高性能碱土耐热镁合金的显微组织和蠕变性能
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耐热镁合金的开发与研究现状作者:石雅静, 李全安, 任文亮, 张兴渊, SHI Ya-jing, LI Qua-nan, REN Wen-liang,ZHANG Xing-yuan作者单位:河南科技大学材料科学与工程学院,河南,洛阳,471003刊名:轻合金加工技术英文刊名:LIGHT ALLOY FABRICATION TECHNOLOGY年,卷(期):2009,37(5)被引用次数:0次参考文献(38条)1.MORDIKE B L.EBERT T Magnesium properties-application-potential 20012.LIU Hai-feng.HOU Jun Status quo and development of study on creep problems of die cast magnesium alloys at high temperature[期刊论文]-Foundry 2002(06)3.肖晓玲.罗承萍AZ91 Mg-Al合金中β-Mg17Al12析出相的形态及其晶体学特征[期刊论文]-金属学报 2001(01)4.肖晓玲.罗承萍.刘江文AZ91镁铝合金中HCP/BCC相界面结构[期刊论文]-中国有色金属学报 2003(01)5.REGEV M.PAHUTDVA M.KUCHARAVA K The role of matrix microstmcture in the creep behavior of discontinuous fiber reinforced AZ91 magnesium alloys 2002(1-2)6.刘海峰.侯峻.刘耀辉压铸镁合金高温蠕变研究现状及进展[期刊论文]-铸造 2002(06)7.彭卓凯.张新明Mn,Zr对Mg2 Gd2Y合金组织与力学性能的影响[期刊论文]-中国有色金属学报 2005(06)8.傅定发.张辉细晶镁合金的制备方法[期刊论文]-轻合金加工技术 2004(03)9.申泽骥.李玉胜新型铸造镁合金开发现状[期刊论文]-铸造 2003(03)10.邱巨峰抗高温蠕变稀土镁合金 199911.刘光华稀土固体材料学 199712.刘光华稀土材料与应用技术 200513.郭旭涛.李培杰.曾大本稀土在耐热镁合金中的应用[期刊论文]-稀土 2002(02)14.PEKGULERYUZ M O.ARSLAN A Creep resistant magnesium alloys for powertrain applications 2003(12)15.XUE Y.HORSTEMEYER M F.MCDOWELL D L Microstructure-basea multistage fatigue modeling of a cast AEA4 magnesium alloy 200716.POLMEAR I J Magnesium alloys and applications 1994(01)17.黎文献.余昆.马正青中国材料科学大典 200618.HIDETOSHI Somekawa.KINJI Hirai.HIROYUKI Watanabe Dislocation creep behavior in Mg-Al-Zn alloys 200519.陆树荪有色金属及其熔炼 198320.赵志远稀有金属在铸造镁合中的应用[期刊论文]-材料工程 1993(12)21.王渠东.吕宜振.曾小勤稀土在铸造镁合金中的应用[期刊论文]-特种铸造及有色合金 1999(01)22.刘海峰.候俊.刘耀辉压铸镁合金高温蠕变研究现状及进展[期刊论文]-铸造 2002(06)23.申泽骥.李玉胜.冯志军国外高温抗蠕变压铸镁合金开发最新进展[期刊论文]-特种铸造及有色合金 2003(01)24.郭世杰.乐启炽.崔建忠加钙耐热镁合金的最新研究进展[期刊论文]-材料导报 2004(10)25.EIJIE Li.BIN Tang.KANDALOVA E G Microstructure and properties of AZ91D alloy with Ca additions 2005(59)26.杨明波.潘复生.张静Mg-Al系耐热镁合金的开发及应用[期刊论文]-铸造技术 2005(04)27.陈振华耐热镁合金 200728.刘满平Mg-Al-Ca合金微观组织、力学性能和蠕变性能研究 200429.POWELL B R.REZHETS V.LUO A A Creep-resistant magnesium alloy die casting 200130.PEKGULERYUZ M O查看详情 1992(12)31.BLUM W.LI Y J.ZENG X H Creep deformation mechanisms in high-pressure die-cast magnesium-aluminum-base alloys 2005(07)32.BARIL BELLE P.PEKGULERYUZ M O Elevated temperature Mg-Al-Sr:creep resistance,mechanical properties,and microstructure 2003(11)33.LUO A A Recent magnesium alloy development for elevated temperature applications 2004(01)34.袁广银轿车用耐热镁合金的应用基础研究[学位论文] 200135.刘子利.丁文江镁铝基耐热铸造镁合金的进展[期刊论文]-机械工程材料 2001(11)36.PEKGULERYUZ M O.AVEDESIAN M M Mg alloying some pole mials for alloy development 1992(12)37.孙扬善.瓮坤忠.