煤灰及各种矿物质对SO2排放特性的影响

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________________________________________________________________________ 煤灰及各种矿物质对 SO2 排放特性的影响闫晓,车得福 ,徐通模(西安交通大学能源与动力工程学院,710049,西安)摘要: 利用 TG-DTG 设备在低加热速率条件下实验研究了煤种、脱灰及煤中主要矿物质成分对煤燃烧过程中 SO2 排放特性的影响,并对矿物质成分的影响机理进行了讨论。

结果表明:煤中硫含量的高低对烟气 中 SO2 的排放水平有明显影响,但其排放水平与硫含量不成比例;煤中硫向 SO2 转化的比率与煤阶之间没 有明显的关联;脱灰较小程度地促进 SO2 的生成,抚顺煤主要矿物质成分中 Na、K、Mg 以及 Ca 等碱金属 与碱土金属明显抑制 SO2 的排放,同时纳米级的 TiO2 也减少烟气中 SO2 浓度,这些成分对 SO2 抑制作用具 有 Mg<Ti<Ca<K<Na 的大小顺序;二茂铁的加入,较小程度地促使 SO2 的生成,说明煤中硫的迁徙规律与 铁的形态有关;主要矿物质成分以 Fe>Na≈K>Ca>Mg>Ti 的次序加速焦碳的氧化;Si 和 Al 属于惰性成分, 对煤中硫的迁徙以及煤的燃烧特性没有显著影响。

关键词: 煤阶;脱灰;矿物质;SO2 排放 中图分类号:X131.1文献标识码:AThe Effects of Rank, Demineralization and Inherent Mineral Species on SO2 Emission in Coal Combustion ProcessYan Xiao, Che Defu, Xu Tongmo(School of Energy and Power Engineering, Xi’an Jiaotong University, Xi’an 710049, China)Abstract: The effects of rank, demineralization and inherent mineral species on SO2 emission in coalcombustion process are experimentally investigated using thermogravimetric analyzer. The results show that the concentration of SO2 in flue gas is associated with the sulfur content in coal, whereas there is no clear relation between the SO2 emission and sulfur content. That demineralization increases the SO2 emission indicates inherent mineral species play a major role during combustion. Si, Al, Mg, Na, K, Ca, Fe and Ti, which are the main species in the ash of Fushun coal, are added into the demineralized coal sample by suited method with different catalysts precursors. In the minerals, some species decrease the SO2 emission with the sequence of Mg<Ti<Ca<K<Na. That ferrocene addition increase SO2 emission reveals SO2 emission is affected by the species of iron compound. The oxidation of coke are enhanced by the minerals with a sequence of Fe>Na≈K>Ca>Mg>Ti. Si and Al are found to be inert during coal combustion.Keywords: coal rank;demineralization;inherent mineral species;SO2 emission 煤作为我国的主要能源,其利用主要以直接燃烧为主[1,2]。

煤属于化石燃料,含有硫、 氮等元素,在燃烧过程中会以各种氧化物气体分子的形式释放出来,造成环境污染[2]。

未经 预处理的煤燃烧造成的 SO2 排放是酸雨形成的主要来源, 并对机械设备等造成严重腐蚀, 长 久以来许多学者致力于煤燃烧过程中 SO2 污染防治的研究, 已有成果表明, 燃烧过程中实现 [1,2] 脱硫具有相对较高的经济性 。

矿物质对燃烧特性和污染物排放的影响已经得到了许多学 者的重视[2-10]。

Hayashi 等人[3]在原煤中添加不同含铁类添加剂, 研究发现铁对于煤热解过程 中燃料氮转化成 N2 有明显的促进作用。

Ohtsuka,Wu 以及 Nielson 等人[3-9]对煤进行脱灰, 对脱灰煤样添加含 Fe、Ca、Na、K 等的添加剂,研究结果表明,脱灰及添加剂的加入对于 煤中氮的热迁徙行为表现出不同的影响。

刘艳华等人[2,10]研究了 Na、Fe 类添加剂对煤燃烧 过程中 SO2 排放的影响,认为 SO2 排放特性及煤的燃烧特性产生的作用因添加剂的种类不作者简介:闫晓(1975~) ,男,博士生;车得福(联系人) ,男,教授,博士生导师. 基金项目:国家重 点基础研究专项经费资助项目(G1999022210)和高校博士点基金项目(RFDP20020698048). -1-中国科技论文在线 ________________________________________________________________________ 同而相异。

