硫醇甲基锡中毒问题
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硫醇甲基锡热稳定剂是一种重要的化学助剂,广泛应用于聚氯乙烯(PVC)等塑料材料的生产过程中。
这种稳定剂以其优异的初期着色性、透明性和热稳定性而著称,为聚氯乙烯薄膜、片材、板材、粒料、管材、管件和型材等制品提供了关键的保护。
硫醇甲基锡热稳定剂的生产过程严格而精细。
在金属锡的存在下,通过氯甲烷与胺类相转移催化剂的反应,进行锡甲基化反应,生成氯化甲基锡混合物。
这个过程需要在特定的温度和压力下进行,以确保反应的高效性和产物的稳定性。
随后,通过歧化反应控制三甲基氯化锡的含量,再与巯基乙酸异辛酯反应,脱出氯后制得最终产品。
硫醇甲基锡热稳定剂的主要成分是硫醇二甲基锡和硫醇一甲基锡的混合物。
其中,硫醇一甲基锡在前期稳定性方面表现出色,而硫醇二甲基锡则在后期稳定性上更胜一筹。
这种混合物的使用,可以确保塑料制品在整个使用周期内都保持优异的性能。
值得一提的是,硫醇甲基锡热稳定剂已经通过了美国FDA和德国BGA的认证,这为其在食品包装材料和上水管等领域的应用提供了坚实的保障。
这些认证不仅证明了其产品的安全性,也反映了其在质量和性能方面的卓越表现。
总的来说,硫醇甲基锡热稳定剂是塑料工业中不可或缺的一种助剂。
它的优异性能和广泛的应用领域,使得它在保护塑料制品质量、延长使用寿命和提高生产效率方面发挥着重要的作用。
随着科技的进步和工艺的不断完善,相信硫醇甲基锡热稳定剂将在未来发挥更大的作用,为塑料工业的发展做出更大的贡献。
硫醇甲基锡化合物急性经口毒性试验结果分析
王伟;景箫;秦光和
【期刊名称】《中国卫生检验杂志》
【年(卷),期】2006(16)11
【摘要】目的:观察硫醇甲基锡化合物对实验动物SPF级小鼠急性经口毒性试验的毒害程度。
方法:用硫醇甲基锡化合物剂量分别为464.0、215.0、100.0、46.4 mg/kg.bw,给SPF级小鼠经口灌胃。
结果:464.0、215.0 mg/kg.bw全部动物在观察期内出现抽搐、呼吸衰竭死亡,而100.0 mg/kg.bw仅有3只动物死亡。
结论:提示硫醇甲基锡化合物属中级毒性。
【总页数】1页(P1375-1375)
【关键词】硫醇甲基锡;SPF级小鼠;急性毒性
【作者】王伟;景箫;秦光和
【作者单位】云南省疾病预防控制中心
【正文语种】中文
【中图分类】R995
【相关文献】
1.微孔草籽油软胶囊急性经口毒性试验和遗传毒性试验 [J], 袁露;仇丽霞;唐晓磊
2.使用甲基硫醇锡企业三甲基氯化锡职业中毒的调查分析 [J], 钱亚玲;唐红芳;阮征;徐承敏;吴昊;张幸
3.甲基硫醇锡生产废水的预处理试验 [J], 胡晓斌;倪生良;唐海燕
4.三甲基氯化锡(TMT)的毒性及对甲基硫醇锡开发工作的几点建议 [J], 汪涛锋;叶焙;江世履;屠木森
5.硫醇甲基锡毒性废水的处理新工艺优化研究 [J], 王欣;彭金辉;张利波
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有机锡农药中毒救治方法及要点有机锡化合物种类甚多,通常有一烧基锡、二烧基锡、三煌基锡、四煌基锡4种。
有机锡化合物大多是挥发性油状液体或固体,有强烈的刺激性。
【毒理】有机锡化合物可通过呼吸道、消化道和皮肤侵入人体。
主要经肾和肠道排泄,乳汁、唾液可排出微量;四乙基锡还可从呼吸道黏膜排出。
但本类毒品有蓄积作用,对肾功能不全者,更可加重中毒症状。
有机锡化合物具有高度毒性,根据其煌基不同,毒性亦有差异。