袁广银sn对镁合金显微组织和力学性能的影响[期刊论文]-中国有色金属学报 1999(01)38.AN Yunqi.ZHANG Tingiie.DENG Ju Research and development of heat resistant Mg alloys[期刊论文]-Rare Metal Materials and Engineering 2004(06)相似文献(10条)1.期刊论文闫继超稀土Nb对AZ91镁合金耐热性的影响-科技信息2009,""(18)本文研究了稀土Nb对AZ91镁合金高温性能的影响.结果表明,随着稀土含量的增加,拉伸强度和延伸率先升高后降低,镁合金的综合性能得到改善;微观分析结果表明,A191镁合金铸态组织为树枝晶,晶粒粗大,稀土元素Nd的加入可细化晶粒,起到强化作用.2.学位论文靳广永MG-2AL-ZN-XGD镁合金耐热性的研究2007由于镁合金的优良特点使其在汽车、电子等领域得到越来越广泛的应用,但其较低的耐热性限制了它作为结构材料的应用范围。
耐热镁合金(1)合金耐热性的基本概念合金的耐热性包括合金的热强性与热稳定性。
热强性是指合金在高温长时间作用下具有一定的抵抗变形和断裂的能力。
热稳定性是指合金在高温长时间应力作用下具有抗氧化及抗腐蚀的能力。
合金的蠕变强度、持久强度及高温疲劳强度均反映合金的热强性。
其中合金的蠕变强度是度量合金耐热性的重要指标。
蠕变是一个高温条件下缓慢的塑性变形过程,与常温拉伸过程相比,在微观机制上不仅滑移系增多而且还有晶界滑移。
根据VonMises准则,多晶体材料产生塑性变形并在晶界上仍然保持其完整性,每个晶粒必须至少有五个独立的滑移系。
镁合金独立的滑移系很少,但在蠕变过程中晶界滑移将提供另外两个有效的滑移系。
此时满足上述准则。
由于镁合金滑移系很少,因此残留的晶界位错将有很大的柏氏矢量,在晶界处的的应变水平将很高,在高温应力作用下镁合金比铝合金更容易产生晶界滑移。
对耐热镁合金设计来说阻止晶界滑移和限制位错运动同等重要。
晶界处因晶格缺陷较多使原子扩散迁移速度加快,导致晶界强度降低。
(2)常用镁合金的高温性能常用镁合金加入特殊合金元素如Ce、Ca、Sr、Ba能改善镁合金的高温性能。
1)含钍镁合金含钍镁合金(HM21A、HM31A、MA13、BM11)中,相组成是钍和锰溶于镁形成的固溶体、Mg23Th6和α(Mn)相,其中Mg23Th6是合金中的耐热相。
经测定,20C︒、150 C︒、200 C︒、250 C︒和300 C︒下Mg23Th6相的显微硬度分别为234MPa、210 MPa、190 MPa、161 MPa和139 MPa,Mg23Th6相在高温下有很高的热稳定性,从而也就显著提高了含钍镁合金的抗蠕变性能。
2)镁锰稀土系合金镁锰稀土系合金中,因镁锰不起作用,稀土元素在镁中的溶解度又很小,故存在α(Mn)相外,一般认为镁与镧、铈、钕形成二元化合物Mg12RE,也有人认为是Mg9RE。
镁与钇生成二元化合物Mg24Y5。
耐热镁合金名词解释耐热镁合金是一种具有优异高温性能的镁合金,广泛应用于航空航天、汽车、电子等领域。
下面将对耐热镁合金的定义、性能、制备方法和应用等方面进行详细介绍。
一、定义耐热镁合金是一种能够在高温环境下保持优良力学性能和耐腐蚀性能的镁合金。
由于镁元素具有较低的密度和良好的延展性,因此镁合金具有轻量化、高比强度和高比刚度等特点。
而耐热镁合金在此基础上,通过添加特定的合金元素和优化制备工艺,使其具有更高的高温强度和蠕变性能,从而能够在高温环境下长期稳定运行。
二、性能1.高温强度:耐热镁合金具有优异的高温强度,能够在高温环境下保持较高的屈服强度和抗拉强度。
2.蠕变性能:蠕变是指材料在高温和应力作用下发生的缓慢变形。
耐热镁合金具有优良的蠕变性能,能够在高温和应力作用下长期保持稳定的形状和尺寸。
3.耐腐蚀性:耐热镁合金具有较好的耐腐蚀性,能够在高温、高湿等恶劣环境下保持较好的化学稳定性。
4.轻量化:镁合金具有较低的密度,因此耐热镁合金也具有轻量化的特点,有助于减轻结构重量,提高能效。
三、制备方法耐热镁合金的制备方法主要包括熔炼、铸造和热处理等工艺。
在制备过程中,需要严格控制合金元素的成分和比例,以及制备工艺的参数,以保证耐热镁合金的性能和质量。
具体来说,制备耐热镁合金的方法包括:1.合金化:通过添加特定的合金元素如铝、锌、稀土等,来提高镁合金的高温强度和蠕变性能。
2.优化铸造工艺:通过改进铸造工艺如采用真空铸造、高压铸造等方法,来消除铸件中的气孔和缩松等缺陷,提高铸件的力学性能和致密性。
3.热处理:通过热处理工艺如固溶处理、时效处理等,来改善镁合金的组织结构和力学性能,提高其高温强度和耐腐蚀性能。
四、应用耐热镁合金在航空航天、汽车、电子等领域有着广泛的应用。
具体来说:1.航空航天领域:由于航空航天领域对材料的高温性能和轻量化要求较高,因此耐热镁合金在该领域有着广泛的应用。
例如,用于制造飞机发动机零件、火箭舱体等结构件。
河南科技大学硕士学位论文稀土元素Nd、Y和Gd对AZ系镁合金组织和高温力学性能的影响姓名:***申请学位级别:硕士专业:材料学指导教师:***@摘要论文题目:稀土元素Nd、Y和Gd对AZ系镁合金组织和高温力学性能的影响专业:材料学研究生:王小强指导教师:李全安摘要镁合金是最轻的工程结构材料,具有比强度和比刚度高,电磁屏蔽性、减震性和散热性好等优点,以及优异的加工性能和良好的铸造性能。
镁合金材料已被广泛应用于汽车、通讯和航天等相关行业。
但是镁合金的耐热性较差,高温强度、蠕变性能较低。
耐热性差是阻碍镁合金广泛应用的主要原因之一,当温度升高时,镁合金的强度和抗蠕变性能大幅度下降,使它难以作为关键零件(如发动机零件)材料在汽车等工业中得到更广泛的应用。
本文通过合金制备、微观分析和力学性能测试等方法,研究了稀土元素Nd、Y和Gd对AZ91和AZ81镁合金微观组织和高温力学性能的影响。
研究结果表明:适量稀土元素Nd、Y和Gd能够明显细化AZ91和AZ81镁合金的显微组织,提高合金固溶时效状态下的室温和高温强度,合金的延伸率也得到提高。
