TGFB晶体在乙二醇_水混合溶剂中溶解度和过饱和度曲线的测定

《现代化学实验与技术2》实验讲义（48课时）实验1 邻二氮菲分光光度法测定铁一、实验原理邻二氮菲(phen)和Fe2+在pH3～9的溶液中，生成一种稳定的橙红色络合物Fe(phen) 32+，其lgK=21.3，κ508=1.1 × 104L·mol-1·cm-1，铁含量在0.1～6μg·mL-1范围内遵守比尔定律。

其吸收曲线如图1-1所示。

显色前需用盐酸羟胺或抗坏血酸将Fe3+全部还原为Fe2+，然后再加入邻二氮菲，并调节溶液酸度至适宜的显色酸度范围。

有关反应如下：2Fe3++2NH2OH·HC1＝2Fe2++N2↑+2H2O+4H++2C1－图1-1 邻二氮菲一铁(Ⅱ)的吸收曲线用分光光度法测定物质的含量，一般采用标准曲线法，即配制一系列浓度的标准溶液，在实验条件下依次测量各标准溶液的吸光度(A)，以溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

在同样实验条件下，测定待测溶液的吸光度，根据测得吸光度值从标准曲线上查出相应的浓度值，即可计算试样中被测物质的质量浓度。

二、仪器和试剂1．仪器721或722型分光光度计。

2．试剂(1)0.1 mg·L-1铁标准储备液准确称取0.702 0 g NH4Fe(S04)2·6H20置于烧杯中，加少量水和20 mL 1:1H2S04溶液，溶解后，定量转移到1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

(2)10-3 moL-1铁标准溶液可用铁储备液稀释配制。

(3)100 g·L-1盐酸羟胺水溶液用时现配。

(4)1.5 g·L-1邻二氮菲水溶液避光保存，溶液颜色变暗时即不能使用。

(5)1.0 mol·L-1叫乙酸钠溶液。

(6)0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液。

三、实验步骤1．显色标准溶液的配制在序号为1～6的6只50 mL容量瓶中，用吸量管分别加入0，0.20，0.40，0.60，0.80，1.0 mL铁标准溶液(含铁0.1 g·L-1)，分别加入1 mL 100 g·L-1盐酸羟胺溶液，摇匀后放置2 min，再各加入2 mL 1.5 g·L-1邻二氮菲溶液、5 mL 1.0 mol·L-1乙酸钠溶液，以水稀释至刻度，摇匀。

乙二醇的分子间氢键结构动力学的飞秒非线性红外光谱杨帆;于鹏云;赵娟;赵岩;王建平【摘要】In this work, we examined the structural and―OH stretching vibrational dynamics of ethylene glycol (EG) solvated in acetonitrile (MeCN), acetone (AC), tetrahydrofuran (THF), and dimethylsulfoxide (DMSO) using steady-state linear infrared (IR) spectroscopy and ultrafast pump-probe IR spectroscopy. The results suggested that the frequency position, bandwidth, and vibrational relaxation of the―OH stretching vibration that participate in the formation of intermolecular hydrogen bonds (IHBs) were strongly influenced by the type of solvent. At least two types of IHBs were detected in the EG solution including clustered solute-solute IHBs and solute-solvent IHBs. Quantum chemical calculations predicted a similar solve nt dependence of the―OH stretching vibrational frequency to that observed in the IR experiments. Furthermore, we found that the IHB-involved―OH stretching mode in the case of solute-solvent clusters displayed the slowest population relaxation dynamics in the case of EG in MeCN. The relaxation became slightly faster in AC and even faster in THF. The fastest dynamics was observed in the case of EG in DMSO. However, in each solvent environment examined, the IHB-involved―OH stretching mode in the solute-solute cluster displayed the fastest population relaxation. The results obtained in this study provide further insights into different IHB structural dynamics in co-existing solute-solute and solute-solvent clusters.%利用稳态线性红外光谱和飞秒泵浦-探测红外光谱技术，研究了在乙腈(MeCN)、丙酮(AC)、四氢呋喃(THF)和二甲基亚砜(DMSO)溶剂中乙二醇(EG)的结构和羟基(―OH)伸缩振动动力学。