其中以三煌基锡毒性最大;四煌基锡在体内经肝作用转化为三烧基锡而对机体产生毒性。
大多数有机锡化合物为剧烈的神经毒,可抑制细胞线粒体的氧化磷酸化,影响5-羟色胺的合成和正常代谢。
三煌基锡、四煌基锡等主要侵害中枢神经系统,影响中枢神经和自主神经的正常功能,进而引起脑组织的实质损害。
其病理变化为脑部弥漫性程度不等的神经退行性病变,有脑出血、水肿或软化,脊髓神经灰质部分软化,髓鞘脱失,外周神经如脊髓神经、自主神经末梢均有变性及髓鞘脱失等病理改变。
二煌基锡则能与。
-酮戊酸氧化酶中疏基结合并抑制其活性,主要损害肝、胆系统,其病理变化为胆管炎症及严重的肝炎,亦可有脑实质的损害。
对皮肤可引起局部化学损伤。
【中毒症状】1.急性中毒常见于三煌基锡和四煌基锡中毒。
(1)潜伏期:l~5d,时间长短与有机锡毒性大小、接触时间、毒物浓度、侵入机体的途径、个体敏感性及原来健康状况等有关。
此外,与毒物在体内的代谢过程也有一定影响,如四姓基锡需在体内(主要在肝脏内)转变为三煌基锡衍生物后,才起毒性作用。
本期可无症状或仅有轻度头痛、黏膜刺激症状等。
(2)中毒初期:①常首先出现头痛,开始可呈阵发性发作,间歇期中疼痛完全消退;以后头痛逐渐加剧,为持续性的剧烈疼痛,应用镇痛药物无效。
②常伴有头痛、头晕、头胀、失眠、全身乏力、食欲减退、恶心、呕吐、体重减轻、畏光、视物模糊等。
③开始常有手、足心及腋下出汗,继之出现眩晕、大汗淋漓、精神萎靡或有过度兴奋现象,如多言、大笑、失眠等。
2006年8月8~11日,某塑胶厂开炼工段3名操作工班后陆续出现乏力、烦躁、抽搐乃至昏迷,急诊入院治疗。
事故发生后,通过职业卫生现场调查、临床症状及实验室检测,认定为一起三甲基氯化锡职业中毒事件,现报告如下。
1现场调查1.1基本情况该厂1996年投产,操作工20余人,三班制。
主要产品为包装塑料,原料为PVC、增塑剂(二辛酯)、热稳定剂(硫醇甲基锡),微量润滑剂、颜料和加工助剂等。
工艺流程为称取原料、搅拌,至二辊开炼机挤压混合(160℃),混合物再送至五辊开炼机进一步搅拌(190℃)、成型。
此次发生事故的3名患者均为二辊开炼机同一班次操作工。
车间占地面积约1 000 m2,一条生产线,车间内无系统通风排毒装置,只有2台轴流风扇;车间长轴为南北向,南大门外搭有80 m2的雨篷,车间东、西、北面均为高墙,与车间间距不足2 m;工人未配备防毒口罩。
事故发生当日,各项生产情况正常,未发现有意外泄漏等隐患。
由于该厂在事故调查日已被勒令停产,因此未能进行空气监测,只留取少量硫醇甲基锡样品送实验室定性分析。
1.2原材料检测经GC-MS定性分析,硫醇甲基锡样品中检出三甲基氯化锡,约占混合物的8%。
2临床资料3名患者发病时间相近,其入院时主要临床症状及部分辅助检查结果见表1。
表13名患者入院时主要临床症状3典型病例患者,女,33岁。
自2006年4月3日起在该公司从事开炼机工作,接触PVC和有机锡,每日工作12 h,工作时戴纱布口罩。
2006年8月8日,出现头痛、发热,在附近诊所治疗后体温降至正常; 8月10日晚患者出现意识模糊、不能入睡,胡言乱语,进食少,并逐渐加重,入当地综合医院精神病科,经对症治疗好转。
8月17日,出现眼球上翻、四肢抽搐,呈阵发性发作,每次发作持续2~3 min,一日发作10余次伴意识不清,不进食,治疗未能缓解,于8月20日转神经内科治疗。
患者既往体健,无癫痫、高血压及心脑血管疾病史。
入院查体: T 37•8℃,P 52次/min,R 14次/min,BP125/74mm Hg;昏迷,被动体位,双侧瞳孔等大等圆,对光反射灵敏,颈抵抗,四肢肌张力正常,肌力检查不合作,双侧膝反射(++),双侧巴彬斯基征(±),双侧克匿格氏征(+)。
