氟硅酸分析方法

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1 3 硅酸盐系统分析方法
TiO2+ + H2O2 → TiOH2O22+ TiOH2O22+ + H2Y2 → TiOH2O2Y2 +
2H+ Bi3+ H2Y2剩余 → BiY + 2H+ 终点时： Bi3+ SXO 黄色 → BiSXO 红色
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1 3 硅酸盐系统分析方法
用苦杏仁酸置换滴定钛含量;对某些成分比较复杂的样品;如粘土
粉煤灰 页岩等;滴定终点褪色较快 措施：在滴定之前;将溶液冷却至50C左右;加13mL无水乙醇
则可减缓褪色;改善滴定终点
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1 3 硅酸盐系统分析方法
苦杏仁酸掩蔽法： 同时取两份溶液： 一份用铜盐返滴定法测定铝钛合量； 另一份用苦杏仁酸将TiO2+掩蔽;然后再以铜盐返滴定法测定 Al3+含量 最后;根据两者消耗EDTA体积之差计算TiO2含量
矿渣的系统分析中多采用此方法
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1 3 硅酸盐系统分析方法
6 氧化钙和氧化镁的测定
pH=10;K·B指示剂;EDTA测定Ca2+和Mg2+总量 pH＞12;CMP或MTB指示剂;EDTA测定Ca2+ 在碱溶氟硅酸钾系统中;测Ca2+应消除硅酸的干扰
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1 3 硅酸盐系统分析方法
一 分析方法综述
测定项目：SiO2 Fe2O3 Al2O3 CaO MgO 烧失量 水泥样品→TiO2 MnO SO3 F Na2O K2O等； 石膏→ SO3； 粘土 矾土→ TiO2； 矿渣→ MnO； 而萤石仅需测定CaF2 CaCO3 F Fe2O3

氟化物氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。

当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。

氟化物广泛存在于自然水体中。

有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。

127以上，效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。

水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。

1．水蒸气蒸馏法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。

仪器蒸馏装置试剂高氯酸：70—72%。

步骤（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。

连接好装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度（2）仪器试剂（1）（2）步骤（1）取400ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200ml浓硫酸，混匀。

放入5—10粒玻璃球，连接装置。

开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。

待蒸馏瓶中的溶液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。

此时接收瓶中馏出液的体积约为250ml，用水稀释至250ml标线，混匀。

供测定用。

（2）当样品中氯化物含量过高时，可于蒸馏前，加入适量固体硫酸银（每毫克氯化物可加入5mg硫酸银），再进行蒸馏。

注：应注意蒸馏装置连接处的密合性。

一、氟试剂分光光度法概述1．方Fˉ）。

2．干PO433+2.5;C o2+3．方法的适用范围水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L 氟化物；测定上限为1.80mg/L。