高分子物理答案详解（第三版）第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。

等。

2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。

（2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。

3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象，而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象？答（1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小，产生排斥作用，使平面锯齿形（…ttt…）构象极不稳定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原则。

（2）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。

4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？答：（1）空间位阻参数（或称刚性因子），值愈大，柔顺性愈差；（2）特征比Cn，Cn值越小，链的柔顺性越好；（3）连段长度b，b值愈小，链愈柔顺。

5．聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。

该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异：（1）聚丙烯睛与碳纤维；（2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯；（3）顺式聚1，4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊二烯（杜仲橡胶）。

（4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。

(1)线性高分子梯形高分子(2 非晶高分子结晶性高分子(3)柔性(4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链，为线型分子，模量高，渗透性小，结晶度高，具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每1000 个主链C 原子中约含15～35 个短支链），结晶度较低，具有一定的韧性，放水和隔热性能较好；交联聚乙烯形成了立体网状的结构，因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。

第三章尼莫地平各晶型片剂溶出特性的研究溶出度是一个评价制剂质量的内在指标，模拟口服固体制剂在胃、肠道中的崩解、溶出的一种体外试验方法。

固体口服制剂的生物利用度与药物的溶出度密切相关，因此近年来溶出度迅速发展成为被广泛应用于质量标准中的检验项目。

《中国药典》1985年版规定采用溶出度进行制剂质量控制的品种为7个，发展到2000版《中国药典》为205个品种，其2005年版则增加为285个品种，上升幅度之快，说明改善溶出度对稳定制剂内在质量、提高生物利用度的积极意义。

根据药物的性质，通过溶出度评价筛选出合理的处方和制备工艺，从而确保固体制剂的质量。

影响药物溶出度的因素很多，多晶型是一个很重要的因素。

多晶型能够影响药物的溶出度，通过溶出度测定亦可以区别多晶型。

尼莫地平存在多晶型，有必要对其不同晶型的片剂进行溶出度测定，以此来验证尼莫地平多晶型是否会对其片剂溶出性能产生影响。

本文参照《中国药典》（2005年版二部）尼莫地平片的溶出度测定方法，结果可靠。

然而，影响片剂溶出度的因素并不是单一的、独立的，包括辅料质量好坏、生产工艺、分析检验过程、处方等，对这些因素对溶出度都有影响，因此为减少非晶型原因对溶出度造成的影响，采用相同工艺、同一处方、同批次辅料和相同的分析检验过程，不同晶型的尼莫地平制成片剂作为供试品，测定溶出度。

1、实验仪器和材料1.1 实验仪器ZRS-4智能溶出测定仪天津大学无线电厂UV1100型紫外分光光度计北京瑞利分析仪器公司BP211D电子分析天平北京赛多利斯仪器系统有限公司恒温摇床中国科学院武汉科学仪器厂101-0-S数显鼓风干燥箱上海跃进医疗器械厂D/MAX 2500 型X-射线衍射仪日本理学1.2 实验材料1.2.1 试剂冰醋酸分析纯郑州化学试剂厂十二烷基硫酸钠分析纯博爱化学试剂厂醋酸钠分析纯博爱化学试剂厂1.2.2 药品H 型尼莫地平含量99.4% 郑州瑞康制药有限公司L 型尼莫地平含量99.4% 郑州瑞康制药有限公司混合晶型尼莫地平含量99.4% 郑州瑞康制药有限公司尼莫地平标准品含量99.9% 中国药品鉴定所2、实验方法与结果2.1 不同晶型片剂的制备2.1.1 H晶型尼莫地平片的制备1 处方用H晶型尼莫地平原料，规格为20mg。