AZ91镁合金中加入Nd(1-4wt%)后,随着Nd含量的增加,室温和150℃下合金的强度都是先升后降,Nd含量为1%时合金的强度均达到最大值,分别为247MPa和203MPa,比不含Nd的AZ91提高了10.7%和29.3%;Nd含量为2%时,合金在150℃和250℃下的延伸率达到最大,分别是10.48%和13.7%。
AZ81镁合金中加入Y(1-4wt%),经固溶时效处理后,随着稀土Y含量增加,在室温和150℃下,合金的强度和延伸率基本上呈先升后降的趋势。
当Y含量为2%时合金在室温下的强度和延伸率达到最大,分别为277MPa和11%,与未加Y 的AZ81相比室温强度提高了36.5%。
Y含量为1%时合金150℃下的高温强度和延伸率也达到最大,分别为220MPa和12.4%,与未加Y的AZ81相比高温强度提高了40.1%。
高蠕变抗力镁合金
王祝堂
【期刊名称】《轻合金加工技术》
【年(卷),期】2007(35)2
【摘要】据美国专利US7029 626 B2号报道,美国密歇根州奥布恩希尔斯市(Auburn Hills)戴姆勒克莱斯勒公司(Daimler Chrysler Corporation)发明一种抗蠕变性能强的镁合金,其成分(质量%):Al3~10,Ca0.5~2.5,
Si0.1~1.5,Sn0.1~1.0,Zn小于约0.7,其余为镁及不可避免的微量常规杂质。
【总页数】1页(P51-51)
【关键词】镁合金;蠕变抗力;戴姆勒克莱斯勒公司;美国专利;抗蠕变性能;密歇根州【作者】王祝堂
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TG146.22
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AZ81-1.0Sm-0.6Nd镁合金的高温蠕变行为陈晓亚;李全安;陈君;张清;刘文健;蒋慧珍【期刊名称】《铸造》【年(卷),期】2015(064)001【摘要】研究了AZ81-1.0Sm-0.6Nd镁合金的高温蠕变行为.试验结果表明,在50~70 MPa、150~200℃条件下,AZ81-1.0Sm-0.6Nd合金的抗蠕变性能优于基体(AZ81),在150℃/50 MPa条件下,AZ81-1.0Sm-0.6Nd合金的稳态蠕变速率为8.82×10-7s-1,明显低于AZ81合金的1.95×10-6s-1的稳态蠕变速率.根据应力指数n值与蠕变激活能Q.值分析结果,随着蠕变试验温度和应力的增加,合金的蠕变机制也在发生变化.【总页数】5页(P55-59)【作者】陈晓亚;李全安;陈君;张清;刘文健;蒋慧珍【作者单位】河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳471023;河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳471023;有色金属共性技术河南省协同创新中心,河南洛阳471023;河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳471023;有色金属共性技术河南省协同创新中心,河南洛阳471023;河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳471023;有色金属共性技术河南省协同创新中心,河南洛阳471023;河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳471023;河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳471023【正文语种】中文【中图分类】TG146.22【相关文献】1.浅析AZ91镁合金抗高温蠕变性能及发展 [J], 李格格;张大伟;赵子鹏;2.稀土镁合金抗高温蠕变性能的研究进展 [J], 张李铁;张效宾;崔晓鹏3.Mg-5Gd-3Y-0.5Zr铸造镁合金的高温蠕变行为 [J], 陈晓亚;李全安;陈雷雷;周耀4.浅析AZ91镁合金抗高温蠕变性能及发展 [J], 李格格;张大伟;赵子鹏5.Ca,Sr对AM80镁合金显微组织和高温蠕变性能的影响 [J], 李落星;梁桂平;白星;刘波;刘扬胜因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
高性能碱土耐热镁合金的显微组织和蠕变性能白 晶1) 孙扬善1) 薛 烽1) 晏井利1) 强 婧1) 陶卫建2)1)东南大学材料科学与工程学院,南京211189 2)云海特种金属有限公司,南京211221摘 要 利用光学显微镜(OM ),扫描电镜(SEM )及透射电镜(T EM )系统研究了碱土元素Sr 和Ca 加入M g-4Al 基合金后的显微组织,并测试了其抗蠕变性能.实验合金的铸态组织均由 -M g 和沿枝晶界分布的第二相组成.2%Sr 加入基体合金中能观察到沿晶界的离异共晶和层片共晶Al 4Sr 相及块状三元 相.2%Ca 的加入则形成了晶界层片M g 2Ca 共晶和晶内的A l 2Ca 颗粒.而在M g-4Al-2Sr-1Ca 中,晶界相为块状 相和层片状M g 2Ca 共晶,晶内也析出Al 2Ca 颗粒.在Mg-4A l-2Sr-1Ca 基础上提高Al 含量,粗大不规则共晶(M g,Al)2Ca 相在晶界处形成并不断增多,M g 2Ca 及 相逐渐减少,当A l 含量到7%时,出现了新的细小层片状Al 4Sr 相.Sr 、Ca 元素加入M g-Al 合金,改善了合金的抗蠕变性能,其中M g-5Al-2Sr-1Ca 和Mg-6Al-2Sr-1Ca 合金显示所有实验合金中最好的蠕变抗力.根据P ower-law 公式,在175 /50~80M Pa 和70M Pa/150~200 蠕变下,M g-4Al-2Sr 合金在较低应力(<60M Pa)下蠕变表现为扩散控制的位错攀移机制,而在高应力下出现Pow er-law 公式的失效;M g-4A l -2Sr-1Ca 合金蠕变则受到了扩散控制的位错机制和晶界滑移机制的共同作用.