硫醇甲基锡热稳定剂及其应用评论:0 条查看:232 次hbnwy发表于2011-05-03 08:45摘要:有机锡热稳定剂具有卓越的透明性,使用有机锡,尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方,可以得到结晶般的制品,不会出现白化现象。
正因为如此,SS-218A、TM-181-FS可用于瓶子、容器、波纹板,各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。
1前言热稳定剂主要用于聚氯乙烯(PVC)和其他含氯的聚合物中。
聚氯乙烯是一种无定型的高聚物,玻璃化温度为80℃,塑化温度为150~170℃,其分子结构对热极不稳定,即使在空气中,100℃时就开始有轻微的降解,150℃时降解加剧,放出降解物氯化氢气体。
如果不抑制氯化氢的产生,分解会进一步加剧“’。
由于PVC结构的特殊性,在加工温度下不可避免地会发生分解,使颜色变深,物理机械性能下降,甚至丧失使用价值。
热稳定剂正是为了解决此问题而研发生产的。
根据化学结构的不同,热稳定剂主要分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、有机锑类和有机辅助稳定剂等。
不同类型的产品具有各自的性能特点,适用于不同的领域。
近年来,我国PVC 工业发展很快,由此带动了热稳定剂行业的迅速发展。
一方面,热稳定剂的理论日益完善,为获得更为理想的PVC产品提供了条件;另一方面,适合于不同领域的新产品也不断地研发出来,特别是由于铅盐及重金属毒性方面的原因,聚氯乙烯加工企业首先选用无毒的热稳定剂。
在PVC加工企业的生产中,除了要求热稳定剂满足热稳定性外,往往还要求其具有良好的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性,对其气味、粘性也有严格要求。
同时,PVC制品品种很多,包括片材、管材、型材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等。
生产PVC制品的企业加工配方大多需要企业自行开发,因此,聚氯乙烯加工时热稳定剂的选择显得异常重要。
有机锡热稳定剂是目前发现的热稳定剂中最有效的一类,其中硫醇甲基锡热稳定剂的性能最佳。
甲基锡热稳定剂有许多优点,能改善PVC熔融作用,使PVC在加工时具有较好的流动性,甲基锡比辛基锡与PVC的相容性更好;甲基锡稳定剂防止初期着色性好,加工中色泽保持性也好。
立志当早,存高远锡中毒的症状及急救锡(tin,Sn)是银白色微带蓝色的金属。
原子量118.70,密度5.75g/cm3,熔点231.89℃,沸点260℃。
锡具有延展性大、抗腐蚀性好、熔点低、沸点高的特性。
在常温下不与稀硫酸、稀盐酸起作用,但可溶于稀硝酸和热碱。
在13.2℃以下时,锡可发生晶形转变,成为粉状的灰锡。
锡的价态有+2 和+4,但它的重要化合物均为+2 价。
锡用作金属的保护涂面,如食品罐头的内层、镀锡电线等。
锡常用于焊接金属,用锡的合金(例如锡锌合金)作为水闸部件保护壳,锡镉合金作为机器部件的涂料。
锡的无机化合物常用于纺织工业,如氯化亚锡在白棉布印染中作为还原剂;水合锡酸、偏锡酸钠、水合氯化锡及氯锡酸铵等用作印染的媒染剂。
此外,还用于玻璃、搪瓷等工业。
因此,在这些行业中的工人均有机会接触锡的无机化合物。
