牵头制订硅烷偶联剂的17项产品标准及检测标准

【军工企业合作伙伴】
常州新策高分子材料有限公司
硅烷偶联剂Si69
执行标准：Q/320400XCH83-2013
商品名：硅烷偶联剂Si69, 双-（γ-三乙氧基硅基丙基）-四硫化物
其他名称：KH-8454（中科院）；Si-69（德固萨）；Z-6940（道康宁）；A-1289（康普顿）；Y- 6194（联碳）；KBE-846（信越）
性状：淡黄色透明液体。

[技术指标]
指标名称指标
外观淡黄色透明液体
密度ρ20℃ 1.080±0.020
总硫含量 % 22.5±0.8
氯含量 % ≤0.4
杂质含量 % ≤4.0
应用：
本品是一种在橡胶行业中成功使用的多功能硅烷偶联剂。

其作用在于提高橡胶与填料的相容性，提升填料的补强作用，显著改善硫化胶的力学性能，减小滚动阻力、压缩生热、磨耗及永久变形等；消除填料对硫化速度、交联程度的影响；降低胶料的门尼粘度，改善加工过程；同时对硫化返原也有一定的消除作用。

适合于含双键的聚合物（如NR、NBR、SBR、IR、BR、EPDM及它们的并用胶）或使用含羟基填料（如白炭黑、硅酸盐等）的橡胶配方。

包装贮运：
◆塑料桶包装，每桶净重为25kg、200kg。

◆在运输、贮存之前应检查产品包装是否无损，在运输、贮存过程中应分类堆放在干燥、清洁阴凉的库房中，严防产品受潮、受热、变质。

第2期2014年2月高分子学报ACTA POLYMEＲICA SINICANo．2Feb．，2014202*2013-05-31收稿，2013-07-25修稿；国家自然科学基金青年基金（基金号21004022）和广州市重点实验室建设项目（项目号2012-224-7）资助．＊＊通讯联系人，E-mail ：panqw@scut．edu．cn doi ：10.3724/SP．J．1105.2014.13189一种硅烷偶联剂的合成及其在白炭黑/天然橡胶复合材料中的应用*潘其维＊＊王兵兵周瑛赵建青（华南理工大学材料科学与工程学院聚合物成型加工工程教育部重点实验室，广州510640）摘要采用γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（A187）与对氨基二苯胺（PPDA ）反应，制备得到一种具有防老化功能的硅烷偶联剂，并通过1H-NMＲ、IＲ和MS 对其结构进行表征．之后，将不同用量的硅烷偶联剂用于原位改性白炭黑制备防老功能化白炭黑/天然橡胶（NＲ）复合材料，并与相应的炭黑/NＲ、未改性白炭黑/NＲ及双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物（Si69）改性白炭黑/NＲ在加工性能、增强性能和防老化性能方面进行对比．硫化特性数据表明，防老偶联剂的添加使复合材料的黏度降低，最大转矩增加，正硫化时间缩短．动态黏弹性能显示，改性后白炭黑的分散性得到明显提高．复合材料的力学性能先随防老偶联剂用量的增加而提高，之后到达平台．当防老偶联剂的用量大于或等于白炭黑质量的10.8%时，复合材料的拉伸强度与炭黑/NＲ、Si69改性白炭黑/NＲ相当，远大于未改性白炭黑/NＲ的强度；而其撕裂强度都大于3种对比复合材料．经过100ħ下不同天数的热氧老化后，添加防老偶联剂的复合材料表现出良好的性能保持率，优于添加防老剂4020的3种对比材料，表明防老偶联剂具有更好的防护效果．关键词防老化，硅烷偶联剂，白炭黑表面改性，白炭黑/NＲ复合材料随着全球石油储量的日益减少，寻找其它含量丰富的填料来代替炭黑在橡胶补强方面的作用显得尤为重要．因此白炭黑、蒙脱土及高岭土等成为近来研究的热点［1 4］．沉淀法白炭黑是由硅酸盐酸解而制得，是一种极具发展前景的橡胶增强填料［5］．当它应用于轮胎胎面胶时，可以提高抗湿滑能力，降低滚动阻力［6］．但是，沉淀法白炭黑表面含有大量羟基，这导致它具有较高的酸性、吸湿性以及亲水性［7 9］．因此未经处理的白炭黑添加于橡胶中时，就会出现硫化时间延长，交联程度降低等问题［10］．为了克服白炭黑的各种缺点，目前采用比较多的就是用硅烷偶联剂对白炭黑表面进行改性，从而达到降低白炭黑表面极性，增加与橡胶相容性的目的．而橡胶工业中使用的硅烷偶联剂几乎全是含硫硅烷偶联剂，特别是多硫硅烷偶联剂．因为在应用时，含硫硅烷偶联剂中的烷氧基与白炭黑表面的硅羟基结合，而硫则与橡胶结合，形成牢固的网络结构．该类产品主要品种包括：双-［γ-（三乙氧基硅）丙基］四硫化物（Si-69）［11］、双-［γ-（三乙氧基硅）丙基］二硫化物（Si-75）［12］．传统含硫硅烷偶联剂Si69在使用中需要混炼温度高，易引起胶料焦烧，并存在胶料气孔率较高的弊端．为此，美国康普顿公司开发了新一代硅烷偶联剂NXT ［13］，德固赛公司开发了硅烷偶联剂VP-Si-363［14］．它们能在一定程度上克服Si69的缺点．上述橡胶用硅烷偶联剂的结构都以改善橡胶/填料相互作用为单纯目的，假如能够在偶联剂的一端接枝其他的官能团，就能在提高白炭黑补强性能的同时赋予其相应的功能．可是关于这方面工作的报道很少．贾红兵等［15］报道，含氨基硅烷偶联剂KH-550、KH-792能提高白炭黑/SBＲ复合材料的力学性能和抗热氧老化性能．可是由于配方本身就添加了防老剂4010NA ，所以这2种硅烷偶联剂本身是否对复合材料具有热氧防护效果还有待研究．天然橡胶（NＲ）是应用最广泛的通用橡胶，但其分子结构中过多的双键导致制品很容易老化．防老剂的应用大大延长了橡胶的使用寿命，但一般防老剂容易挥发和迁移，这不仅使得制品性能变差，同时也污染环境，危害人类健康［16］．目前，针对防老剂挥发和迁移的问题，一般是采用大分子防老剂、链段接枝或者反应性防老剂来解决，已2期潘其维等：一种硅烷偶联剂的合成及其在白炭黑/天然橡胶复合材料中的应用有很多论文对它们展开了详细的论述［17 21］．本课题组已经就如何提高白炭黑在天然橡胶中的分散性以及解决防老剂的挥发和迁移问题，设计并合成了表面接枝防老剂的白炭黑．它对丁苯橡胶和天然橡胶都有较好的增强和防老化作用［22，23］．可是此种利用化学改性方法合成的改性白炭黑，合成相对复杂，不利于大量生产．本文对其合成方法进行了改进，合成得到一种硅烷偶联剂———防老偶联剂，然后通过橡胶加工过程中原位添加的方法，将它接枝到白炭黑表面，制备出防老功能化白炭黑/NＲ复合材料．对该白炭黑/NＲ复合材料的动态黏弹性能、力学性能以及老化性能进行了研究，并与相应的炭黑/NＲ、未改性白炭黑/NＲ及双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物（Si69）改性白炭黑/NＲ进行了对比．结果表明，该硅烷偶联剂具有双重功效，使白炭黑的补强性能和复合材料的防老化性能均大幅提高．