关键词 镁合金;锶;钙;显微组织;抗蠕变性能分类号 T G 146 22收稿日期:20061010 修回日期:20070103基金项目:国家 863!计划资助项目(No.2001AA331030-01);江苏省自然科学基金预研项目(No.BK2004208);东南大学优秀博士学位论文基金资助项目作者简介:白 晶(1981∀),男,博士研究生;孙扬善(1946∀),男,教授,博士生导师M g-Al 基合金由于具有良好的压铸、加工和力学性能,是目前应用最广泛的镁合金系,并且该合金具有密度小、比强度、比刚度高等优点,已经被大量应用于汽车工业[1].然而目前工业上应用最广的M g -Al 基合金,如AZ91D 、AM 60B 等,在服役温度超过125 时强度和抗蠕变性能迅速下降,不能用于汽车发动机和传动机构等部件[2].国内外汽车界普遍认为要实现实质意义的汽车轻量化,必需使镁合金大量应用于汽车动力系统的构件,因此开发工作温度在150 以上的耐热镁合金成为镁合金研究领域的热点之一.近年来的研究发现,碱土元素Sr 和Ca 加入镁铝基合金会在基体中形成熔点很高的中间相.在高温下这些相不易分解,能有效地阻止晶界运动,使合金的高温力学性能特别是抗蠕变性能得到显著改善[3-4].笔者所在的课题组对含Sr 、Ca 的碱土耐热镁合金进行了系统的研究,在此基础上开发了多种具有优良抗蠕变性能的碱土M g-Al 合金.本文报道了在M g-Al 基合金中分别加入Sr 或Ca 以及Sr 和Ca 复合加入后对合金的组织和性能的影响.此外,还系统研究了含Sr 和Ca 的M g-Al 合金中Al 含量变化引起的组织和性能变化.这些结果为碱土镁铝合金的应用提供了实验依据.1 实验方法设计了以M g-Al 为基体的六种合金,设计成分如表1.表中AJ42和AC42分别在基体中加入了2%(以下如无注明均为质量分数)的Sr 和Ca.合金AJC421是AJ42中加入1%Ca.在AJC421基础上提高Al 含量,制备了AJC521、AJC621和AJC721三种合金.表1 制备合金的化学成分T able 1 Chemical compos itions of the studied alloys %合金Al Sr Ca M n M g AJ424 02 0∀0 3余量AC424 0∀2 00 3余量AJC 4214 02 01 00 3余量AJC 5215 02 01 00 3余量AJC 6216 02 01 00 3余量AJC 7217 02 01 00 3余量合金在低碳钢坩埚中熔炼,Sr 和Ca 分别以Mg-27Sr(含27%Sr)和Mg-30Ca(含30%Ca)中间合金的形式加入,并采用原子数分数1%SF 6+99%CO 2混合气体保护.合金元素完全溶解后,在700 下保温10m in 后浇入水冷铜模.第29卷第2期2007年2月北京科技大学学报Journal of University of Science and Technology Beijing Vol.29No.2Feb.2007合金的蠕变性能测试在RD 2-3高温蠕变仪上进行,采用 10m m 、标距100mm 的标准圆棒试样.拉伸测试采用标距为18mm #3 2mm #1 8m m 的片状试样.文中拉伸和蠕变实验结果均为2~3组实验的平均值.合金的显微组织在Olympus BH M 金相显微镜(OM )、FEI FEG 扫描电子显微镜(SEM )和JEOL JEM 2000EX 透射电子显微镜(TEM)上进行观察.合金相的鉴别采用扫描电镜的能谱附件(EDAX)和选区电子衍射(SAD)方法进行.2 实验结果2 1 铸态显微组织图1显示了几种实验合金的铸态金相组织.可以看出,合金的显微组织均为枝晶 -Mg 基体和沿枝晶界分布的中间相.AJ42的中间相数量较少(图1(a)),而AC42的中间相比AJ42多,且形成了几乎连续的网状分布(图1(b)).AJC421中形成了更多网状分布的中间相且枝晶间距明显减小(图1(c)).在AJC421的基础上增加Al 含量,显微图1 实验合金的金相显微照片.(a)AJ42;(b)AC42;(c)AJC 421;(d)AJC721Fig.1 O ptical micrographs of the studied alloys:(a)AJ42;(b )AC42;(c)AJC421;(d)AJC721组织的形貌及枝晶间距没有明显变化,其中间相的体积分数则略有增加,如图1(d)所示AJC721的金相组织.SEM 观察显示AJ42中的第二相主要呈现三种形貌:呈白色衬度的条状离异共晶和少量细小层片状共晶,以及呈灰色衬度的块状相(图2(a)).离异共晶和层片状共晶更清楚的形貌分别如图2(b)和(c)中TEM 像所示.通过选区衍射花样标定,这两种形貌的共晶相均为Al 4Sr.此外,由于现在的文献资料中缺少相关的数据资料,灰色块状相的具体结构还不能确定.EDAX 能谱分析表明,这种相为M g-Al-Sr 三元化合物,化学成分约为Mg-12 4%Al-9 6%Sr-M g.Baril 等人[5]对M g-Al-Sr 合金的研究中也观察到了相似的块状相,并且根据EDAX 结果定义了它的化学计量式为Al 3Mg 13Sr,但仍未能确定其结构.本文中将此相暂命名为 相.图2(d)和(e)分别是AC42的SEM 和TEM 像及衍射花样.由图可见,合金中晶界相只有层片状共晶相,经标定这种相为具有Laves 结构的六方C14-Mg 2Ca.同时在图2(d)中还能观察到很多在晶粒内部有一定方向性的细小颗粒,如图中箭头所示.颗粒的形貌和分布与刘满平等人[6]报道的铸态Mg-5Al-1Ca 合金中的颗粒相相同.根据他们的研究,这种颗粒为Al 2Ca 相.图3为几种AJC 合金的SEM 和TEM 显微组织.AJC421的晶界中间相主要有呈白色衬度的层片状共晶相和灰色的块状相(图3(a)).