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§14 维生素类药物的分析·脂溶性维生素：VitA、D2、D3、E、K1等·水溶性维生素：VitB族（B1、B2、B6、B12）、VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺一、维生素A中国药典收载的维生素A是指人工合成的维生素A醋酸酯结晶加精制植物油制成的油溶液。
（一）结构与性质1.具有一个共轭多烯侧链的环己烯·具有UV吸收·存在多种立体异构化合物2.不稳定性（1）易发生脱氢、脱水、聚合反应·脱氢维生素A（A2），脱水维生素A（A3）效价低于维生素A ·鲸醇（维生素A醇的二聚体）无生物活性（2）共轭多烯侧链易被氧化维生素A应凉暗处保存，充氮气或加抗氧剂★3.与三氯化锑发生呈色反应4.溶解性不溶于水，乙醇中微溶；易溶于有机溶剂和植物油等（二）鉴别试验1.三氯化锑反应条件: 无水（SbCl3水解），无醇（和碳正离子作用使其电荷消失）。
2.UV法（BP2003）VitA有一个吸收峰，盐酸催化下加热30s生成脱水VitA，有三个吸收峰，且红移（向长波长位移）。
3.TLC法·BP 对照品法（供试品与不同VitA酯类），显色剂：三氯化锑·USP 规定斑点颜色和Rf值，显色剂：磷钼酸（氧化剂）12（三）含量测定 ★1.三点校正法 （1）原理①杂质的吸收在310~340nm 波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；②物质对光的吸收具有加和性。
（2）波长的选择λ1为VitA 的λmax ；λ2、λ3为分别在λ1的两侧各选一点 ①等波长差法——VitA 醋酸酯nm 12340316328=∆λλλλ，、、)2(52.3340316328328A A A A --=（校正）②等吸收比法——VitA 醇33431032576A A A == 334310325325260.4555.2815.6A A A A --=（校正）（3）测定方法①直接测定法（等波长差法）——高纯度维生素A 醋酸酯 Ⅰ核对λmax/329~326max 328改用造化法与规定值比较求否是−→−−→−∈A A nm i λ Ⅱ计算吸收度比及比值差规定吸光度比值-328/A A iⅢ判断差值是否超过±0.02，确定用A 或A 校正%15%3)3%%,15(]%3,%3[32802.032832832802.0计算用改用皂化法＜或＞计算用计算用、计算无超过（校正）（校正）有超过A f f A f A f f A −−−−→−→-+→--∈→+-∈→−−−−→−±±)2(52.3340316328328A A A A --=（校正）%100328328328⨯-=A A A f （校正）Ⅳ求（样品）%11cm E lc AE cm ⨯=)%(%11（样品）·注意：（纯品）（样品）%11%11cm cm E E ≠，c 为混合样品的浓度。
小单元九维生素类药物的分析细目1 维生素B1及其制剂的分析要点(1)维生素B1的鉴别方法、杂质检查项目和方法、含量测定方法(2)维生素B1片、维生素B1注射液的含量测定方法细目2 维生素C及其制剂的分析要点(1)维生素C的鉴别方法、杂质检查项目和方法、含量测定方法(2)维生素C片、维生素C注射液的鉴别、检查和含量测定方法细目3 维生素E的分析要点维生素E物理常数的测定、鉴别方法、杂质检查项目和方法、含量测定方法细目4 维生素K1及其制剂的分析要点(1)维生素K1物理常数的测定、鉴别方法、杂质检查项目和方法、含量测定方法(2)维生素K1注射液的含量测定方法内容精要一、维生素B1及其制剂的分析1.结构、性质与分析方法的关系维生素B1 (又称盐酸硫胺)是由氨基嘧啶环通过亚甲基连接而成的季铵化合物，在水中易溶，在乙醇中微溶，在乙醚中不溶；噻唑环上季铵及嘧啶环上氨基为两个碱性基团，具有碱性，药物为其盐酸盐，可利用其碱性采用非水滴定法测定含量；含有共轭体系，具有紫外吸收，其盐酸溶液的最大吸收波长为246nm，可用于定性定量分析；含有氯离子，可发生氯化物的反应用于鉴别；在碱性溶液中，可被铁氰化钾等氧化剂氧化成硫色素，溶于正丁醇中呈蓝色荧光而用于鉴别。