1 高分子的溶解与溶胀①简述高分子的溶解过程，并解释为什么大分子的溶解速度很慢。

因为高分子与溶剂分子的大小相差悬殊，两者的分子运动速度差别较大，溶剂分子能较快地渗透进入高分子，而高分子向溶剂的扩散却非常慢。

这样，高分子的溶解过程要经过两个阶段，先是溶剂分子渗入高分子内部，使高分子体积膨胀，称为溶胀，然后才是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。

整个过程往往需要较长时间。

②什么是溶解？什么是溶胀？线型高分子的和交联高分子溶胀的最后结果有什么区别？试从分子运动的观点加以说明。

高分子溶解在溶剂中形成溶液的过程实质上是溶剂分子进入高分子，拆散高分子的分子间作用力（称为溶剂化）并将其拉入溶剂中的过程。

高分子溶解之前通常都会先发生溶胀，即溶剂分子先渗透进入高分子，使高分子胀大。

溶胀对线型高分子和交联高分子与溶剂的混合过程都存在，只是线型高分子溶胀到一定程度而溶解，称为无限溶胀；而交联高分子因大分子链间化学键的存在不能溶解，只能溶胀到一定程度而达到溶胀平衡，称为有限溶胀。

③为什么结晶态聚合物的溶解速度比非晶态的同种聚合物慢很多？非晶态聚合物的分子堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因而溶剂分子比较容易渗入聚合物内部使之溶胀和溶解。

晶态聚合物由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用力很强，以致溶剂分子渗入聚合物内部非常困难，因此晶态聚合物的溶解困难得多。

特别是非极性的晶态聚合物（如PE ），在室温很难溶解，往往要升温至熔点附近，待晶态转变为非晶态后才可溶。

④聚合物的溶解过程有什么特点？与聚合物的哪些结构因素有关？（1）溶解之前通常都会发生溶胀，线型高分子溶胀后会进一步溶解，网状高分子则只能达到溶胀平衡。

（2）聚合物的相对分子质量越大，溶解越困难。

（3）结晶态聚合物一般都比较难溶解，非极性结晶聚合物往往要加热到接近熔点才能溶解。

总之，交联度越高，相对分子质量越大或结晶度越大，则溶解性越差。

⑤试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征：（1）非晶态聚合物（聚丙烯）：先溶胀后溶解；（2）非极性晶态聚合物（聚苯乙烯）：难溶，只有升温至熔点附近才可能溶解在溶剂中；（3）极性晶态聚合物（聚酰胺）：交易溶解在相应的极性溶剂中，往往先被极性溶剂“溶剂化”而溶解；（4）低交联度聚合物（轻度交联的天然橡胶）：只能溶胀达到溶胀平衡，但不能溶解[*橡皮不溶不熔]。

2020年自考《药物分析》模拟试题及答案（卷一）一、选择题1. 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E2. 检查维生素C中的重金属时，若取样量为1.0g，要求含重金属不得过百万分之十，问应吸取标准铅溶液(每1ml标准铅溶液相当于0.01mg的Pb)多少毫升?( E )(A)0.2ml (B)0.4ml (C)2ml (D)1ml (E)20ml3. 维生素C注射液中抗氧剂硫酸氢钠对碘量法有干扰，能排除其干扰的掩蔽剂是( C )。