煤中矿物质中不同成分对于煤燃烧过程中 SO2 及煤燃烧特性的影响有待于进一步 的研究。

本文利用热重分析设备研究了不同煤种、脱灰以及抚顺煤中主要矿物质成分等对 SO2 排放及燃烧特性的影响, 为寻找改善炉内燃料燃烧过程中污染物减排的新途径及其反应机理 进行了初步探讨。

1 实验系统及煤样制备1.1 实验系统及实验过程 实验设备为 NETZSCH 409C 型热重分析仪。

加热速率选用 20 ℃/min, 温度范围从室温 到 1000℃。

反应为常压,炉内气氛为空气,流速 0.1 L/min。

KANE 9106 型烟气分析仪在线 检测燃烧气态产物的浓度,得到各成分的体积分数随时间(温度)的变化规律。

1.2 煤种特性及煤样制备 1.2.1 煤种特性 选择 6 种典型煤种,煤种的燃料特性如表 1 所示。

表 1 燃料性质工业分析(干燥基) % 煤种 抚顺 神木 乌达 平顶山 阳城 华润 代号 FS SM WD PDS YC HR w(A) 7.8 7.9 32.7 19.6 24.5 16.8 w(V) 42.0 33.6 22.3 11.94 11.0 5.3 w(FC) 50.2 58.5 45 68.46 64.5 77.9 w(C) 77.41 79.14 83.92 89.12 91.23 93.06 元素分析(干燥无灰基) % w(H) 5.31 4.56 5.07 4.02 3.63 1.92 w(N) 3.24 1.65 1.71 1.72 1.54 0.94 w(S) 1.21 0.90 2.08 1.01 2.00 0.93 w(O) 12.83 13.75 7.22 4.13 1.60 3.15注:元素分析中干燥无灰基氧含量 w(O)由 100-(w(C)+ w(H)+ w(N)+ w(S))计算得到。

1.2.2 煤样制备 利用球磨机研磨筛分得到粒径在 45µm 以下的煤样干燥备用。

抚顺煤脱灰过程严格按照 GB7560-87 标准进行。

脱灰后抚顺煤干燥基灰分含量减少到 0.2%。

1.2.3 添加剂的加入 对抚顺煤进行脱灰,按照抚顺煤灰成分中的主要矿物质种类分别添加 Si、Al、Fe、Ca、 K、Mg、Na 以及 Ti 等类的矿物质,添加量为 3.0 wt%。

抚顺煤的灰成分分析、添加剂的前 驱物以及加入添加剂后煤样的灰分含量、煤样代号等如表 2 所示。

表 2 抚顺煤灰成分分析及添加剂的加入灰成分 w(SiO2) w(Al2O3) w(Fe2O3) w(CaO) 含量 (干燥基) % 40.02 21.26 28.78 1.80 脱灰煤样代号 DFSSi DFSFe DFSAl DFSCa 灰成分添加剂前驱物 HCl 脱灰 Fe(C5H5) AlCl3 Ca(OH)2 加入添加剂后煤样的灰分 (干燥基)% 3.42 3.57 5.01 5.25-2-中国科技论文在线 ________________________________________________________________________ w(MgO) w(K2O) w(Na2O) w(TiO2)1.59 0.64 0.37 1.01DFSK DFSmg DFSNa DFSTiKOH MgCl2 NaOH TiO23.22 4.18 4.52 4.962 实验结果及分析2.1 煤种的影响。

图 1 给出了不同煤种在燃烧过程中 SO2 体积分数随温度的变化曲线。

不同的煤种 SO2 排放曲线差异很大,这与煤中硫的含量、种类以及煤的燃烧特性有关。

不同形态的硫转化为 SO2 的速度与所需温度均有差异, 造成了 SO2 析出曲线有明显的不同。

刘艳华等人[2]根据 SO2 排放曲线上峰或台肩的数量多少来判断所研究煤种中含量较多且能够对排放产生明显影响 的硫形态,其结果证实这种方法是可行的。

从图 1 中可以看出,SO2 排放曲线因煤种不同表 现出不同的峰值和台肩数量,表明不同的煤种中有不同的硫成分及其含量。

抚顺煤在 510℃ 时 SO2 有明显峰值,在 400℃左右有微弱的台肩出现。

对于神木煤和平顶山煤,由于煤中自 身含有的硫含量总量较小,燃烧产生的烟气中 SO2 浓度很低,曲线的变化规律也不明显。