结构如下：2.鉴别(1)硫色素反应硫色素反应属于维生素B1的专属鉴别试验。
鉴别试验名称、原理和方法。
(2)氯化物的鉴别维生素B1的氯化物的鉴别属于一般鉴别实验。
鉴别试验名称、原理和方法。
3.检查(1)硝酸盐特殊杂质名称、检查原理和方法。
(2)总氯量特殊杂质名称、检查原理和方法。
(3)其他酸度、溶液的澄清度与颜色、硫酸盐、干燥失重、炽灼残渣，铁盐和重金属等。
4.含量测定(1)维生素B1的含量测定采用非水溶液滴定法测定维生素B1含量的原理、方法、注意事项及计算。
采用非水溶液滴定法测定维生素B1含量(％)的计算公式如下：含量(%)=30()10100%(1%)V V T F W --⨯⨯⨯⨯-干燥失重式中，V 和V 0为样品测定和空白试验消耗滴定液的体积(ml)；T 为滴定度(mg/ml)；F 为浓度换算因数；W 为取样量(g)。
维生素类药物的分析(二)(总分42, 做题时间90分钟)一、X型题由一个题干和A、B、C、D、E五个备选答案组成，题干在前，选项在后。
要求考生从五个备选答案中选出二个或二个以上的正确答案，多选、少选、错选均不得分。
1.中国药典(2000年版)规定的鉴别维生素E的反应为SSS_MULTI_SELA 硝酸呈色反应B 水解后氧化反应C 与2，6-二氯靛酚反应D 硫色素反应E 与硝酸银反应分值: 1答案:A,B2.影响紫外分光光度法测定维生素A含量的因素有SSS_MULTI_SELA 异构体B 氧化物C 溶剂油D 中间体E 共存物分值: 1答案:A,B,C,D3.硫色素反应鉴别维生素B1时，所需试剂有SSS_MULTI_SELA NaOH试液B 醇制KOH试液C 正丁醇D 铁氰化钾试液E 三氯化铁试液分值: 1答案:A,C,D4.维生素A的来源主要为SSS_MULTI_SELA 植物中提取B 动物中提取C 鲸鱼D 鱼肝油E 人工合成分值: 1答案:C,D,E5.《中国药典》(2000年版)采用三点校正法测定维生素A含量的主要依据是SSS_MULTI_SELA 维生素A中含有杂质B 溶剂油干扰测定C 杂质吸收在310--340nm范围内呈一直线，且随波长的增加吸收度变小D 物质对光吸收的合性E Lmmbert-Beer定律分值: 1答案:C,D6.维生素C的鉴别试验为SSS_MULTI_SELA 与硝酸银的反应B 与亚甲蓝、高锰酸钾、磷钼酸、碘、碱性酒石酸铜等氧化剂的反应C 与2，6-二氯靛酚的反应D 糖类性质的反应E 紫外分光光度法分值: 1答案:A,B,C,D,E7.《中国药典》(2000年版)采用第一法测定维生素A醋酸酯时，其测定波长有SSS_MULTI_SELA 325nmB 328nmC 310nmD 316nmE 340nm分值: 1答案:B,D,E8.维生素E中生育酚的检查所用试剂有SSS_MULTI_SELA 硝酸B 三氯化铁C 乙醚D 硫酸铈滴定液E 二苯胺试液分值: 1答案:D,E9.三点校正法测定维生素A时，选择波长的原则为SSS_MULTI_SELA 第1点的波长为维生素A的最大吸收波长(λ1)B 第1点的波长为维生素A的最小吸收波长(λmin)C 第2点和第3点的波长在λ1的左侧D 第2点和第3点的波长在λ1的右侧E 第2点和第3点的波长在λ1的两侧(λ2与λ3)分值: 1答案:A,E10.《中国药典》(2000年版)采用紫外分光光度法测定含量的药物有SSS_MULTI_SELA 维生素AB 维生素A胶丸C 维生素CD 维生素EE 维生素B1分值: 1答案:A,B11.中国药典(2000年版)采用GC测定维生素KB寸的色谱条件包括SSS_MULTI_SELA 氮气B 硅酮(OV-17)C 氢火焰离子化检测器D 三十二烷E 热导检测器分值: 1答案:A,B,C,D12.