并且由于使用该硅烷偶联剂的复合材料不须添加防老剂，起到简化配方的作用．1实验部分1.1主要原材料天然橡胶（NＲ），泰国3L标准胶；氧化锌、硬脂酸、硫磺、促进剂CZ、促进剂D、防老剂4020以及硅烷偶联剂Si69由广州金昌盛科技有限公司提供；白炭黑，VN3，德固赛中国青岛；炭黑N330，亿博瑞特种炭黑化工有限公司；γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（A-187），98%，Acros；对氨基二苯胺（PPDA），95%，阿拉丁试剂上海公司．1.2试样制备1.2.1防老偶联剂的合成通过本课题组之前所进行的工作，采用A187和PPDA等量的反应体系，即控制A187与PPDA的反应摩尔比为1ʒ1，即可得到相应的目标产物．准确称取一定量的反应物加入到三口烧瓶中，通入氮气，在130ħ恒温油浴中磁力搅拌3h（反应全程氮气保护），即得到产物．1H-NMＲ（CDCl3，400MHz，δ）：0.70（t，2H，SiCH2），1.73（m，2H，SiCH2CH2），3.11（m，1H，NHCH2），3.24（m，1H，NHCH2），3.38 3.47（m，5H，OCH2CH2，OCH2CH，OCH2CH），3.56（m，9H，OCH3），4.01（s，1H，NHCH2），5.44（s，1H，ArNHAr），6.60 6.68（m，2H，Ar—H），6.76 6.87（m，3H，Ar—H），6.94 7.04（m，2H，Ar—H），7.15 7.19（m，2H，Ar—H）．MS：M+1，421.2147，422.2173，423.2164．IＲ（νmax，cm－1）（KBr pellet）：3461，3430，3374，3047，3026，2941，2841，1605，1518，1310，1192，1084，819．1.2.2复合材料的制备实验采用的配方如表1所示．首先将天然橡胶在双辊开炼机上薄通9次，薄通后调整挡板距离和辊距，使胶料包辊，加入原位添加防老偶联剂的填料，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、防老剂、促进剂及硫磺，混合均匀后打包打卷各3次，最后薄通6次后将辊距调至1mm出片．混合物停放过夜后在平板硫化机上硫化压片，硫化温度150ħ，硫化时间为正硫化时间t C90+2．Table1Formulations of the compositesNo．01234567NＲ100100100100100100100100VN3050505050505050N330500000000SA22222222ZnO44444444S2*******CZ 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5D0.60.60.60.60.60.60.60.6Si69004000004020 1.5 1.5 1.500000 Antioxidantcoupling agent000 1.8 3.6 5.47.29 1.3分析测试1.3.1防老偶联剂的结构表征1H-NMＲ采用瑞士布鲁克公司的AVANCE III400超导核磁共振谱仪，主频400MHz，溶剂为CDCl3．质谱（MS）由德国布鲁克公司高分辨LC-Q-TOF仪器测试．红外（IＲ）数据由德国布鲁克公司的Vector33傅里叶红外光谱仪测试，试样采用溴化钾压片法制备．1.3.2硫化特性测试采用广东东莞高铁检测仪器有限公司的GT-M2000型无转子硫化仪测定混炼胶的硫化特性，测试条件为150ħˑ30min．1.3.3ＲPA测试采用美国ALPHA TECHNOLOGLES公司的ＲPA2000橡胶加工分析仪对所需测试的混炼胶和硫化胶进行应变扫描测试，混炼胶，温度60ħ、频率1Hz、应变振幅0.7% 400%．1.3.4力学性能测试按GB/T528-1998测试硫化胶试片的定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率，拉伸速度500mm·302高分子学报2014年min－1，按GB/T529-1999测定撕裂强度，按GB/ T531-1999测定邵尔A型硬度．1.3.5热氧老化性能测试按照GB/T3512-2001测定硫化胶耐热氧老化性能，试验在高铁检测仪器有限公司的GT-7017-NL型电热老化试验箱进行测试，老化温度为100ħ，老化时间分别为24、48、72、96h，到达规定时间后取出试样停放过夜后测定其相关性能．2结果与讨论2.1防老偶联剂的合成对氨基二苯胺类衍生物是性能优异的防老剂，因此本文首先设计合成具有此官能团的防老偶联剂，以便在后续加工过程中利用其对白炭黑表面进行原位改性．防老偶联剂的合成路线如图1所示，通过氨基与环氧基团的开环反应实现．Fig．1Synthesis of antioxidant couplingagentFig．21H-NMＲspectra of A187，PPDA and antioxidant coupling agent图2所示为原料γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（A-187）、对氨基二苯胺（PPDA）及产物防老偶联剂的核磁谱图，其中在化学位移为2.6、2.8及3.14处分别对应A187环氧基团中亚甲基及次甲基氢信号峰；化学位移为3.6及5.4处分别对应PPDA中的伯胺及仲胺的信号峰，7.0附近为苯环上氢原子的信号峰．从产物谱图可以看出，环氧基团上的氢信号峰完全消失，取而代之的是在化学位移为3.07及3.2处出现的新信号峰，它们对应产物中—NH—CH2—的亚甲基的氢信号峰．其余核磁信号峰的位置和积分都与防老偶联剂结构中的氢原子一一对应．防老偶联剂的结构还得到高分辨质谱的确认．图3所示即为产物的质谱图．防老偶联剂的分子量是M=420.58，图中3个信号峰就是其分子离子峰．图4为防老偶联剂的红外谱图．3461、3430和3374cm－1的吸收对应的是胺基与羟基的伸缩4022期潘其维等：一种硅烷偶联剂的合成及其在白炭黑/天然橡胶复合材料中的应用Fig．3MS spectrum of the antioxidant coupling agent振动，3047和3026cm －1是苯环上C —H 的伸缩振动，2941和2841cm －1是烷烃链上的C —H 伸缩振动，1605和1518cm －1是苯环的骨架振动．谱图中没有观察到910cm －1处环氧基团的特征吸收，表明A-187已完全反应．Fig．4IＲspectrum of the antioxidant coupling agent核磁、质谱和红外的表征结果表明，通过控制反应温度和原料的投料比，可以实现氨基与环氧基团的等量反应，得到目标防老偶联剂．