图3(b)为共晶的TEM 像及衍射花样,标定后可知此相与AC42中的层片共晶一样为C14-Mg 2Ca 相.而灰色的块状相的形貌及化学成分均与AJ42中的块状相类似,可以认定此相正是前述的M g-Al-Sr 三元 相.AJC421中也能观察到与AC42合金相同的分布在晶内的颗粒相.TEM 观察显示这种颗粒相呈盘状且平行于 -Mg 的基面(图3(c)).根据衍射花样标定,这种颗粒是面心立方Laves 结构的C15-Al 2Ca 相,与上述AC 合金中颗粒相相同.图3(c)中的电子衍射分析结果还表明该相与 -Mg 存在如下的位相关系:(111)C15∃(0001) -M g ,%199%第2期白 晶等:高性能碱土耐热镁合金的显微组织和蠕变性能图2 SE M 照片:(a)AJ42,(d)AC42;T EM 明场像及相应的SAD 花样:(b)AJ42中离异共晶Al 4Sr(B =3-3-1)和(c)层片状共晶Al 4Sr(B =111-),(e)AC42中层片共晶Mg 2Ca(B =2-203).Fig.2 SEM micrographs :(a)AJ42,(d)AC42;TEM bright field images and corresponding SAD patterns:(b)divorced eutectic Al 4Sr (B =3-3-1)and (c)lamellar eutectic Al 4Sr (B =111-)in AJ42,(e)lamellar eutectic Mg 2Ca in AC42(B =2-203).图3 S EM 照片:(a)AJC421,(d)AJC621,(e)AJC721;T EM 明场像及相应衍射花样:(b)AJC 421中层片状共晶Mg 2Ca(B =02-23),(c)AJC421中盘状Al 2Ca 颗粒相(B =[1-10]C 15∃[1-100] ),(f)AJC721中粗大的共晶(Mg,Al)2Ca 相(B =303-1).Fig.3 SEM micrographs:(a)AJC421,(d)AJC621,(e)AJC721;TEM bright field images and corresponding SAD patterns :(b)lamellar eu tectic Mg 2Ca (B =02-23)in AJC421,(c)plate shaped Al 2Ca particles (B =[1-10]C 15∃[1-100] )in AJC421,(f)coarse eutectic (Mg,Al)2Ca(B =303-1)in AJC721%200%北 京 科 技 大 学 学 报第29卷[1-10]C15∃[1-100] -Mg .在AJC421合金的基础上逐步提高Al 的含量,合金的显微组织中层片共晶和块状 相逐渐减少,且出现了另一种呈不规则形貌的粗大共晶相.图3(d)为AJC621的SEM 显微组织,其中间相主要是上述粗大共晶和少量块状三元 相.进一步提高Al 量至7%,三元块状 相消失,但合金中能明显观察到另一种更加细小的层片共晶(图3(e)).图3(f)为AJC721中粗大共晶的TEM 像及衍射花样.标定结果表明粗大共晶相为(M g,Al)2Ca,它具有Laves 双六方C36结构.C36-(M g,Al)2Ca 与C14-Mg 2Ca 的晶体结构相似,均为六方Laves 相,只是C36结构沿[0001]方向的晶格常数为C14的2倍.而新的细小层片状共晶相成分与AJC421中的C14-Mg 2Ca 明显不同,主要为Al 、Sr 两种元素,其结构与AJ42中Al 4Sr 相同.因此可以确定Al 含量的增加使合金中含Sr 相由 相逐步转化为Al 4Sr.2 2 抗蠕变性能本文对所有制备合金进行了175 /70M Pa 和200 /70M Pa 条件下、时间为100h 的蠕变实验,其蠕变曲线分别如图4(a)和4(b)所示.为了更直观的比较,本文还以同样工艺制备了现在应用较广的耐热镁合金AE42(M g -4Al-2RE ),并进行了175 /70MPa 下的蠕变测试,其蠕变曲线也列于图4(a)中.从图可见,在175 /70MPa 条件下,合金AE42蠕变60h 后即发生断裂,显示出很差的抗蠕变性能.本文制备的含碱土的镁合金在两种条件下蠕变寿命均大于100h,且在100h 时都保持在蠕变的第二阶段,但AJ42的蠕变延伸率明显高于其他合金.从蠕变曲线的稳态阶段(第二阶段)的斜率可以计算出稳态蠕变速率(最小蠕变速率),表2中列出了各合金的蠕变速率以及100h 蠕变延伸率及蠕变寿命.从表中数据可知,同时加入Sr 和Ca 的四种AJC(421~721)合金都有较好的蠕变性能.在175 /70M Pa 下,这四种合金的稳态蠕变速率均比AE42下降了两个数量级.其中,AJC621和AJC521在175 和200 时分别显示了最小的稳态蠕变速率及延伸率,表现出比其他合金相对更好的蠕变性能.但随着Al 含量的进一步升高,合金的抗蠕变性能则略有降低.图4 实验合金100h 蠕变曲线:(a)175 /70MPa,(b)200 /70MPa.Fig.4 Creep curves of the studied alloys for 100h at (a)175 /70MPa and (b)200 /70MPa.表2 实验合金175 /70MPa 和200 /70MPa 下的稳态蠕变速率及100h 蠕变延伸率Table 2 S econdary creep rate an d 100h creep elongation of the studied alloys at 175 /70MPa and 200 /70MPa合金175 ,70M Pa,100h200 ,70M Pa,100h 稳态蠕变速率,!%/10-9s -1100h 蠕变延伸率,!t /%稳态蠕变速率,!