而接触机会较多的为开采锡矿的工人及锡冶炼工人。
锡矿工人接触的锡大多为二氧化锡(SnO2),部分为锡的硫化物,如亚锡酸盐矿(Cu2FeSnS 及PbZnSn2)。
锡冶炼工人主要接触二氧化锡烟尘。
·急性中毒据报道,由锡污染罐装食品、水果引起急性中毒的最低浓度为5Omg/kg。
另有报道,食用了锡污染浓度为563mg/kg 或400mg/kg 浓度的水果罐头,临床上均出现恶心、呕吐、腹泻等急性胃肠炎症状。
此需与急性细菌性胃肠炎相鉴别,并给予对症支持治疗。
·锡尘肺锡冶炼工人在锡烟尘浓度9.362mg/m3 环境中工作,有锡尘肺发生。
临床上少有咳嗽、咳痰、胸闷等症状,多数患者无肺功能改变。
胸部X 线片典型表现为两肺野广泛分布的成簇状圆形或类圆形小斑点状阴影,似分瓣的小桂花朵,但彼此不融合,其直径可达3~5mm,密度高,边缘锐利。
肺门常无扩大。
肺纹理多数不能辨认或仅隐约可见。
在确诊10~15 年后,两侧肺野的斑点状阴影逐渐变小,密度降低,数。
质量管理体系专业审核作业指导书编号:硫醇甲基锡热稳定剂质量部发布日期:实施日期:目录1 目的2 适用范围3 产品范围及专业代码4 产品特点说明5 涉及的产品标准、技术规范及典型(或主要)质量特性6 产品常规工艺流程及关键、特殊过程7 关键质量活动及审核要点8 适用的法律法规和强制性产品标准/技术规范清单1 目的硫醇甲基锡热稳定剂审核作业指导书指导审核员对硫醇甲基锡热稳定剂生产企业质量管理体系及产品形成过程进行审核,以实现审核过程控制。
2 适用范围本指导书适用于对硫醇甲基锡热稳定剂生产企业的质量体系的审核。
3 产品范围专业代码本专业审核作业指导书适用于硫醇甲基锡产品,对应的专业代码为:12.01.04。
4产品特点说明热稳定剂主要用于聚氯乙烯(PVC)和其他含氯的聚合物中。
由于PVC结构的特殊性,在加工温度下易发生分解,使颜色变深,物理机械性能降低,甚至丧失使用价值。
热稳定剂正可以解决此问题。
根据化学结构不同,热稳定剂主要分为,铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、有机锑类和有机辅助稳定剂等。
有机锡热稳定剂是目前发现的热稳定剂中最有效的一类,其中硫醇甲基锡热稳定剂的性能最佳。
(一)硫醇甲基锡的性能特点:1)极佳的热稳定性。
具有极好的高温色度稳定性和长期动态稳定性。
2)卓越的透明性。
硫醇甲基锡具有很好的透明性,使用它可以得到结晶般的制品,不会出现白化现象。
3)产品无毒性。
4)良好的相容性。
硫醇甲基锡稳定剂与PVC相容性好,在PVC 配合物中很容易分散,在其加工的制品中长期使用液不会析出。
因此,不会影响制品的表面性质和电性能。
5)较好的流动性。
硫醇甲基锡稳定剂可以改善PVC熔融作用,使PVC在加工时具有较好的流动性。
6)较强的耐结垢性。
硫醇甲基锡不会发生结垢现象,使生产运行中缩短设备清洗时间。
(二)缺点:1)润滑性差。
因此在使用时,必须配合润滑剂,以防止加工时热熔体粘附在加工设备上。
2)成本高。
(三)硫醇甲基锡中毒问题:硫醇甲基锡本身无毒或低毒。
硫醇甲基锡用途-概述说明以及解释1.引言1.1 概述硫醇甲基锡是一种重要的有机金属化合物,其分子中包含硫、碳、氢和锡元素。
它具有独特的化学性质和多种应用。
在本文中,我们将介绍硫醇甲基锡的化学性质、生物应用和工业用途,探讨其在不同领域中的重要性和潜在应用价值。
通过对硫醇甲基锡的深入研究和了解,可以为其在环境、医药、化工等领域的应用提供更多的理论依据和实践指导。