2.2硫化特性分析合成得到防老偶联剂之后，按照表1所示配方制备复合材料．配方0、1和2分别为炭黑/NＲ、未改性白炭黑/NＲ及双-（γ-三乙氧基硅基丙基）四硫化物（Si69）改性白炭黑/NＲ，作为性能参比．配方3 7为通过原位改性得到的防老功能化白炭黑/NＲ，其防老偶联剂的用量逐渐增大．采用无转子硫化仪测试NＲ复合材料的硫化特性，硫化温度为150ħ，各配方的硫化特性数据如表2所示．从中可以看出，未改性白炭黑/NＲ复合材料具有最高的最低转矩（ML ），而炭黑/NＲ复合材料拥有最低的ML．这是因为未改性白炭黑复合材料中填料形成聚集体，使体系的黏度增大．对于原位添加防老偶联剂的复合材料，随着防老偶联剂含量的增加，ML 逐渐减小，这是因为添加的防老偶联剂能与填料反应而减轻其聚集的趋势．当防老偶联剂的用量为14.4%（6号，与白炭黑的质量比，下同）时，ML 最小，较未改性白炭黑降低了40%，而防老偶联剂的用量继续增加时ML 反而有所回升．当防老偶联剂用量大于等于10.8%（5号），其改性白炭黑胶料最低转矩值小于Si69改性白炭黑胶料．综上，原位添加防老偶联剂对白炭黑进行改性能改善复合材料的加工黏度．对比各配方的焦烧时间可以看出，炭黑/NＲ的焦烧时间最短，其次为7号复合材料，而Si69/NＲ的焦烧时间最长．随着防老偶联剂含量增加，复合材料的焦烧时间缩短．对比正硫化时间t C90，炭黑/NＲ因其不吸附硫化剂且其碱性特质促进硫化而具有最短的正硫化时间，未改性白炭黑/NＲ的正硫化时间最长．而随着防老偶联剂含量的增加，表面防老功能化白炭黑/NＲ的正硫化时间不断减小，这与焦烧时间存在相同的变化趋势．值得注意的是，使用防老偶联剂的复合材料的正硫化时间均短于使用Si69的复合材料，这使得材料加工过程的能耗降低．究其原因，一方面是因为经过防老偶联剂的改性，填料表面极性降低，从而减少了对硫化剂的吸附，并且酸性减弱，因此缩短硫化时间［24］；另一方面是因为防老偶联剂为含胺基的弱碱性物质，对硫化有促进作用．Table 2Cure characteristics of different filler /NＲcompounds No．01234567MH （dNm ）36.3829.6231.2436.3439.6138.7839.5940.27ML （dNm ） 5.5911.358.9912.619.257.99 6.758.01t S 1（s ）6417420217815413011080t C 10（s ）7217522318017014511288t C 90（s ）1667105664453342732191762.3动态黏弹性能分析通常，把填充橡胶的储能模量随应变增加而降低的现象称之为Payne 效应．填料在橡胶中的分散越差，填料间的相互作用越强，则Payne 效应越明显［25］．60ħ下NＲ复合材料混炼胶的储能模量G '对应变振幅的依赖性见图5．从图中可以看到，在总体趋势上，G '随着应变振幅增大而减小，最后趋向于一致．未改性白炭黑/NＲ呈现最明显的Payne 效应，在小应变下弹性模量远远高于其他配方，与其具有较高的转矩相一致．这是由于具502高分子学报2014年有亲水性表面的白炭黑在橡胶中分散差，发生聚集造成的．而随着应变继续增大，填料网络被破坏，包埋在填料聚集体内的橡胶得到释放，因此提高了胶料的有效体积，对储能模量贡献最大的填料有效体积分数降至最低，因此所有配方的G '趋于一致．对于添加防老偶联剂的复合材料，由于白Fig．5Strain dependence of G 'for different filler /NＲcompounds炭黑表面极性降低，填料聚集数目减少，尺寸减小，填料在橡胶基体中的分散性得到提高，因此在小应变作用下，其弹性模量也明显低于未改性白炭黑/NＲ，Payne 效应减弱．图中可看到4 7号复合材料在小应变下弹性模量与Si69改性白炭黑/NＲ接近，表明白炭黑在这几种复合材料中的分散性都接近．炭黑在橡胶中的分散性优于白炭黑．2.4力学性能分析硫化交联后，各复合材料的力学性能如表3所示．防老偶联剂的使用能有效的提高复合材料的拉伸强度，并且随其用量的增加，拉伸强度增加．当防老偶联剂用量增加到10.8%（5号），拉伸强度值到达一个平台，并且与炭黑/NＲ和Si69改性白炭黑/NＲ的力学性能相当．这是因为防老偶联剂与白炭黑表面羟基发生了反应，改变了填料的聚集状态，提高了填料在橡胶基体中的分散性，使整体力学性能提升．当用量增加到10.8%左右，防老偶联剂与白炭黑反应完全，即使再增加防老偶联剂的用量，复合材料的性能也不会提高．Table 3Mechanical properties of different filler /NＲvulcanizatesNo．01234567Tensile strength （MPa ）29.817.129.719.628.130.529.329.9TS at 100%（MPa ） 4.1 1.532 2.1 2.2 2.7 2.7TS at 300%（MPa ）15.7 3.68.7 5.2 5.7 6.27.37.5Elongation at break （%）497903726762866831773762Permanent set （%）3268604850565660Shore A hardness 6454695862646669Tear strength （N mm －1）72.82882.531.584.28588.8120复合材料的撕裂强度随着防老偶联剂用量的增加而增大．当其用量大于等于7.2%（4号），复合材料的撕裂强度均大于Si69改性白炭黑/NＲ．300%定伸应力常常作为判定橡胶与填料相互作用大小的依据［26］．Si69改性白炭黑/NＲ由于在硫化过程中白炭黑可以键接到橡胶分子链上，因此具有较高的300%定伸应力，仅次于炭黑/NＲ．添加防老偶联剂的复合材料，其300%定伸应力随着含量增加而提高，表明其对白炭黑表面具有一定的改性作用，使橡胶与填料间的相互作用增大．断裂伸长率也是硫化胶性能好坏的一个重要指标，从表中可以看出，炭黑/NＲ与Si69改性白炭黑/NＲ的断裂伸长率较小，而未改性白炭黑/NＲ拥有最高的断裂伸长率．原位添加防老偶联剂的改性白炭黑/NＲ的断裂伸长率均大于炭黑/NＲ与Si69改性白炭黑/NＲ，而小于未改性白炭黑/NＲ，这表明防老偶联剂的添加能改善硫化胶的性能．邵尔A 硬度与复合材料的交联程度有关［27］．对于未改性白炭黑/NＲ，由于白炭黑对硫化促进剂有吸附作用，它的交联程度相对较低，所以硬度在所有配方中最低．炭黑/NＲ与Si69改性白炭黑/NＲ具有较高的硬度．