%/10-9s -1100h 蠕变延伸率,!t /%AE42562 96*∀∀AJ 425 630 5050 62 67AC420 670 174 290 34AJC4210 350 080 960 11AJC5210 350 050 920 06AJC6210 290 011 590 11AJC7210 600 077 480 52注:*表示蠕变断裂延伸率镁合金稳态蠕变速率(!%)随着应力(∀)和绝对温度(T )的变化而变化,通常可以用如下的Pow er-law 公式来描述[2]:!%=A ∀n ex p (-Q/RT )(1)式中,A 是材料相关的常数,n 是应力指数,Q 是蠕变激活能,R 是气体常数.对式(1)两边取自然对数可得:ln !%=ln A +n ln ∀-Q /RT(2)根据式(2),应力指数n 可以在一定的温度下,通过计算ln !%与ln ∀曲线的斜率求得;而蠕变激活能Q 可以在一定的应力下,计算ln !%与1/T 曲线的斜率求得.本文测试了AJ42和AJC421两种合金分别在%201%第2期白 晶等:高性能碱土耐热镁合金的显微组织和蠕变性能175 /50~80MPa 时和70M Pa/150~200 时的蠕变性能,并计算了n 和Q ,其值分别示于图5(a)和(b).当温度为175 时,合金AJ42的n 值出现了两段,在较低应力(<60MPa)时为5 12,而在高应力(>60M Pa)时突然跃升到12 39.AJC421合金在实验应力范围内则没有出现n 值的跃升,其值为3 35.在应力为70M Pa 时,两种合金的Q 保持一定,分别为69 9kJ %mol -1和123 3kJ %mol -1.图5 (a)175 下稳态蠕变速率随应力的变化;(b)70MPa 下稳态蠕变速率随温度的变化.Fig.5 (a)Secondary creep rate dependence on applied stress at 175 ;(b)s econdary creep rate dependence on temperature at 70MPa.2 3 蠕变后显微组织为了更好地说明碱土Sr 和Ca 改善Mg-Al 合金抗蠕变性能的原因,本文对实验合金蠕变100h 后沿试样纵截面的显微组织进行了观察.在AJ42合金200 /70M Pa 蠕变后的组织中可以发现一些形成在中间相上的细小裂纹,但中间相形貌与铸态相比没有出现明显变化(图6(a)).AC42合金200 /70M Pa 蠕变后没有发现裂纹的形成,但层片共晶的局部区域出现了破碎变形的现象(图6(b)).与蠕变前的铸态相比,AJC 系合金显微组织在200 /70M Pa 蠕变后没有发生明显的变化.图6(c)显示了AJC421蠕变后的显微组织.图6 实验合金200 /70MPa 蠕变后SEM 照片.(a)AJ42;(b)AC42;(c)AJC421Fig.6 SEM micrographs of the studied alloys after creep at 200 /70MPa:(a)AJ42;(b)AC 42;(c)AJC4213 讨论近来研究已经证实Mg-Al 合金的蠕变形变在很大程度上是依靠晶界的滑移变形,因此第二相的形貌及稳定性成为影响其抗蠕变性能的关键因素[2,7].例如在常用的铸造M g-Al 基合金(AZ 或AM 系)中,#-M g 17Al 12相是室温下的主要强化相,但是#相的熔点较低(437 ),随着温度升高,原子扩散加剧,容易被软化和粗化,造成高温下晶界强度明显减弱,从而导致在形变过程中易于沿晶界滑动以及裂纹形成[8-9].另外,在温度较高时,这些合金基体中会沿晶界非连续析出粗大的胞状#相,从而更进一步促进晶界的滑移形变[10].因此,#相的形成,尤其是其在高温蠕变过程中的非连续析出,通常被认为是降低镁铝合金高温抗蠕变性能的主要因素.而对于现在应用最广泛的耐热镁合金AE42,虽然铸态下形成了熔点很高的Al 11RE 3相并抑制了#-M g 17Al 12相的生成,但Al 11RE 3相在高于150 以后会发生分解生成Al 2RE 和Al,而后者又会和Mg 反应形成M g 17Al 12相,因而造成蠕变抗力的下降[11].碱土金属Sr 和Ca 加入M g-Al 合金后抑制了铸态下#相的形成及高温下的非连续析出,并且形成具有很高热稳定性的中间相,Al 4Sr 、 相、Mg 2Ca 及(M g,Al)2Ca 等,它们在高温下不会发生%202%北 京 科 技 大 学 学 报第29卷分解或较大变形(图6),因此提高了M g-Al合金的高温抗蠕变性能.在本文制备的各种合金中,只含有Sr的合金AJ42抗蠕变性能相对较低,但加入了1%Ca后抗蠕变性能明显提高.这主要是由于加入Ca后合金中中间相的体积分数增加并且形成了沿晶界连续的网状分布.这些网状分布的稳定中间相能够有效地阻碍蠕变中的晶界滑移,从而提高了合金的蠕变抗力.此外,Ca的加入不但形成了结构更加稳定的拓扑密排Laves相,而且在晶粒内部析出了大量的细小Al2Ca颗粒,这些颗粒相能够有效地阻碍基体中位错的运动,因而进一步减小了合金的蠕变变形.根据闵学刚等人[12]的价电子结构计算,Al2Ca 相的稳定性高于M g2Ca,而作为Mg2Ca与Al2Ca的过渡,(Mg,Al)2Ca的稳定性也应高于Mg2Ca.另外根据本课题组在400 对AJC合金长时间热处理研究表明,与三元 相比Al4Sr相有更高的热力学稳定性.因此,在AJC系合金中,随着Al含量增加,更稳定的(Mg,Al)2Ca相增多,使合金的蠕变抗力逐渐提高;但当Al含量继续增大, 相逐渐转变为Al4Sr相,导致合金的蠕变抗力又有所下降.经典的多晶材料蠕变机理认为材料的蠕变行为可以由应力指数n和蠕变激活能Q来推断,长期以来镁合金的蠕变机理研究也是基于n和Q值的计算[2,7,13].基于经典理论,当n=3~6时,可以解释为位错蠕变;n=3时,蠕变为位错粘滞运动(位错拖拽溶质原子气团运动)机制;n=4~6时,蠕变为位错攀移机制.而当n>7时,通常被认为是Power-law公式的失效,其原因现在还没有可靠的理论解释.