1.2文章结构文章结构部分的内容可以包括以下内容:文章结构部分应包括对整篇文章的布局和结构进行概述。
首先介绍本文将会涵盖的主题范围,并明确每个章节的内容和重点。
在介绍每个章节的同时,也可以简要说明各章节之间的逻辑关系和衔接点,以便读者理解整篇文章的框架和脉络。
具体内容可以包括:1. 对整篇文章的主题进行概述,介绍文章将会讨论的主要内容和重点。
2. 分别介绍每个章节的标题和主题,提出每个章节将会涵盖的具体内容和重点。
3. 描述不同章节之间的逻辑关系和衔接点,说明各章节之间的内在联系和逻辑顺序。
4. 最后总结整篇文章的结构,强调文章的系统性和完整性,让读者在阅读过程中能够清晰地把握文章的整体结构和发展脉络。
这样的文章结构部分的内容可以帮助读者更好地了解整篇文章的布局和结构,为他们理解文章的内容和主题提供指导和帮助。
1.3 目的:本文旨在深入探讨硫醇甲基锡的各种用途,包括其化学性质、生物应用和工业用途。
通过对硫醇甲基锡在不同领域的应用进行全面的分析和总结,旨在揭示其多功能性和潜在的未来研究方向。
同时,本文旨在为相关领域的研究者提供参考和启发,促进硫醇甲基锡的更广泛应用和深入研究,以推动相关领域的发展和进步。
2.正文2.1 硫醇甲基锡的化学性质硫醇甲基锡是一种有机锡化合物,其化学性质具有一定特点。
首先,硫醇甲基锡是一种含有硫和甲基基团的有机锡化合物,其通式为RSnMe3,其中R代表有机硫基团,Me代表甲基基团。
其次,硫醇甲基锡具有较强的亲电性,能够与含有不饱和键的化合物发生核烯加成反应,生成硫醇甲基锡的加成产物。
硫醇甲基锡中毒问题(综述)
一前言
有机锡作为PVC热稳定剂的主要品种之一,以其良好的光稳定性、耐热性和互溶性,成为PVC制品的一类最重要的稳定剂。
特别是近几年随着环保意识和要求的提高,铅盐类稳定剂在一些PVC制品中被禁用,更给有机锡类稳定剂提供了广大的应用空间。
有机锡稳定剂在PVC片材、板材、管材和中空注塑制品中都已得到了广泛应用,并且多数PVC制品厂已将硫醇甲基锡视为硬质PVC透明片材的专用热稳定剂。
目前透明PVC制品中应用较多的硫醇甲基锡,具有低毒性,作为热稳定剂制得的塑料制品已被德国卫生局(BGA)、美国食品和药物管理局(FDA)等世界卫生监督机构认定无毒、安全。
在美国,这类塑料制品已通过FDA批准(21CFR178,2010),可用于食品包装材料和上水管等。
二硫醇甲基锡的毒性
硫醇甲基锡本身无毒或低毒。
甲基锡稳定剂在合成过程中,通常会含有一定量的三甲基锡。
为减低毒性,专业生产厂商会采用特殊的专利技术,在甲基锡配方中至少保留19%重量浓度的一甲基锡成分,以抑制三甲基锡的生成。
这种控制技术难度极高。
硫醇甲基锡的毒性主要是其成品中混杂有三甲基锡。
美国专利USP887519指出,硫醇甲基锡成品的毒性高低主要取决于三甲基锡的含量。
当三甲基锡含量达0.3%时其毒性接近于硫醇丁基锡的毒性(半数致死量LD50为1037㎎/㎏)。
三甲基锡易溶于水,常温下易挥发。
它可经过呼吸道,消化道和皮肤粘膜等进入人体,并首先吸收到血液中,因此容易产生危害。
要发展硫醇甲基锡,必须对产品中的三甲基锡含量进行控制。
国内有关文献报道,利用气相色谱分析法通对6种硫醇甲基锡成品中三甲基氯化锡(TMT)含量进行
分析,1种TMT<0.48㎎/㎏。
5种TMT 为60.9~920㎎/㎏。
发生TMT中毒事件的3家企业使用的硫醇甲基锡中TMT占总锡≥0.2%,TMT含量达245㎎/㎏。
有关专家建议国家尽快制定硫醇甲基锡稳定剂中TMT限量标准,TMT占总锡<0.20%。
三有机锡中毒的临床表现