2023年氟硅酸行业市场环境分析
氟硅酸是一种重要的无机化合物，具有很高的化学稳定性和防腐性，被广泛应用于电子、陶瓷、医药、建筑等领域。

下面就氟硅酸行业市场环境进行分析。

一、行业现状
目前，中国的氟硅酸生产技术和设备已经逐渐成熟，其产量也居于世界前列。

但是，在氟硅酸行业中仍然存在一些问题，如低端产业百花齐放、畸形竞争、重复建设等。

同时，行业发展缺乏创新和科技投入，产品同质化严重，行业运营成本较高。

二、市场需求
随着社会经济的不断发展，氟硅酸的应用领域也在不断扩大，市场需求持续增长。

尤其是在电子和半导体领域，氟硅酸作为关键原材料，市场需求非常旺盛。

此外，随着环保意识的不断增强，氟硅酸在防腐领域的需求也有所增加。

三、竞争格局
目前，国内氟硅酸行业的竞争格局相对分散，市场份额较小的企业数量较多。

大多数企业的产品同质化严重，价格战的突出表现。

而且，氟硅酸行业存在一些非规范竞争行为，如恶性竞争、低价倾销等。

四、机遇与挑战
氟硅酸行业的机遇在于市场需求的不断增长和政策利好的支持。

政府对保持人民生命安全和产业安全的态度显得格外决心，同时对于智能制造、远程教育等行业的技术升
级和转型升级更热衷于资金支持，这些都会促进氟硅酸行业的进一步发展。

但同时，氟硅酸行业也面临着生产成本高、市场竞争激烈、环保压力大等挑战。

综上分析，氟硅酸行业是一个具有广阔前景的领域，但仍需加强技术投入和创新，提高产品档次，控制传统成本，做到规范生产，避免低价竞争及恶性竞争等非规范发展。

2017年10月硅铁合金中硅测定的化学分析方法钟宁(辽宁核工业二四一地质大队,辽宁丹东118100)摘要:硅铁中硅含量的测定用氟硅酸钾容量法是在有过量的氯化钾和氟离子的存在下，形成氟硅酸沉淀，该沉淀与氢氧化钠溶液中和滴定出硅铁中硅的含量。

在现代科技发展中，硅铁经常被作为炼钢作脱氧剂而广为生产。

1试剂1.1氢氧化钾1.2氯化钾研细后贮存备用1.3硝酸1.4盐酸（1+1）1.5氟化钾溶液将15克氟化钾，至于塑料烧杯中加50ml 水溶解，放置30分钟，用快速滤纸过滤塑料瓶中。

1.6氯化钾乙醇溶液将500克氯化钾溶于500ml 水中加500ml95%的乙醇混匀。

2氢氧化钠溶液的配制和标定方法2.1配制方法:将35克氢氧化钠溶于5000ml 水中。

充分混匀，贮存于带胶塞的塑料桶中。

2.2标定方法:称取0.5克苯二甲酸氢钾于250ml 三角瓶中，加入100ml 煮沸的水（该水用氢氧化钠标准溶液中和至酚酞呈微红色）2.3计算公式:c=m ×100v ×M 式中：C 为氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L ；v 为消耗氢氧化钠标准溶液的体积mL,m 为称取苯二甲酸氢钾质量，g ；M 苯二甲酸氢钾的摩尔质量204.23g/mol3仪器3.1烘箱3.2天平感量0.1毫克3.3马弗炉4分析步骤4.1称取4克氢氧化钾于银坩埚中，银坩埚放入马弗炉500°熔融，取出，称样品0.5克（精确至0.001克）放入高温炉中从低温升起，700°熔融10分钟中间取出坩埚摇动一次，取出冷却。

4.2将坩埚放入盛有150ml 热水的烧杯中待熔融物完全溶解。

取出坩埚，在搅拌下，一次加入16毫升硝酸。

将坩埚洗净，加一滴硝酸（1+10）洗净坩埚。

将烧杯置于电炉上加热至沸腾，并保持五分钟。

加入一滴盐酸，取下烧杯在阳光下静置，至溶液中的氯化银沉淀，溶液移至250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

该溶液可用来分析硅，铁，铝，钛，钙，镁等元素。

二氧化硅的测定（氯化铵重量法）
在上加3滴硫酸（1+4），然后将沉淀连同滤纸一 并移入铂坩埚中，烘干并灰化后放入950~1000℃的 马弗炉内灼烧1h，取出坩埚置于干燥器中冷却至室 温，称量。反复灼烧，直至恒重（m1）。
向坩埚中加数滴水润湿沉淀，加3滴硫酸（1+4） 和10mL氢氟酸，放入通风橱内电热可板上缓慢蒸发 至干，升高温度继续加热至三氧化硫白烟完全逸尽。 将坩埚放入950~1000℃的马弗炉内灼烧30min，取 出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧， 直至恒重（m2）。
此溶液a供测定三氧化二铁三氧化二铝氧化钙氧化镁二氧化二氧化硅的测定氯化铵重量法在上加3滴硫酸14然后将沉淀连同滤纸一并移入铂坩埚中烘干并灰化后放入9501000的马弗炉内灼烧1h取出坩埚置于干燥器中冷却至室温称量
水泥化学成分全分析
二氧化硅的测定
山西职业技术学院材料系
二氧化硅的测定（氯化铵重量法）