原位添加防老偶联剂改性白炭黑/NＲ，随着防老偶联剂含量的增加，硬度不断提高，这可能是因为防老偶联剂对白炭黑的改性作用使填料的分散性提高，团聚结构破坏，提高了填料-橡胶相互作用，而较低的表面极性及表面酸性也提高了复合材料的交联程度，从而硬度不断提高．2.5耐热氧老化性能分析为了考察防老偶联剂对复合材料的抗氧化性6022期潘其维等：一种硅烷偶联剂的合成及其在白炭黑/天然橡胶复合材料中的应用能的影响，进行了热氧老化实验．图6 图8分别为各复合材料的拉伸强度保持率、断裂伸长率保持率及硬度保持率随着热氧老化时间变化关系曲线．Fig．6Tensile strength retention versus thermo-oxidativeageing time at 100ħ从图6可以看出，炭黑/NＲ的拉伸强度随着老化时间的延长的呈不断减小的趋势，这可能是因为它的硫化程度较高，在老化过程中分子链断裂作用大于后续硫化，导致力学性能下降．而对于其它复合材料，在老化2天内，力学性能会有所上升或保持不变，可能是因为老化后发生后续硫化，因此性能提升．从图上也可以很清晰的看到，添加3.6%（3号）及以上防老偶联剂的复合材料，其拉伸强度保持率一直高于以4020作为防老剂的Si69改性白炭黑/NＲ．即使老化4天后拉伸强度只是略微下降，这表明原位添加防老偶联剂的改性白炭黑的防热氧老化效果非常显著．对于断裂伸长率（图7），所有复合材料的断裂伸长率均随着老化时间的延长而呈现下降趋势．未改性白炭黑/NＲ，因为其硫化程度低，在老化过程中会发生后续交联作用最明显，因此其老化后的断裂伸长率保持率较高．原位添加防老偶联剂改性白炭黑/NＲ在老化1天之后，断裂伸长率的保持率均大于3个参比样，但是延长老化时间，则略低于以4020作为防老剂的Si69改性白炭黑/NＲ．图8所示为复合材料的硬度保持率在热氧老化过程中的变化．老化时间在2天内，所有样品的硬度均增大．这可能是因为在老化初始阶段，样品发生了后交联作用，交联密度得到提升，因此硬度增大．老化2天后，以4020作为防老剂的参比样Fig．7Elongation at break retention versus thermo-oxidativeageing time at 100ħFig．8Hardness retention versus thermo-oxidative ageing timeat 100ħ1、2和3.6%防老偶联剂原位改性的白炭黑/NＲ（3号）的硬度均有所下降，这是因为随着老化时间的延长，NＲ在热氧作用下发生降解老化，因此硬度下降．而对于防老偶联剂用量在7.2%及以上的复合材料，其硬度在老化2天后仍然能保持不变或继续增大，这表明添加了防老偶联剂的复合材料即使长时间老化后仍不出现大幅度的降解，具有非常突出的防热氧老化性能．3结论通过控制原料的投料比和反应温度，能够通过氨基与环氧基团的开环反应合成得到目标防老偶联剂．防老偶联剂原位改性的白炭黑/NＲ复合材料的最低转矩、焦烧时间和正硫化时间均随防老偶联剂用量的增加而减少，并且其正硫化时间均短于Si69改性白炭黑/NＲ．当防老偶联剂用量大于等于10.8%（与白炭黑的质量比，下同），它的最低转矩小于Si69改性白炭黑/NＲ．防老偶联702高分子学报2014年剂的应用使白炭黑在NＲ中的分散性提高．当其用量大于等于10.8%，改性白炭黑/NＲ的拉伸强度较未改性白炭黑/NＲ提高了78%，与炭黑/ NＲ、Si69改性白炭黑/NＲ持平甚至有所超越．原位添加防老偶联剂同时能大大提高NＲ复合材料的撕裂强度，随着添加量的增多，撕裂强度也相应增大．在热氧老化结束后，各复合材料性能都有不同程度的下降，其中炭黑/NＲ的性能的下降最为明显．防老偶联剂原位改性的白炭黑/NＲ比Si69改性白炭黑/NＲ能保持更好的性能，4天热氧老化结束后性能只是略微下降，表明原位添加防老偶联剂的防热氧老化效果优于防老剂4020．ＲEFEＲENCES1Idrus S S，Ismail H，Palaniandy S．Polym Test，2011，30（2）：251 2592Ｒamorino G，Bignotti F，Pandini S，ＲiccòT．Compos Sci Technol，2009，69（7-8）：1206 12113Guo B C，Chen F，Lei Y D，Liu X L，Wan J J，Jia D M．Appl Sur Sci，2009，255：7329 73364Wagner M P．Ｒubber Chem Technol，1976，49：703 7045Zhang M L，Ding L G，Jing X Y，Hou X Q．Chem Eng，2003，6：11 146Schuring D J，Futamura S．Ｒubber Chem Techn，1990，63：315 3677Wolff S，Gǒrl U，Wang M J，Wolff W．EurＲubber J，1994，176（1）：16 198Hair M L，Hertl W．J Phys Chem，1970，74（1）：91 949Hockey J A，Pethica B A．Trans Faraday Soc，1961，57：2247 226210Wolff S．Ｒubber Chem Technol，1996，69：325 34511Ｒeuvekamp L A E M，Brinke J W T，Swaaij P J V．Kautschuk Gummi Kunststoffe，2002，55（5）：41 4712Luginsland H D，Hueth K．Kautschuk Gummi Kunststoffe，2000，53（1）：10 2313Yan H X，Sun K，Zhang Y X．J Appl Polym Sci，2004，94（6）：64 6814Wang Can（王灿），Wan Shaoyang（阮少阳），Yin Chao（尹超）．ChinaＲubber Science and Technology Market（橡胶科技市场），2011，10：8 1215Jia Hongbing（贾红兵），Jin Zhigang（金志刚），Ji Qingmin（吉庆敏），Wang Ying（王颖），Zhang Shiqi（张士齐）．ChinaＲubber Industry（橡胶工业），1999，46（19）：590 59316Sulekha P B，JosephＲ，Manjooran K B．J Appl Polym Sci，2004，93（1）：437 44317Abd El-Aziz El-Wakil，Mirham A B．J Appl Polym Sci，2011，119（4）：2461 246718Sulekha P B，JosephＲ，George K E．