以一般处理含氟废水,出水的极限值为7.6mg/L,但利用氯化钙的钙离子的同离子效应,可进一步降低CaF2在水中的溶解度,因而增加脱氟能力,所应生成的悬浮物经混凝沉淀后,可达标排放。
电石渣处理含氟废水的处理效果在一定程度上取决于固液分离效果。
由于电石渣中和产生的氟化钙沉淀是一种微细的结晶(粒废水小于3?m的颗粒占60%左右),不经凝聚难以沉降。
从试验结果看,
第 1 页
本文部分内容来自互联网,不为其真实性及所产生的后果负责,如有异议请联系我们及时删除。
Through the reasonable organization of the production process, effective use of production resources to carry out production activities, to achieve the desired goal.
电石渣处理含氟废水——实例分析正式版
电石渣处理含氟废水——实例分析正
式版
下载提示:此安全管理资料适用于生产计划、生产组织以及生产控制环境中,通过合理组织生产过程,有效利用生产资源,经济合理地进行生产活动,以达到预期的生产目标和实现管理工作结果的把控。
文档可以直接使用,也可根据实际需要修订后使用。
浙江衢化氟化学有限公司利用巨化电化厂10%的电石渣浆,采用上述确定的适宜工艺条件处理含氟废水,取得了成功,达到了设计要求。
1.处理过程特点
(1)用机械搅拌强化中和反应。
缩短中和反应时间,采用带搅拌的中和反应罐,选用钢衬HFP材质,搅拌转速
200r/min,反应30min可完成。
(2)投加PAM絮凝剂,提高沉淀效率。
在进入沉淀池前设置加药系统,确保良好的絮凝效果。
(3)电石渣浆中含少量S2-等杂质,中和反应时产生H2S等气体,影响操作环境,工艺流程设有酸雾处理塔,动力抽风,碱洗工艺处理。
2.运行效果
该套工艺自1993年投入运行以来结果表明:处理工艺合理,处理净利效果显著,出水清澈,水质指标pH、F-远低于排放标准,氟去除率达到99%以上。
——此位置可填写公司或团队名字——。
电石渣成分
电石渣是一种经电解反应制备的混合物,它主要由氢氧化钠、碳酸钠、氯化钠、碳酸钾和水组成。
电石渣的组成和性质与原材料的氢氧化物有很大的关系。
电石渣的主要用途是化肥和肥料,它具有良好的肥料性能,可以增加土壤的有机物含量,改善土壤条件,从而有效促进植物生长。
此外,电石渣中含有较多的氮、磷和钾,因此它也可以作为肥料,以提高作物的产量。
此外,电石渣还可以用于制造玻璃和玻璃纤维,以及制造水泥和水泥产品。
它还可以用来更改水的PH值,可以用来减少水中的钙和碱含量,改善水的品质。
电石渣还可以用于制造催化剂,以及清洗金属表面和清洗反应器等。
它还可以用于制造染料、染料稳定剂、防腐剂等,也可以用于处理有毒废气。
电石渣是一种综合性产品,其成分和性质决定了它在农业、建筑、玻璃制造、石油化工、纺织和污水处理等领域的广泛应用。
电石渣和石灰对污泥的改性效果比较1 李春萍 (北京建筑材料科学研究总院,北京 100041;固废资源化利用与节能建材国家重点实验室,北京 100041) 摘要:在含水率为86.1%的脱水污泥中分别添加10%的电石渣和工业生石灰,其搅拌30min后及自然晾晒24h、48h、72h、96h、
120h后的含水率持续线性下降,自然晾晒120h后可达到填埋标准;添加电石渣及石灰的污泥,其单位质量水分蒸发速率与原污泥有本质差异;两种改性剂均可使污泥比阻降低50%左右;经板框压滤机压滤出的泥饼含水率分别下降为60.16%和65.24%。添加电石渣和工业生石灰相比,除自然晾晒的含水率降价略劣于石灰外,电石渣对污泥的蒸发速率、比阻及压滤性能的改变均优于石灰,可完全代替石灰用于污泥改性剂。 关键词:污泥,含水率,差热分析,比阻,压滤
中图分类号:X705 文献标识码:A Comparison of Sewage Sludge Modification