注意事项



(1) 保证测定溶液有足够的酸度，酸度应在[H+]=3mol· L-1 左右，若过低易形成其他盐类的氟化物沉淀而干扰测定； 过高则给沉淀的洗涤和残余酸的中和带来困难。 (2) 应将试验溶液冷却至室温后，再加入固体KCl至饱和， 且加入时一定要不断地搅拌。因HNO3溶样时会放热，使 试验溶液温度升高，若此时加入固体KCl至饱和，待放置 后温度下降，致使KCl结晶析出太多，给过滤、洗涤造成 困难。 (3) 沉淀要放置一定时间（15~20min）。因K2SiF6为细小 晶型沉淀，放置一定时间可 使沉淀晶体长大，便于过滤和 洗涤。 (4) 严格控制沉淀、洗涤、中和残余酸时的温度，尽可能 使温度降低，以免引起K2SiF6沉淀的预先水解。若室温高 于30℃，应将进行沉淀的塑料杯、洗涤液、中和液等放在 冷水中冷却

硅粉中硅的测定——酸溶、氟硅酸钾容量法一、方法原理试样于塑料烧杯中，以硝酸钾——硝酸、氢氟酸溶解，使硅生成硅氟酸，然后加入氟化钾形成氟硅酸钾沉淀，过滤分离后的沉淀以氢氧化钠中残余酸，再在热水中水解，析出与硅等当量的氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据消耗氢氧化钠的体积即可计算出试样中硅的含量。

过程中的主要化学反应为：Si+HNO3+HF→H2SiF6+NO2↑（SiO2+HF→H2SiF6）H2SiF6+KF→K2SiF6↓K2SiF6+H2O→KF+SiO2↓+HFHF+NaOH→NaF+H2O二、仪器和试剂配制1、仪器塑料烧杯（400毫升），塑料量筒、塑料吸管、塑料棒、碱式滴定管2、试剂配制（1）、40%氢氟酸，AR级（2）、KNO3—HNO3溶液：称取20克硝酸钾溶于比重1.4的硝酸中至1本篇文章来源于“三九化工网”转载请以链接形式注明出处网址：/Article/BasicChmTech/200709/17668_3.html00mL。

（3）、15%氟化钾溶液（冷却澄清后使用）（4）、5%尿素溶液(现配).（5）、KNO3—乙醇溶液：称取5克硝酸钾溶于40mL水中，加无水乙醇50mL，用水稀释至100mL，混匀。

（6）、饱和氯化钾—乙醇溶液：称取氯化钾80克，溶于500mL无水乙醇中，此液为氯化钾的无水饱和溶液，当乙醇使用完后，再加入无水乙醇。

（7）、5%NaOH溶液。

（8）、1%酚酞溶液：称取酚酞1克溶于60mL无水乙醇中，加水30mL，用NaOH中和至中性，再用水稀至100mL。

（9）、0.5mol/L氢氧化钠标准溶液配制：称取NaOH20克溶于1000mL水中，冷却，储于塑料容器中。

标定：准确称取邻苯二甲酸氢钾2.5000克左右于250mL三角瓶中，加20mL水，溶解，加酚酞指示剂5滴，以0.5mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈微红色即为终点。

以下式计算滴定度：W×0.0070T= ------------------------0. 2042×V式中：T ---------------- 氢氧化钠标准溶液对金属硅的滴定度，g/ml 。