另一方面,当Q&143kJ%mol-1(Al在M g中的扩散激活能)时,蠕变受Al原子在Mg中的扩散控制;Q&92~135kJ%mol-1(M g的自扩散激活能)时,蠕变受M g的自扩散控制;Q&80kJ%mol-1时,蠕变受晶界扩散控制;Q&30~45kJ%mol-1时,蠕变受晶界滑动控制.本文对几种AJ(C)合金的n和Q 值的计算结果见图5(a)和(b).AJ42在较低应力时,n约为5,其Q值接近Mg的自扩散激活能(135 kJ%mol-1),因此可以判断其为扩散控制的位错攀移蠕变.而在应力较高时,n值很高,意味着Power-law的失效.AJC421合金在50~80MPa时,n值在3~4范围内,蠕变可能受到位错粘滞运动和位错攀移共同作用.然而如果是位错粘滞运动蠕变,其Q 值应接近143kJ%mol-1;而位错攀移蠕变,其Q值则应在92~135kJ%mol-1范围内.但AJC421的Q 值为69 9kJ%mol-1,明显小于上述值,而更接近于晶界扩散的激活能80kJ%mol-1.因此可以推断AJC421的蠕变行为受到了扩散控制的位错机制和晶界滑移机制的共同作用.迄今为止,已有很多关于镁合金蠕变机理的研究,但几乎都是基于宏观的Pow er-law公式,却很少有微观组织分析加以证实.对于Mg-Al合金,特别是碱土M g-Al合金,蠕变机理的解释尚有很多不尽人意的地方.本课题组下面的工作将进一步从宏观和微观两方面深入研究Mg-Al合金的蠕变机理,力图寻找出对Mg-Al基合金普遍适用的蠕变机制.4 结论(1)碱土镁铝合金的铸态组织均由 -Mg和沿枝晶界分布的第二相组成.AJ42中能观察到条状离异共晶和层片状共晶Al4Sr及块状三元 相. AC42中形成了沿晶界分布的层片状共晶 -Mg+ Mg2Ca和晶内析出的Al2Ca颗粒相.1%Ca加入AJ42合金中在晶界形成块状 相和层片M g2Ca,晶内也析出了Al2Ca颗粒.在AJC421基础上增加Al 含量,粗大不规则共晶(Mg,Al)2Ca相在晶界处形成并不断增多,M g2Ca及 相逐渐减少,当Al含量到7%时能明显观察到细小层片状Al4Sr相.(2)Sr、Ca元素加入M g-Al合金,特别是Sr和Ca的联合加入,大幅度改善了合金的抗蠕变性能.在AJC合金中当Al控制在5%~6%时合金的抗蠕变性能可达到最佳值,但继续提高Al含量则导致合金抗蠕变性能的下降.(3)根据Pow er-law公式,在175 /50~ 80M Pa和70MPa/150~200 蠕变下,AJ42在较低应力下蠕变表现为扩散控制的位错攀移机制,而在高应力下出现Pow er-law公式的失效;AJC421合金蠕变则受到了扩散控制的位错机制和晶界滑移机制的共同作用.参 考 文 献[1] Luo A,Pekguleryuz M O.Cast magnesi um alloys for elevatedtemperature applicati ons.J Mater Sci,1994,29(20):5259 [2] Luo A A.Recent magnesium alloy development for elevated temperature applications.Int Mater Rev,2004,49(1):13[3] Pekguleryuz M O,Baril E.Creep resistant magnesium diecastingalloys based on alkaline earth elements.Mater Trans,2001,42(7):1258[4] Jing B,Yangshan S,Shan X,et al.M icrostructure and tensilecreep behavior of M g-4Al based magnesium al loys w i th alkaline earth elements Sr and Ca additions.Mater Sci Eng A,2006,419 (1/2):181[5] Baril E,Labelle P,Pekguleryuz M O.Elevated temperature M g-%203%第2期白 晶等:高性能碱土耐热镁合金的显微组织和蠕变性能Al -S r:creep resistance,mechanical properties,and microstruc ture.JOM ,2003,55(11):34[6] Liu M P,W ang Q D,Zeng X Q.M echanical properties and creepbehavi or of M g-Al -Ca alloys ∃Ke W ,Han E H ,Han Y F,et al.M aterials S cience Forum.Beijing:Trans Tech publicati ons,2005:763[7] Pekguleryuz M O,Kaya A A.Creep resistant magnesi um alloysfor pow ertrain applications.Adv Eng Mater ,2003,5(12):866[8] Blum W,Watzinger B,Zhang P.Creep of di e cast li ght wei ghtM g-Al -base all oy AZ91hp.Adv Eng Mater ,2000,2(6):349[9] Guangyi n Y,Yangshan S,W enjiang D.Effects of Sb additi on onthe microstructure and mechanical properties of AZ91magnesiumalloy.Scripta Mater ,2000,43(11):1009[10] Bradai D,Kadi H M.The kinetics of the discontinuous precipitation and dissolution in M g rich Al alloys.J