Effect by Adding Calcium Carbide and Lime LI Chun-ping (Beijing Building Materirals Academy of Science Research, Beijing 100041, China; Solid Waste Resources Utilization and Energy Saving Building Materials State Key Laboratory, Beijing 100041, China) Abstract: After adding 10% of calcium carbide and industrial lime into dewatered sludge with 86.1% moisture content, changes of
moisture content after 5min mixing, 24h ~ 120h natural drying, evaporation rate, sludge specific resistance and sludge filter press were assayed, respectively. The results show that: adding calcium carbide and industrial lime into sludge, moisture content showed a linear decline to achieve a rapid drying purposes either after 5min mixing or during 24h ~ 120h natural drying. Sludge mixed with calcium carbide and industrial lime, evaporation rate was quite different from non-mixture and, sludge specific resistance droped to 50% and sludge filter press droped to 60.16% and 65.24%. Key words: sewage sludge; moisture content; TG-DTA; specific resistance; filter press
收稿日期:2011-1-13,修订日期:2011- 作者简介:李春萍(1970~),女,博士,主要研究方向为废弃物处理与资源化. E-mail:lichp-xj@163.com. 污水处理厂排放的脱水污泥已经成为困扰我国城市环境发展的最严峻问题之一[1,2]。脱水污泥的含水率大多在75%~85%之
间,水分由孔隙水、毛细水、附着水和内部水四部分组成[3],其中附着水和内部结合水是被固体颗粒吸附或被包裹在细胞内部,形成胶体结构,很难通过机械方法去除。因此,常采用生物(好氧、厌氧处理等)、物理(高温加热、冷冻、超声波破解等)及化学药剂(碱解法、臭氧法、氯氧法)等方法,使污泥破解、改性[4~7]。 污泥加碱处理技术因其成本低、效能高等优点,被认同是的一种安全可靠的处置方式,世界很多国家的污泥处置技术都逐渐地向污泥加碱处理的方向发展[8,9]。常用的碱式物质有:石灰、粉煤灰、飞灰、水泥等[10],以石灰的效果最好而得到广泛应用[11~13]。但生石灰是很多产业的基础原材料,其来源日益短缺,急需寻找替代品。 电石渣是电石法PVC生产中数量最大的废弃物。每生产1tPVC将产生含固量质量分数50%的电石渣3~5t。电石渣给生产和生活环境带来极大的危害,其治理是目前PVC生产行业的难题之一[14,15]。电石渣的主要成分是Ca(OH)2,还含有CaS、Ca3P2、H3P、Al2O3、Mg(OH)2、SiO2等杂质,其中Ca(OH)2、Al2O3、MgO、SiO2等均利于污泥改性。因此,本研究选择水分变化、比阻及挤压脱水性能作为评价指标[1,16],比较电石渣与石灰对污泥改性效果的差异,以期寻找电石渣和污泥两种废弃物同时利用的结合点,实现经济与环境的双赢。 1材料与方法 1.1实验材料 (1)污泥:供试污泥采自北京市某污水处理厂,含水率为86.1%,灰分为45.1%,挥发份为49.3%,固定碳为3.5%。 (2)电石渣、石灰: 电石渣取自吉林四平某化工厂,经测定,电石渣的重要成分为:Ca(OH)2占63.93%,Mg(OH)2占1.27%,Al2O3占0.50%,Fe2O3占0.96%,SiO2占7.90%,细度通过4900孔筛/ cm2的筛余量为14.4%。石灰取自河北涞水某矿厂,石灰的