二氧化硅的测定方法有多种，下面逐一将不同方法作简单介绍。

1挥散法若某个试样中二氧化硅的含量在98%以上，应用氢氟酸挥发重量差减法（即挥散法）来测定SiO2含量。

具体测定步骤如下：将铂坩埚中测定过烧失量的试样，用少量水润湿，加入4~5滴硫酸及5~ 7mL氢氟酸，放在电炉上低温加热，挥发至近千时，取下放冷，再加2~3滴硫酸及3~ 4mL氢氟酸，继续加热挥发至干，然后升高温度，至三氧化硫白烟完全逸尽。

将铂坩埚置于高温炉中，于950℃温度下灼烧30分钟，取出放在干燥器中冷至室温，称重。

如此反复灼烧，直至恒重。

SiO2=x100G1——测烧失量时灼烧后试样和坩埚的重量,g ;G2——残渣和坩埚的重量,g ;G——试样的重量，g ;若试样中SiO2含量在98%以下，采用上述方法测定SiO2将引起较大的误差。

这种情况下，宜采用重量法或氟硅酸钾容量法来测定。

2重量法对可溶于酸的试样，可直接用酸分解。

对不能被酸分解的试样，多采用Na2CO3作熔剂，用铂坩锅于高温炉中熔融或烧结之后酸化成溶液，再在电炉上用蒸发器皿蒸发至干，然后加酸煮沸，并置于水浴锅上在温度60℃~70℃的范围内，加入动物胶，使硅酸凝聚，然后加水溶解可溶性盐类，过滤分离出硅酸沉淀物。

在瓷坩埚内于电炉上灰化，最后于高温炉中950℃灼烧至恒重。

冷却，称重，即得至I」SiO2的含量。

重量法的准确度较高。

但对于一些特殊样品，如萤石CaF2，由于含有较大量的氟，会使试样中的Si 以SiF4形式挥发掉，不能用重量法测定。

还有重晶石以及锆含量较高的样品、钛含量较高的样品，在重量法的条件下形成硅酸的同时，生成其它沉淀，夹杂在硅酸沉淀中。

所以这些特殊样品不能用重量法来测定。

这种情况下可用氟硅酸钾容量法来测定SiO2的含量。

3容量法对可溶于酸的试样，直接用硝酸分解，不能被酸分解的试样多采用KOH在镍坩埚中熔融，然后用硝酸分解熔融物。

加酸后生成游离的硅酸，在过量的氟离子和钾离子存在下，硅酸与氟离子作用形成氟硅酸离子，进而与钾离子作用生成氟硅酸钾沉淀，该沉淀在热水中水解生成相应量的氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，由消耗氢氧化钠标准溶液的体积计算二氧化硅的含量。

接上图
工业分析
三、硅酸盐水泥分析系统
工业分析
工业分析
第三节 硅酸盐分析
1 硅酸盐中二氧化硅含量的测定
2 硅酸盐中氧化铝含量的测定 3 硅酸盐中氧化铁含量的测定 4 硅酸盐中二氧化钛含量的测定 5 硅酸盐中氧化钙含量的测定 6 硅酸盐中氧化镁含量的测定
一、硅酸盐中二氧化硅含量的测定
（一）方法综述 1.重量法 （1）硅酸的性质和硅酸胶体的结构
工业分析
三、硅酸盐中氧化铁含量的测定
4.邻菲啰啉光度法 5.原子吸收分光光度法 （二）EDTA直接滴定法 1.方法原理 2.试剂和仪器 3.测定步骤 4.结果计算 5.方法讨论
工业分析
三、硅酸盐中氧化铁含量的测定
（三）原子吸收分光光度法 1.方法原理 2.试剂和仪器 3.测定步骤 4.结果计算 5.方法讨论
工业分析
一、硅酸盐的种类、组成和分析意 义
工业分析
二、硅酸盐试样的准备和分解
（一）硅酸盐试样的处理 1.磨碎 2.试样的烘干 （二）硅酸盐试样的分解 1.分析试样的制备方法 2.试样的分解处理方法 （1）酸分解法 （2）熔融分解法 （3）半熔法
工业分析
二、硅酸盐试样的准备和分解
工业分析
二、硅酸盐试样的准备和分解
工业分析
四、硅酸盐中二氧化钛含量的测定
1.过氧化氢光度法 2.二安替比林甲烷光度法 3.钛铁试剂光度法 4.苦杏仁酸置换-铜盐溶液返滴定法 5.过氧化氢配位-铋盐溶液返滴定法
工业分析
四、硅酸盐中二氧化钛含量的测 定
(二)二安替比林甲烷光度法 1.方法原理 2.试剂和仪器 3.测定步骤 4.结果计算 5.方法讨论
3.锂盐熔融分解快速分析系统 （1）选用新的试样分解方法 （2）分取溶液进行各个组分的测定 （3）大量使用原子吸收分光光度法 （4）系统分析取样量逐渐减少