Polym Degrad Stabil，1999，63（2）：225 23019Sulekha P B，JosephＲ，Madhusoodanan K N，Thomas K T．Polym Degrad Stabil，2002，77（3）：403 41620Sulekha P B，JosephＲ，Prathapan S．J Appl Polym Sci，2001，81（9）：2183 218921Liauw C M，Allen N S，Edge M，Lucchese L．Polym Degrad Stabil，2001，74（1）：159 16622Pan Q W，Wang B B，Chen Z H，Zhao J Q．Mater Design，2013，50：558 56523Pan Q W，Wang B B，Chen Z H．Acta Materiae Compositae Sinica，2013，30（5）24Ansarifar A，Wang L，EllisＲJ，Kirtley S P，Ｒiyazeddin N．J Appl Polym Sci，2007，105（2）：322 3225Ｒamier J．，Gauthier C，Chazeau L，Stelandrel L，Guy L．J Polym Sci：Part B：Polym Phy，2007，45：286 29826Bertora A，Castellano M，Marsano E，Alessi M，Conzatti L，Stagnaro P，Colucci G，Priola A，Turturro A．Macromol Mater Eng，2011，296：455 46427Yang Qingzhi（杨清芝）．PracticalＲubber Technology（实用橡胶工艺学）．1st ed（第一版）．Beijing（北京）：Chemical Industry Press（化学工业出版社），2005.71 728029022期潘其维等：一种硅烷偶联剂的合成及其在白炭黑/天然橡胶复合材料中的应用Synthesis of a Silane Coupling Agent and Its Application in Silica/NＲCompositesQi-wei Pan*，Bing-bing Wang，Ying Zhou，Jian-qing Zhao（College of Materials Science and Engineering，Key Laboratory of Polymer Processing Engineering of theMinistry of Education，South China University of Technology，Guangzhou510640）Abstract A silane coupling agent was obtained by reaction of（3-glycidyloxy-propyl）trimethoxysilane （A187）and N-phenyl-1，4-phenylenedi-amine（PPDA）．Its structure was characterized by1H-NMＲ，IＲand MS．After that，different amounts of the silane coupling agent were used to in situ modify the silica to prepare antioxidant functionalized silica/NＲcomposites．The processing ability，mechanical properties and antioxidation effect of the composites were compared with those of the carbon black/NＲ，neat silica/NＲand bis（3-triethoxysilylpropyl）tetrasulfane（Si69）modified silica/NＲcomposites．Cure characteristics andＲPA results showed that the viscosity，the highest torque，optimum cure time and dispersion of filler of the antioxidant functionalized silica/NＲwere improved．The mechanical properties of the composites increased with increasing amount of silane coupling agent first，and then reached a plateau．When the amount of silane coupling agent was more than or equal to10.8%（wt%to silica），the tensile strength of the composites was as high as that of carbon black/NＲand Si69modified silica/NＲ，which was much higher than that of neat silica/NＲ．Moreover，the tear strength of the composites was higher than that of all references．After air ageing at100ħfor different days，the mechanical property retention of the antioxidant functionalized silica/ NＲwas better than that of all references with antioxidant4020，which illustrates that the new silane coupling agent has better ageing resistance than antioxidant4020．Keywords Antioxidation，Silane coupling agent，Surface modification of silica，Silica/NＲcomposites*Corresponding author：Qi-wei Pan，E-mail：panqw@scut．edu．cn。