主要成分为:CaO、MgO含量大于75%,细度通过孔筛/ cm2的筛余量为1.5%。 取10kg经离心脱水后的污泥,分别添加10%[17]的工业石灰和电石渣,在CA砂浆搅拌机内低速搅拌10min、高速搅拌20min后,测定其自然晾晒后的含水率、差热曲线、比阻、机械挤压脱水性能等指标。 1.2测定方法 (1)自然晾晒后的含水率 分别称取原脱水污泥及与石灰、电石渣混合后的污泥、自然晾晒24h、48h、72h、96 h、120 h后的污泥各10g,放入蒸发皿,置于105℃烘箱中烘干至恒重,用减重法计算污泥的含水率变化。 (2)蒸发速率 分别称取原脱水污泥、与石灰、电石渣混合后的污泥各取样35mg,放入TGA/SDTA差热分析仪,气氛为N2,在升温速率为10℃/min条件下将温度从25℃升温至80℃并保持50分钟。污泥的原始重量记录为m(g),添加电石渣及污泥TG-DTA升温后的污泥质量记录为:
123mmm、、…… nm(g),对应的时
间(min)为123ntttt、、……,按照公式
nnnmt
mmV
计算蒸发速率。 (3)比阻 采用自制的污泥比阻实验装置,按照文献[1]中的测定方法,计算污泥的比阻。 (4)二次机械挤压脱水性能 取原污泥、及与石灰、电石渣混合后的污泥各5kg,放入小型板框式压滤机再次挤压,压力为18kg/cm2、压榨时间为40min,测定挤压后泥饼的含水率。 2 结果与讨论 2.1添加电石渣和石灰对污泥的自然干化效果 在含水率为86.1%的脱水污泥中分别添加10%的电石渣和工业用生石灰,充分混合30min,测定其搅拌后、24h、48h、72h、96h、120h后污泥的含水率,结果如图2所示。 556065707580859030min24h48h72h96h120h自然晾晒时间
含水率/%0%
电石渣石灰
图1 添加电石渣和石灰对污泥自然干化的影响 Fig. 1 Influence of moisture content by adding calcium carbide and lime 从图1可以看出:在含水率为86.1%的脱水污泥中分别添加10%的电石渣和工业生石灰后,由于干基的增加和化学反应,搅拌30min后的含水率分别下降为81.45%和74.39%,生石灰由于有大量的化学反应[6,8,11],其水分含量下降较快,含水率明显低于与电石渣混合的污泥,但二者差异不显著。经过自然晾晒24h、48h、72h、96h、120h后,污泥的含水率持续线性下降,自然晾晒
120h后的含水率均降为60%左右,达到了我国的填埋标准。 2.2添加电石渣和石灰后污泥的蒸发速率分析 原始污泥、添加10%的电石渣和工业用生石灰后的污泥蒸发速率的分析结果见图2。
2.00E-042.10E-042.20E-042.30E-042.40E-042.50E-042.60E-042.70E-042.80E-04
00.511.522.533.544.555.566.5时间/h
单位质量蒸发速率原污泥电石渣石灰
图2 添加电石渣和石灰对污泥蒸发速率的影响 Fig. 2 Influence of evaporation rate by adding calcium carbide and lime
添加电石渣及石灰的污泥,其单位质量水分蒸发速率呈现出对数变化规律,而原污泥在自然状态下的单位质量水分蒸发速率呈现出多项式规律,与添加改性剂污泥完全不同,添加石灰的污泥,其单位质量水分蒸发速率曲线可拟合为y电石渣 =-5E-05Ln(x)+0.0005,R2=0.9832,添加电石渣的污泥,其单位质量水分蒸发速率曲线可拟合为y石灰 =-2E-05Ln(x)+0.0003,R2=0.9663,原污泥单位质量水分蒸发速率曲线可拟合为y原泥 =-8E-10x2+8E-08x+0.0002,R2=0.9367。说明:原污泥与改性污泥中水分的存在状态有本质差异,加入电石渣及石灰后,促进了污