维生素B1的沉淀反应为SSS_MULTI_SELA 与三氯化铁反应B 与硝酸反应C 与碘化汞钾反应D 与硅钨酸反应E 与苦味酸反应分值: 1答案:C,D,E13.计算lml碘滴定液(0．1mol/L)相当于维生素C 8．806mg所需用的数据与公式有B、1mol维生素C可消耗碘的摩尔数C、碘滴定液的摩尔浓度D、维生素C的毫摩尔量(176.13)E、T=0.1×V×l/2×维生素毫摩尔量SSS_MULTI_SEL分值: 1答案:B,D,E14.采用水解后氧化反应鉴别维生素E时，应使用的试剂为SSS_MULTI_SELA 醇制氢氧化钾B 乙醚C 三氯化铁的乙醇液D 硝酸E 2，2'-联吡啶的乙醇液分值: 1答案:A,B,C,E15.维生素E含量测定的方法一般有SSS_MULTI_SELA 硫酸铈滴定法B HPLCC GCD TLCE IR分值: 1答案:A,B,C16.由维生素A被氧化而产生的杂质为SSS_MULTI_SELA 环氧化物B 过氧化物C 维生素A醛D 生育红E 维生素A酸分值: 1答案:A,C,E17.三点校正法测定维生素A的原理主要基于SSS_MULTI_SELA 杂质的最大吸收范围在310～340nmB 物质对光吸收具有加和性C 维生素A的最大吸收范围在325～328nmD 杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长增加，吸收度变小E 维生素A和杂质的吸收光谱互不重叠分值: 1答案:B,D18.维生素E与硝酸反应生成橙红色的原理包括SSS_MULTI_SELA 维生素E的还原性B 维生素正在酸性条件下水解成生育酚C 生育酚再被硝酸氧化为生育红D 硝酸氧化维生素E呈桃红色E 维生素E与硝酸生成盐分值: 1答案:B,C19.维生素C的鉴别试验是SSS_MULTI_SELA 水解后氧化反应B 与硝酸银试液的反应C 红外光谱法D 与二氯靛酚钠的反应E 硫色素反应分值: 1答案:B,C,D20.《中国药典》(2000年版)采用GC测定维生素E含量的色谱条件是SSS_MULTI_SELA 载气为氮气B 硅酮(OV-17)为固定相C 检测用氢火焰离子化检测器D 热导检测器E 三十二烷为内标物质分值: 1答案:A,B,C,E21.维生素A的氧化物一般为SSS_MULTI_SELA 维生素A醇B 维生素A3C 维生素A酸D 维生素A醛E 环氧化物分值: 1答案:C,D,E22.中国药典(2000年版)采用等波长差法测定维生素A醋酸酯含量时所选用3个点的相应波是SSS_MULTI_SELA λ1=325nmB λ2=310nmC λ1=328nmD λ2=316nmE λ3=340nm分值: 1答案:C,D,E23.维生素A中的杂质有SSS_MULTI_SELA 异构体B 中间体C 氧化物D 聚合物E 去氢维生素A和去水维生素A分值: 1答案:A,B,C,D,E24.规定检查维生素C中的铜与铁的原因在于SSS_MULTI_SELA 铜与铁可和维生素C成盐B 铜与铁可与维生素C成稳定的配位化合物C 铜与铁可促进维生素C的氧化D 铜与铁会加速维生素C的分解E 铜与铁会降低维生素C的生物活性分值: 1答案:C,D25.碘量法测定维生素C注射液含量时，需用的试剂有SSS_MULTI_SELA 丙酮B 甲醛C 淀粉指示液D 稀醋酸E 碘滴定液(0.1mol/L)分值: 1答案:A,C,D,E26.水解后氧化反应鉴别维生素E的原理包括SSS_MULTI_SELA 维生素E于碱性溶液中水解为生育酚B 生育酚被Fe3+氧化为对-生育醌，Fe3+被还原为Fe2+C Fe2+与2，2'-联吡啶生成血红色的配位离子D Fe3+与联吡啶反应生成有色化合物E Fe2+与铁氰化钾生成蓝色分值: 1答案:A,B,C27.