3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准3-巯丙基三乙氧基硅烷是一种重要的有机硅偶联剂，它在化工生产和材料工业中有着广泛的应用。

作为一种技术含量较高的化学品，其企业标准对于生产和使用都具有重要的指导意义。

在本文中，我们将就3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准进行全面评估，以便读者能更深入地理解这一主题。

1. 3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准的概述在介绍3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准之前，我们需要先了解这种化合物的基本情况。

3-巯丙基三乙氧基硅烷是一种有机硅偶联剂，其化学结构中含有硫醚键和三个乙氧基基团。

它在橡胶、塑料、涂料、纤维、玻璃纤维等领域都有着重要的用途，可以起到增强材料的性能、提高耐候性和附着力等作用。

由于其在工业生产中的重要性，组织制定了相关的企业标准，以规范其生产和使用。

2. 3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准的技术要求3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准中通常包含了对其外观、纯度、物理性质、化学性质、应用性能等方面的要求。

一般来说，这些要求都是基于该化合物在实际生产和使用中的特点而确定的。

对其外观要求通常包括了颜色和透明度等方面，而对其纯度要求则包括了主要成分含量和杂质含量等方面。

企业标准中还会对其溶解性、稳定性、存储和运输等方面进行规定，以确保其在生产和使用过程中能够达到预期的效果。

3. 3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准的应用范围企业标准通常会明确化合物的适用范围和领域，以便生产和使用单位能够根据实际情况进行合理选择和应用。

对于3-巯丙基三乙氧基硅烷来说，其主要应用于橡胶、塑料、涂料、纤维等行业，可以用作偶联剂、增塑剂、助剂等。

企业标准中对其应用范围和限制条件通常会进行详细说明，以确保其在各个领域的使用都能够达到预期效果。

4. 3-巯丙基三乙氧基硅烷企业标准的国内外情况在国际上，对于有机硅偶联剂的标准化工作早已展开。

ISO（国际标准化组织）就曾发布了相关的标准文件，对有机硅偶联剂的命名、分类和性能进行了详细规定。

硅烷处理剂的检测标准
硅烷处理剂是一种常用的化学品，用于表面处理和涂料配方中。

其检测标准通常包括以下几个方面：
1. 化学成分检测，硅烷处理剂的化学成分需要进行全面检测，
包括主要成分及可能的杂质。

常见的检测方法包括质谱分析、红外
光谱分析、核磁共振等，以确定其成分和纯度。

2. 安全标准，硅烷处理剂需要符合相关的安全标准，包括毒性、腐蚀性、挥发性有机化合物（VOC）含量等方面的检测。

这些检测通
常需要符合国际或地区性的安全标准，如欧洲化学品管理局（ECHA）的标准等。

3. 应用性能检测，硅烷处理剂的应用性能也需要进行检测，包
括表面张力、粘附性、耐候性等方面的测试，以确保其符合预期的
使用要求。

4. 环境标准，硅烷处理剂的环境影响也需要进行评估，包括生
物降解性、对水体和土壤的影响等方面的检测，以确保其在环境中
的安全性。

总的来说，硅烷处理剂的检测标准涉及化学成分、安全性、应
用性能和环境影响等多个方面，需要符合相关的国际或地区性标准，以确保其在生产和使用过程中的安全性和可持续性。