急性有机锡中毒以神经精神症状和低血钾症为临床的主要表现,主要症状有头晕、头痛、疲乏、失眠、记忆减退、恶心、呕吐等。
有时还伴有皮肤粘膜刺激症状,如眼痛、咽喉干燥、干咳、胸闷等。
血钾可低于2mmol/L(正常为大于35mmol/L)。
低血钾症可引起心动过速、肢体麻木、呼吸肌麻痹,甚至死亡。
慢性中毒主要表现为神经衰弱综合症,症状以头晕、头痛、乏力为主,可伴有接触型皮炎和轻度呼吸系统刺激症状。
四有机锡中毒的诊断及处置
诊断急性有机锡中毒主要依据确切的有机锡(包括所含的有机锡杂质)接触史和不同有机锡化合物所致相应的临床特征。
尿锡量增高可作为接触指标。
脑电图在综合诊断时可作参考。
眼底检查正常不能排除脑水肿。
腰椎穿刺检查对诊断无意义,仅在鉴别诊断需要时可慎重施行。
疑有脑水肿、脑软化或脱髓鞘病变时可作头颅CT或MRI检查。
急性有机锡中毒以对症、支持治疗为主。
1. 立即脱离事故现场至空气新鲜处。
皮肤污染时立即用清水或肥皂水彻底冲洗。
眼污染时用清水冲洗。
口服后立即用清水洗胃。
2. 因中毒潜伏期内神经系统症状可不明显,早期中毒症状常无特异性,早期确诊有一定困难,而病情变化迅速,故有较大量接触史者应卧床休息,一般观察5天至7天,以便及时处理。
3. 根据不同有机锡化合物中毒表现,给予对症、支持治疗。
早期应用肾上腺糖皮质激素和利尿剂;对接触可致脑水肿的有机锡的抑制体内氧化磷酸化作用,给予三磷酸腺苷、葡萄糖及胰岛素注射,必要时可用高压氧治疗;防治脑水肿和控制抽搐的具体措施参见〈急性化学物中毒性脑病的治疗〉;需防止有严重精神症状者自伤或伤人。
4.目前尚无特效治疗。
曾应用多种金属络合剂如CaEDTA、BAL、DMSA、penicillamine等及去血浆法(plasmapheresis)治疗,对驱有机锡无效。
五有机锡中毒的预防
有机锡中毒多是由于作业时防护不当,设备故障或违章操作使作业者大量接触有机锡。
预防有机锡中毒,关键是要保证生产工艺合理,防止生产过程中低毒性的二甲基锡或一甲基锡转化为高毒性的三甲基锡。
同时,还要保持生产环境中有良好的通风排毒设施,即使有少量的三甲基锡逸出,也可及时将其排出。
六总结
2011年4月25日至5月1日为2011年《职业病防治法》宣传周。
国务院总理温家宝5月4日主持召开国务院常务会议,讨论并原则通过《中华人民共和国职业病防治法修正案(草案)》。
草案从保护劳动者权益出发,完善了职业病诊断制度。
目前,我国的职业病危害十分严重,而且职业病发病率呈上升趋势。
据全国不完全统计,慢性职业中毒占10.2%,,急性职业中毒占 6.7%。
在各类职业病统计情况中,2000年全国急性职业中毒230起,共785例,死亡169例,死亡率为21.5%。
其中,三资企业的急性职业中毒病例,比1999年增加了43.8%。
全国慢性职业中毒1196例。
传统的职业病危害尚未得到完全控制,新的职业病危害又不断产生,对劳动者的健康构成新的威胁。
据有关卫生专家预测,如不采取有效防治措施,今后十年将有大批职业病病人出现,因职业病危害导致劳动者死亡、致残、部分丧失劳动能力的人数将不断增加,其危害程度远远高于生产安全事故和交通事故。
许多职业病严重损害劳动者的健康及劳动能力,其治疗和康复费用昂贵,给用人单位、国家和劳动者造成巨大损失,严重
影响社会经济的进步与发展。
根据《中华人民共和国职业病防治法》,有机锡中毒属于职业中毒,是法定职业病中的一种。
GBZ 26-2007 职业性急性三烷基锡中毒诊断标准中明确规定了急性三甲基锡中毒诊断及分级标准。
因此,为了可持续发展,必须高度重视硫醇甲基锡生产过程中的职业中毒问题。