(A)硼酸(B)草酸(C)丙酮(D)酒石酸(E)丙醇4. 硅钨酸重量法测定维生素B1的原理及操作要点是( C )(A)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量(B)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重求算含量(C)在酸性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，称重不算含量(D)在中性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量(E)在碱性溶液中加入硅钨酸的反应，形成沉淀，溶解，以标准液测定求算含量5. 使用碘量法测定维生素C的含量，已知维生素C的分子量为176.13，每1ml碘滴定液(0.1mol/L)，相当于维生素C的量为( B )(A)17.61mg (B)8.806mg (C)176.1mg (D)88.06mg (E)1.761mg6. 能发生硫色素特征反应的药物是( B )(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素E (E)烟酸7. 下列药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是( B )(A)维生素A (B)维生素B1 (C)维生素C (D)维生素D (E)维生素E8. 维生素A含量用生物效价表示，其效价单位是( D )(A)IU (B)g (C)ml (D)IU/g (E)IU/ml9. 测定维生素C注射液的含量时，在操作过程中要加入丙酮，这是为了( E )(A)保持维生素C的稳定(B)增加维生素C的溶解度(C)使反应完全(D)加快反应速度(E)消除注射液中抗氧剂的干扰10. 维生素C的鉴别反应，常采用的试剂有( A )(A)碱性酒石酸铜(B)硝酸银(C)碘化铋钾(D)乙酰丙酮(E)三氯醋酸和吡咯11. 对维生素E鉴别实验叙述正确的是( D )(A)硝酸反应中维生素E水解生成α-生育酚显橙红色(B)硝酸反应中维生素E水解后，又被氧化为生育酚而显橙红色(C)维生素E0.01%无水乙醇溶液无紫外吸收(D)FeCl3-联吡啶反应中，Fe3+与联吡啶生成红色配离子(E)FeCl3-联吡啶反应中，Fe2+与联吡啶生成红色配离子12. 2,6-二氯靛酚法测定维生素C含量( AD )(A)滴定在酸性介质中进行(B)2,6-二氯靛酚由红色→无色指示终点(C)2,6-二氯靛酚的还原型为红色(D)2,6-二氯靛酚的还原型为蓝色13. 维生素C注射液碘量法定量时，常先加入丙酮，这是因为( B )(A)丙酮可以加快反应速度(B)丙酮与抗氧剂结合，消除抗氧剂的干扰(C)丙酮可以使淀粉变色敏锐(D)丙酮可以增大去氢维生素C的溶解度14. 维生素E的含量测定方法中，以下叙述正确的是( C )(A)铈量法适用于复方制剂中维生素E的定量(B)铈量法适用于纯度不高的维生素E的定量(C)铈量法适用于纯度高的维生素E的定量(D)铈量法适用于各种存在形式的维生素E的定量15. 有关维生素E的鉴别反应，正确的是( A )(A)维生素E与无水乙醇加HNO3，加热，呈鲜红→橙红色(B)维生素E在碱性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子.(C)维生素E在酸性条件下与联吡啶和三氯化铁作用，生成红色配位离子.(D)维生素E无紫外吸收(E)维生素E本身易被氧化16. 维生素C与分析方法的关系有( ABDE )(A)二烯醇结构具有还原性，可用碘量法定量(B)与糖结构类似，有糖的某些性质(C)无紫外吸收(D)有紫外吸收(E)二烯醇结构有弱酸性二、问答题1. 三点校正法测定维生素A的原理是什么?答: 本法是在三个波长处测得吸收度，根据校正公式计算吸收度A校正值后，再计算含量，故称三点校正法，其原理基于以下两点：(1)杂质的吸收在310～340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度变小。

