高等有机化学习题及期末复习
一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分）
1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( )
A. 反应的立体化学不同
B. 反应的动力学不同
C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同
D. 反应的热力学不同
2. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( )
A. RMgX
B. NaHSO3饱和水溶液
C. PCl3
D. LiAlH4
3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？
4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法
A. NaOH(aq)
B. Na2CO3(aq)
C. FeCl3(aq)
D. I2/OH-(aq)
5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是
6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( )
7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( )
8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( )
9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )
A. 活化氨基
B. 活化羧基
C. 保护氨基
D. 保护羧基
10. 比较下列化合物在H2SO4中的溶解度( )
11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( )
A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定
B. 减少R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定
C. 疏水作用使α-螺旋稳定
D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型
12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小
A. II>I>III
B. III>I>II
C. I>II>III
D. II>III>I
13．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：
A. -CHO
B. -CH=CH
C. -OCH3
D. 苯上H
14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
a. 3–己醇；
b. 正己烷；
c. 2–甲基–2–戊醇；
d. 正辛醇；
e. 正己醇。
15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序：
16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序：
17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是：
18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置：
19. 下列化合物那些有手性？
20. 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型：
21. 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高到低的顺序：
22. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（）。
a.
H3C
CH3Br
H3C
CH3Br H
3
C
CH3
Br
b. c.
得分二、完成下列反应：(15题，每题2分，共30分）
得分三、机理题：(4小题，每题5分，共20分）写出尽量详细的反应历程，并用单箭头标出电子转移方向。
得分四、合成题：(6个结构式，每个2分，共12分）
写出下列合成步骤中A-F 的结构式。
得分五、推测题：(8分）
有一固体化合物A(C14H12NOCl)，与6mol/L 盐酸回流可得到两个物质B(C7H5O2Cl) 和C(C7H10NCl)。B 与NaHCO3溶液放出CO2。C 与NaOH 反应得D，D 与HNO2作用得到黄色油状物，苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀。当 D 与过量的CH3Cl 反应得到一个带有苯环的季铵盐。B 分子在FeBr3催化下只能得到两种一溴代物。推出A,B,C,D 的结构式。
参考答案及详解
一、回答问题（1-14，每题1分，15-22-每题2分，共30分）
1. C。所谓“电”就是电子，带负电，所谓“核”就是原子核，带正电。
2. B。格氏试剂和酮很容易反应，酮和NaHSO3饱和水溶液会发生加成反应，LiAlH4
能将酮还原为醇。PCl3 可与醇反应生成氯代烷，但和酮不反应。
3. B。两个OCH3是一样的，分子有对称面。
4. D。水杨酸有酚羟基，能发生显色反应，而安息香酸（苯甲酸）没有。
5. D。邻硝基苯酚能形成分子内氢键。邻硝基苯酚熔点44～45℃，沸点216℃。对硝基苯酚
熔点114℃，沸点279℃。
6. B。隔离二烯，没有共轭。
7. C。B 是均苯三酚。
8.. D。在二氧六环中，没有一个碳原子同时被两个氧原子影响，因此性质像醚，不易水解。
9. B。DCC 是一个常用的失水剂。
10. B
11. C。一般来说疏水作用并不能使α—螺旋稳定，α—螺旋稳定的原因主要是链内氢键的形成。
12. B
13. A 醛基氢9 - 10 B 双键单氢 5.3
C 甲氧基氢 3.5 - 4
D 苯上氢 6 - 8.5
14.（ d ）＞（ e ）＞（ a ）＞（ c ）＞（ b ）
15.D>A>C>B>E
16.B>A>D>E>C
17.A与B
18.
19.A, B, D, F
20.A(R): B(1R,3S); C(R)
21.B>D>A>E>C
22.（ c ）＞（ a ）＞（ b ）
二、完成反应（每题2分，共30分）