维生素E的鉴别试验有SSS_MULTI_SELA 水解后氧化反应B 与硝酸银的反应C 与二氯靛酚钠试液的反应D 硫色素反应E 与硝酸的反应分值: 1答案:A,E28.维生素B1的鉴别反应有SSS_MULTI_SELA 与硝酸银试液的反应B 与三氯化锑的氯仿溶液的反应C 与硝酸的反应D 硫色素反应E Cl-的反应分值: 1答案:D,E若第15题中计算得的吸收度比值与中国药典(2000年版)规定的比值分别进行比较，有一个或几个超过±0.02时，则应SSS_MULTI_SELA 直接用于328nm波长处测得的吸收度(A328)B 于326～329nm波长范围内选数个波长并分别测定吸收度后，求出平均值，计算结果C 按×100%计算所得数/1328值在±3%范围内，可直接用A328D 若按×100%计算所得几328数值在-15%～-3%之间，A328必须按规定进行校正后方可用于计算结果E 若按×100%计算所得数值小于-15%或大于+3%，则不能采用第一法，而应采用第二法(皂化法、6/7定位法、等吸收度法、几何法)进行测定分值: 1答案:C,D,E30.维生素E中特殊杂质生育酚的来源、检查原理与方法是SSS_MULTI_SELA 维生素E酯键断裂生成生育酚B 生育酚具还原性C 以硫酸铈氧化生育酚D 用硫酸铈滴定法进行检查E 以消耗硫酸铈滴定液(0，01mol/L)的体积(1．0ml)控制其限量为2．15%分值: 1答案:A,B,C,D,E31.维生素B1(盐酸硫胺)的鉴别反应为SSS_MULTI_SELA 水解后氧化呈血红色反应B 沉淀反应C 硫色素反应D 与碱性酒石酸铜的反应E 与碘的反应分值: 1答案:B,C,E常用于维生素A的鉴别试验为SSS_MULTI_SELA 硫色素反应B 紫外吸收光谱C 三氯化锑呈色反应D 硝酸呈色反应E 薄层色谱分值: 1答案:B,C,E33.维生素C规定检查的杂质有SSS_MULTI_SELA 硒B 氡C 铜D 铁E 钙分值: 1答案:C,D34.维生素A的含量测定方法有SSS_MULTI_SELA 紫外分光光度法B 三点校正法C 第一法D 第三法E 第二法分值: 1答案:A,B,C,E35.不能使维生素C褪色的试剂为SSS_MULTI_SELA 碘试液B 亚甲蓝试液C 2，6-二氯靛酚钠试液D 甲基橙酸性指示液E 结晶紫的冰醋酸溶液分值: 1答案:D,E36.水解后氧化反应鉴别维生素E所需用试剂有SSS_MULTI_SELA 硝酸B 三氯化铁试液C 醇制KOH试液D 乙醚E 2，2'-联吡啶的乙醇溶液(0．5→100)分值: 1答案:B,C,D,E37.维生素A不具有的性质为SSS_MULTI_SELA 紫外吸收B 还原性C 与强酸的呈色反应D 与硝酸银试液的沉淀反应E 与三氯化锑的呈色反应(Carr-Price反应)分值: 1答案:C,D38.维生素A的药用形式为SSS_MULTI_SELA 维生素A醇B 维生素A醛C 维生素A酸D 维生素AlE 维生素A醋酸酯分值: 1答案:A,D,E39.三点校正法测定维生素A时，按照三点波长的选择方法不同又分为SSS_MULTI_SELA 等波长差法B 代数法C 等吸收度法D 6/7定位法E 几何法分值: 1答案:A,B,C,D,E40.碘量法测定维生素C含量时，需用的试剂有SSS_MULTI_SELA 盐酸溶液(9-1000)B 稀醋液C 淀粉指示液D 碘化钾淀粉指示液E 碘滴定液(0.1mol/L)分值: 1答案:B,C,E41.维生素B1能与碘、碘化汞钾、三硝基酚(苦味酸)、硅钨酸等发生沉淀反应的原因在于SSS_MULTI_SELA 维生素B1分子结构中的氯离子B 维生素B1分子结构中芳伯氨基C 维生素B1分子结构中的杂环结构D 维生素B1分子结构中的嘧啶环E 维生素B1分子结构中的噻唑环分值: 1答案:C,D,E42.影响紫外分光光度法测定维生素A含量的杂质为SSS_MULTI_SELA 维生素A2B 鲸醇C 维生素A的异构体D 维生素A氧化物E 维生素A合成过程中的中间体分值: 1答案:A,B,C,D,E1。