1《物理化学实验》参考答案及评分标准理论部分试卷评分标准：采用得分制，按得分要点给分，满分50分。

答题要求：每题可按难度给1-3分钟的思考时间，然后作答。

1．写出乙酸乙酯皂化的反应机理，该反应为几级反应？其速率是否与反应2．凝固点降低法测定摩尔质量实验中，为什么要先测近似凝固点？说明对3．凝固点降低法测定摩尔质量实验中，什么原因可能造成过冷太甚？若过冷太甚，所测溶液凝固点偏低还是偏高？由此所得相对分子质量偏低还是4．凝固点降低法测定摩尔质量实验中，寒剂温度过高或过低有什么不好？5．凝固点降低法测定摩尔质量实验中，加入溶剂中的溶质量应如何确定?26．估算凝固点降低法测定摩尔质量实验测定结果的误差，说明影响测定结果的主要因素？7．当溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，能否用凝固点8．在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？它们对凝固点9．为什么测量溶剂凝固点时过冷程度大一些对测定结果影响不大，而测定10．凝固点降低法测定摩尔质量实验中，为什么会产生过冷现象如何控制311．液体饱和蒸气压的测定实验中，真空泵在开关之前为什么要先通大气？12．液体饱和蒸气压的测定实验中，抽气的目的是什么？如何判断等压计中的空气已被抽尽？如何判断等压计中的气体和液体已达气液平衡？13．液体饱和蒸气压的测定实验中，实验测定时放入空气太多会出现什么15．液体饱和蒸气压的测定实验中，若发生空气倒灌，是否需要重新抽气？16．液体饱和蒸气压的测定实验中，如何正确控制等压计的抽气速率？为17．液体饱和蒸气压的测定实验中，如何调平B 、C 两管的液面？对仪器的安装有什么要求？18．液体饱和蒸气压的测定实验中，能否在加热情况下检查装臵是否漏气?21．完全互溶的双液系，T-X图可分为几类？实验中，环己烷-异丙醇体系属于哪一类？422．双液系气-液平衡相图实验中，蒸馏器中收集气相冷凝液的袋状部的大23．本实验在测向环己烷加异丙醇体系时，沸点仪是否需要洗净烘干？每25．双液系气-液平衡相图实验中，过热现象对实验有什么影响？如何在实验中尽可能避免？26．双液系气-液平衡相图实验中，体系平衡时，两相温度是否该一样？实际呢？测定折光率时，折射仪的恒温温度与测定样品时的恒温温度是否需要保持一致？为什么？测定一定沸点下的气液相折光率时为什么要将待测液冷却？527．双液系气-液平衡相图实验中，最初在冷凝管下端袋状部的液体能否代28．双液系气-液平衡相图实验中，加热棒的正确位臵是？对电流有什么要求？为什么？29．沸点仪中的蒸气支管口离液面过高和温度传感器位臵过高和过低，对测量有何影响？6733．写出蔗糖溶液在酸性介质中水解的反应机理。

一、试验前配制试剂1、乙二醇=甘油（丙三醇）+无水乙醇（1比1）；2、乙醇=笨甲酸+无水乙醇（比）；3、碳酸钙在950·1000°加热提取氧化钙；4、氢氧化钙无水乙醇溶液：氢氧化钠溶解于50ml无水乙醇中，加热并压碎；5、乙二醇-乙醇（2+1）溶液：1000ml乙二醇与500ml无水乙醇混合，再加入酚酞，用氢氧化钙无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存；二、标定称取氧化钙至于250ml锥形瓶中，加入15-20ml以乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，定时三分钟以较低转速搅拌溶液，同时升温将电压表调整至150-220V左右，当冷凝下的乙醇开始滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表只是在150V左右，稍增大转速当听到音响报时萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失，记下体积，重新加热，煮沸，三分钟，滴定，至红色不再出现为止，记下体积(V)，关闭仪器。

苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度按下式计算：Tcao=G×1000/ VTcao:每毫升苯甲酸标准溶液相当于氧化钙的质量G：氧化钙的质量V;二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积三、试验准确称取式样，至于250ml锥形瓶中，加入15-20ml以乙二醇-乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，定时三分钟以较低转速搅拌溶液，同时升温将电压表调整至150-220V左右，当冷凝下的乙醇开始滴下时，按启动键，此时数显表右下秒点闪烁，降温，电压表只是在150V左右，稍增大转速，萃取完毕，取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴至红色消失，记下体积，关闭仪器。

fCao= Tcao×V×100/ G×1000V;滴定消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积G：试样的质量四、计算通过标定得到二次滴定消耗苯甲酸标准溶液的总体积位，则：Tcao=×1000/Tcao为通过试验得到滴定消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积为和（平行试验）则：fCao=××100/×1000 fCao=fCao=××100/×1000 fCao= 则有：。