Mater Sci ,1999,34:5331[11] Xue S,Sun Y S,Ding S S,et al.Effects of calcium additions onmicrostructure and creep behavi our of AE(42)alloy.Mater Sci Technol ,2005,21(7):847[12] M in X,Sun Y,Xue F,et al.Analysis of valence electron structures (VES)of intermetallic compounds containing calcium i n M g-Al based alloys.Mater Chem Phys ,2003,78:88[13] Regev M ,Aghion E ,Rosen A.Creep studies of AZ91D pressure die casting.Mater Sci Eng A ,1997:123M icrostructures and creep properties of high performance heat resistant magnesiumalkaline earth alloysBAI Jing 1),S UN Yangshan 1),X UE Feng 1),YAN Jingli 1),QIAN G Jing 1),T AO Weijian 2)1)Department of M aterials Science and Engineering,Southeast Universi ty,Nanji ng 211189,China 2)Welbow M etals Co.Ltd.,Nan j ing 211221,ChinaABSTRAC T The microstructures of Mg-4Al alloys containing alkaline earth Sr and Ca w ere investig ated by optical microscope (OM ),scanning electronic microscope (SEM )and transm ission electron m icroscope (TEM),and creep properties w ere also tested.The as cast microstructure of the studied alloys consists of dendritic -Mg and grain boundary second phases.Divorced eutectic and lamellar eutectic Al 4Sr,and bulky ternary phase are observed along grain boundary w ith 2%of Sr addition to the based alloy.2%of Ca addition results in the for mation of lamellar eutectic Mg 2Ca at grain boundary and Al 2Ca particles in grains.In the Mg-4Al-2Sr-1Ca al loy,grain boundary phases are phase and lamellar eutectic M g 2Ca,and Al 2Ca particles are also precipitated in g rains.With the increase of Al content in the M g-4Al-2Sr-1Ca,the coarse irreg ular shaped (Mg ,Al)2Ca eutectic forms along grain boundary and its volume fraction gradually increases,m eanw hile M g 2Ca and phase g radually decrease.T he new fine lamellar Al 4Sr appears when the Al content reaches to 7%.The additions of Sr and Ca im prove the creep resistance of M g-Al alloys significantly,and the Mg-5Al -2Sr-1Ca and M g-6Al-2Sr -1Ca alloys indicate the best creep properties in all studied alloys.According to the power law equation,under conditions of 175 /50~80MPa and 70M Pa/150~200 ,the creep behavior of the M g -4Al-2Sr alloy is dif fusion controlled dislocation climb at lower stresses (<60M Pa)and shows the breakdown of pow er law at high er stresses.T he creep mechanism of the M g-4Al-2Sr-1Ca alloy seems to be the combined effect of diffusion controlled dislocation movement and grain boundary sliding.KEY WORDS magnesium alloys;strontium;calcium ;m icrostructure;creep resistance%204%北 京 科 技 大 学 学 报第29卷。