常用硅烷偶联剂标准化管理处编码[BBX968T-XBB8968-NNJ668-MM9N]常用硅烷偶联剂——KH550、KH560、KH570、KH792、DL6021.KH550KH550硅烷偶联剂CAS号:919-30-2一、国外对应牌号A-1100 （美国联碳），Z-6011 （美国道康宁）,KBM-903 （日本信越）。

本品有碱性，通用性强，适用于环氧、PBT、酚醛树脂、聚酰胺、聚碳酸酯等多种热塑性和热固性树脂。

二、化学名称分子式：名称：Y-氨丙基三乙氧基硅烷别名：3-三乙氧基中硅烷基-1-丙胺[3-Triethoxysilylpropylamine APTES],Y -氨丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基三乙氧基硅烷【3-Aminpropyltriethoxysilane AMEO】分子式：NH3（CH2）sSi（0C2Hs）3分子量：221.37分子结构：OC2H5NH2—CH2—CHa—CHa —S1-OC2H50沁三、物理性质:外观：无色透明液体密度（P 25°C）： 0. 946沸点：217°C折光率nD25: 1.420溶解性：可溶于有机溶剂，但丙酮、四氯化碳不适宜作释剂；可溶于水。

在水中水解，呈碱性。

本品应严格密封，存放于干燥、阴凉、避光的室内。

四、KH550主要用途：本品应用于矿物填充的酚醛、聚酯、环氧、PBT、聚酰胺、聚碳酸酯等热塑性和热固体树脂，能大幅度提高增强塑料的干湿态抗弯强度、抗压强度、剪切强度等物理力学性能和湿态电气性能，并改善填料在聚合物中的润湿性和分散性。

本品是优异的粘结促进剂，可用于聚氨酯、环氧、月青类、酚醛胶粘剂和密封材料，可改善颜料的分散性并提高对玻璃、铝、铁金属的粘合性，也适用于聚氨酯、环氧和丙烯酸乳胶涂料。

在树脂砂铸造中，本品增强树脂硅砂的粘合性，提高型砂强度抗湿性。

在玻纤棉和矿物棉生产中，将其加入到酚醛粘结剂中，可提高防潮性及增加压缩回弹性。

各种橡胶制品的检测项目和检测标准详情各种橡胶制品的检测项目和检测标准一、橡胶物理性能检测1、硫化橡胶物性检测邵尔A型硬度、拉伸性能、撕裂性能、压缩疲劳生热、压缩永久变形、耐老化、屈挠龟裂、伸张疲劳、屈挠龟裂、裂口增长、低温脆性、弹性、耐磨性、热老化性能、耐臭氧性能、剥离强度、耐液体试验等。

2、未硫化橡胶的物性检测未硫化橡胶通常指生胶和混炼胶，未硫化胶性能的测试主要为加工生产服务。

包括门尼粘度、门尼焦烧测定、胶料初期硫化性能测试，胶料硫化特性测试等。

二、橡胶化学性能分析橡胶原材料质量检验涉及到的原材料包括：生胶（天然橡胶）、合成胶（复合橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶等）、炭黑、防老剂（对苯二胺类、4020、4010NA、RD等）、促进剂（M、DM、CZ、NS、NOBS、TMTD等）、硫化剂（硫磺、DCP等）、活化剂（硬脂酸、氧化锌等）、软化剂（芳烃油、环烷油）、粘合剂（钴盐）、增粘剂（酚醛树脂等）、无机补强剂（白炭黑、陶土等）、加工助剂（分散剂、硅烷偶联剂）等。