氟硅酸制无水氢氟酸联产白炭黑生产工艺概述说明以及解释1. 引言1.1 概述本篇文章旨在对氟硅酸制无水氢氟酸联产白炭黑生产工艺进行详细探讨与分析。

氟硅酸与无水氢氟酸是一种重要的化学物质，在工业生产中有着广泛的应用。

而生产白炭黑是另一个重要领域，白炭黑具有多样的种类和特点，在诸多领域都有广泛的应用前景。

通过基于氟硅酸联产无水氢氟酸来生产白炭黑，不仅可以提高生产效率，还可以实现资源共享和能源利用的最大化。

1.2 文章结构本篇文章将按照以下结构展开内容:- 引言：对整个文章进行概述和说明；- 氟硅酸和无水氢氟酸：解释这两种化学物质的定义和性质；- 白炭黑的制备方法与应用：介绍目前已有的白炭黑生产方法，并进行比较分析，并引入基于氟硅酸联产无水氢氟酸的工艺；- 氟硅酸制无水氢氟酸的工艺流程与关键步骤：解释氟硅酸制无水氢氟酸的反应原理及机理解释，并描述工艺流程和主要步骤，讨论反应条件与参数优化控制策略；- 白炭黑生产工艺概述与解释：详细说明原料准备与处理过程，白炭黑制备反应过程及控制策略分析，以及产品分离、干燥和质量检测等关键环节；- 结论：总结实验结果与数据分析，总结工艺优点与难点，并评估该工艺的可行性与发展前景。