橡胶原材料及制品环保检测橡胶制品中的致癌物质多环芳烃检测、油品中按IP346标准检测多环芳烃含量、重金属含量、Rosh检测以及高关注度物质（SVCH）等。

橡胶析出物质检测橡胶制品表面经常发生喷霜现象，不但影响产品的外观，而且影响产品的性能。

分析析出物为何种物质，方便调整工艺或配方，生产出更优质的产品。

各种橡胶制品检测标准一、减震器类：HG 2864-1997 车辆用橡胶缓撞器HG/T 3080-2009防震橡胶制品用橡胶材料HG/T 2866-2003 橡胶护舷JT/T 4-2004 公路桥梁板式橡胶支座JT 391-2009 公路桥梁盆式橡胶支座TB/T 1893-2006 铁路桥梁板式橡胶支座TB/T 2331-2004 铁路桥梁盆式橡胶支座JG 118-2000 建筑隔震橡胶支座HG/T 2289-2001 可曲挠橡胶接头JT/T 327-2004 公路桥梁伸缩装置HG/T 3328-2006 铁路混凝土枕轨下用橡胶垫板JT/T 529-2004 预应力混凝土桥梁用塑料波纹管GB/T 17955-2009桥梁球型支座GB 20688.4-2007橡胶支座第4部分普通橡胶支座二、胶辊类：HG/T 2287-2008 印刷胶辊HG/T 2447-2003 胶辊第4部分印染胶辊HG/T 2446-2005 胶辊第5部分造纸胶辊HG/T 2445-2005 胶辊第6部分电子打字（印）机胶辊HG/T 2697-2001 胶辊第二部分聚氨酯胶辊HG/T 2013-2001胶辊第三部分织物预缩橡胶毯三、汽车类：HG/T 2196-2004 汽车用橡胶材料分类系统GB/T 12730-2008 一般传动用窄V带HG/T 2578-1994 汽车液压制动缸用橡胶护罩HG/T 2491-2009汽车用输水橡胶软管和纯胶管HG/T 3088-1999 车辆门窗橡胶密封条集装箱门框密封条GB/T15846-2006四、橡胶手套：AQ6102-2007 耐酸（碱）手套AQ6101-2007 橡胶耐油手套GB 7543-2006 一次性使用灭菌橡胶外科手套GB 10213-2006 一次性使用医用橡胶检查手套HG/T 2888-1997 橡胶家用手套五、橡胶铺地材料类：HG/T 2015-2003 橡胶海绵地毯衬垫HG/T 3747.1-2004橡塑铺地材料第1部分橡胶地板HG/T 3747.2-2004橡塑铺地材料第2部分橡胶地砖六、橡胶鞋：HG/T 2017-2000 普通运动鞋HG/T 2016-2001 篮排球运动鞋HG/T 2870-1997 乒乓球运动鞋HG/T 3085-1999 橡塑冷粘鞋HG/T 2018-2003 轻便胶鞋HG/T 2019-2001 黑色雨靴（鞋）HG/T 2020-2001 彩色雨靴（鞋）HG/T 2401-1992 工矿靴HG/T 2182-2008 棉胶鞋HG/T 2494-2005 布面童胶鞋HG/T 2495-2007 劳动鞋七、密封制品材料：HG/T 2810-2008 往复运动橡胶密封圈材料HG/T 2811-1996 旋转轴唇形密封圈橡胶材料GB/T 9877-2008液压传动旋转轴唇形密封圈设计规范GB/T 15326-1994 旋转轴唇形密封圈外观质量GB/T 13871.1-2007 密封元件为弹性体材料的旋转轴唇形密封圈第1部分：基本尺寸和公差HG/T 2021-1991 耐高温滑油O型橡胶密封圈材料GB/T 3452.2-2007 液压气动用O形橡胶密封圈第2部分：外观质量检验规范HG/T 3089-2001 燃油用O形橡胶密封圈材料HG/T 2181-2009 耐酸碱橡胶密封件材料HG/T 2579-2008 普通液压系统用０形橡胶密封圈材料GB/T 3452.1-2005 液压气动用O形橡胶密封圈第1部分尺寸系列及公差GB/T3452.2-2007 液压气动用O形橡胶密封圈第2部分：外观质量检验规范GB/T 12002-1989 塑料门窗用密封条HG/T 3099-2004建筑橡胶密封垫预成型实心硫化的结构密封垫用材料规范TB /T 1964-1987 客车门窗用密封条JB/T 7757.2-2006机械密封用O形橡胶圈JC/T 946-2005混凝土和钢筋混凝土排水管用橡胶密封圈JC/T 483-2006 聚硫建筑密封胶HG/T 3326-2007采煤综合机械化设备橡胶密封件用胶料JC/T 748-1987（1996）预应力与自应力钢筋混凝土管用橡胶密封圈GJB 250A-1996耐液压油和燃油丁腈橡胶胶料规范GB/T 15325-1994往复运动橡胶密封圈外观质量GB/T 10708.1-2000往复运动橡胶密封圈结构尺寸系列第一部分单向密封橡胶密封圈GB/T 10708.2-2000往复运动橡胶密封圈结构尺寸系列第二部分双向密封橡胶密封圈GB/T 10708.3-2000往复运动橡胶密封圈结构尺寸第三部分橡胶防尘密封圈GB5135.11-2006自动喷水灭火系统第11部分：沟槽式管接件JC/T976-2005道桥嵌缝用密封胶GB/T 21873-2008橡胶密封件给、排水管及污水管道用接口密封圈材料规范HG2865-1997汽车液压制动橡胶皮碗HG2950-1999汽车制动气室橡胶隔膜GJB 5258-2003航空橡胶零件及型材用胶料规范八、胶带类：GB/T524-2007平型传动带GB/T1171-2006一般传动用普通V带GB/T7984-2001运输带具有橡胶或塑料覆盖层的普通用途织物芯输送带GB/T9770-2001普通用途钢丝绳芯输送带HG/T2297-1992耐热输送带GB/13552-2008汽车多楔带HG/T3647-1999耐寒输送带GB/T13487-2002一般传动用同步带HG/2014-2005钢丝绳牵引阻燃输送带HG/T2442-2001洗衣机V带HG/2539-1993钢丝绳芯难燃输送带HG/T2577-2006橡胶或塑料提升带GB/T10822-2003一般用途织物芯阻燃输送带GB/T20786-2006橡胶履带GB 13552-2008九、汽车多楔带：GB/T 10716-2000 同步带拉伸性能试验方法GB 10717-1989 同步带齿剪切强度试验方法GB/T 7762-2003 硫化橡胶或热塑性橡胶耐臭氧龟裂静态拉伸试验GB/T 1682-1994 硫化橡胶低温脆性的测定单试样法GB/T 3512-2001硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验GB/T 11545-2008 带传动汽车工业用V带疲劳试验GB/T 3686-1998 三角带全截面拉伸性能试验方法GB 12732-2008 汽车V带GB/T 7762-2003 硫化橡胶或热塑性橡胶耐臭氧龟裂静态拉伸试验GB 16897-1997 制动软管FMVSS 106 制动软管GB 16897-1997 制动软管FMVSS 106 制动软管GB 16897-1997 制动软管FMVSS 106 制动软管。

工信部批准303项行业标准含54项检测标准
近日，工业和信息化部批准了《工业多聚磷酸》等303项行业标准及1项化工行业标准样品。

其中，化工行业标准191项(含1项化工行业标准样品)、石化行业标准7项、冶金行业标准6项、建材行业标准27项、机械行业标准1项、航空行业标准1项，纺织行业标准51项，包装行业标准1项、制药装备行业标准4项、通信行业标准15项。

经过我要测网整理，检验检测标准54项，涉及纺织、照相明胶、农药残留、传动带、颜料和体质颜料、橡胶、空心玻璃、二氧化硫、建筑材料、手机支付、。