1.3 目的本篇文章旨在全面介绍氟硅酸制无水氢氟酸联产白炭黑的生产工艺，深入剖析其工艺原理和关键步骤。

通过对现有白炭黑生产方法的比较和基于氟硅酸联产无水氢氟酸的新工艺介绍，旨在提高生产效率、资源利用效率以及产品质量，并进一步评估该工艺的可行性和未来发展前景。

本文将为相关领域的科学家、工程师和企业家提供有关氟硅酸、无水氢氟酸和白炭黑生产的基础知识，同时为进一步改善工艺提供新思路和理论依据。

2. 氟硅酸和无水氢氟酸2.1 氟硅酸的定义和性质氟硅酸是一种无机化合物，化学式为H2SiF6。

它由六氟硅酸根离子（SiF6^-2）和两个氢离子（H+）组成。

氟硅酸是一种强酸，可溶于水，并能与水中的铁离子生成可溶性配合物。

硅酸盐的分析方法
硅酸盐分析有很长的历史。经典的分析方法多采用 重量分析法测定各元素。例如，用盐酸蒸干法或动物胶 法测定SiO2，用沉淀重量法测定Al2O3 、 Fe2O3、 CaO、 MgO等元素。重量法测定SiO2有准确的优点，但测Al、 Fe等元素则准确性不高。近代硅酸盐分析用K2SiF6容量 法测SiO2，Fe、Ca、 Mg等元素的测定已用EDTA法。 EDTA法测定这些元素，不但快速而且准确，已经广泛用 于例行分析。这就是所谓的“快速法”。
酸盐常规分析。
由于原子吸收光谱法的发展，几乎硅酸盐中所有 的组分都可用原子光谱法加以测定。对于硅酸盐中碱 金属的测定，除了有条件的单位可采用原子吸收法外， 一般采用火焰光度法，此法简单、快速、准确。
三、硅酸盐试样的分解
在硅酸盐分析中，试样的处理和分析溶液的制备是非常 重要的。因为，在多数情况下，硅酸盐分析采用的是系统 分析，制备成的试液要能够适合多种成分的测定。由于这 一原因，在经典的硅酸盐分析中只能使用铂器皿进行试样 熔融处理，熔剂也只有很少几种可以采用，这就限制了试 样处理手段及测定方法的选择。随着化学分析技术的不断 提高，硅酸盐中各成分的测定方法有了很大的改进。质量 分析已逐渐被滴定分析和仪器分析所取代。
动物胶凝聚法
动物胶是用动物的筋、骨制成且富有氨基酸的蛋白质，属于 两性电解质。当pH＝4.7时，动物胶粒子的正负电荷相等； pH﹤4.7时，由于吸附H+离子而带正电，因此它能凝聚带有负电 荷的胶体。硅酸水溶胶在一定的酸度和温度条件下加入适量的动 物胶，即使其电荷中和而被凝聚。此外，由于动物胶是亲水性很 强的胶体，它能从硅胶粒子上夺取水分，破坏其水化外壳，更进 一步促使硅胶凝聚。
测定步骤硅酸盐试样进氢氧化钠碱熔盐酸津取制成特定试液2500ml方入400ml烧杯中加入7ml氟化钾溶液搅拌并放置min以上加水稀释至约200ml加5ml三乙醇胺12及少许的该黄绿素甲基百里香酚蓝酚酞混合指示剂在搅拌下加入氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量58ml此时溶液在ph13以上用edta标准溶液滴定至绿色荧光消失并显橘红每毫升edta标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数mgmlg试样的质量g1001000caocao测定原理在ph10的氨性缓冲溶液中在分离或用三乙醇胺掩蔽fe性铬蓝k萘酚铝b为指示剂用edta标准溶液直接滴定ca终点由酒红色变为纯蓝色测定结果为钙镁含量

熔融反应：正长石 KAlSi3O8+3Na2CO3 ＝3Na2SiO3+ KAlO2 +3CO2
石英：SiO2+Na2CO3 ＝Na2SiO3+ CO2 熔融物用 HCl 处理。
1.4.2 NaOH 熔融 NaOH 熔点： 328℃ 分解条件： 器皿：银或镍坩埚 时间：10~20min 温度： 650~700 ℃，需从室温开始 熔剂用量：试样量的 8~10倍 熔融反应：橄榄石 MgSiO3+2NaOH ＝Na2SiO3+ Mg(OH) 2 熔融物同样可用 HCl溶解。 缺点：某些难分解的天然硅酸盐分解不完全。
硅酸盐全分析的测定结果，要求各项的百分 含量总和 ~100%：
Ⅰ：99.3~100.7% ；
Ⅱ：98.7~101.3% 。
1.4 试样分解 1.4.1 Na2CO3熔融
Na2CO3熔点： 852℃ 分解条件： 器皿：铂坩埚
温度：950~1000 ℃ 时间：30~40min 熔剂用量：试样量的 8~10倍
1.3 硅酸盐的组成和分析项目
1.3.1 组成
组成复杂，元素众多，从结构上可以简单看 成是由SiO2和金属氧化物组成：
iM2O? mMO? nM2O3? gSiO2 根据SiO2的含量，可将硅酸盐划分为五类：。 ①极酸性岩： SiO2＞78%； ②酸性岩： SiO2 65~78%； ③中性岩： SiO2 55~65%； ④基性岩： SiO2 38~55%； ⑤超基性岩： SiO2 ＜38%~40% 。
将试样置于铂器皿中灼烧至恒重，加 H2F2H2SO4或H2F2-HNO3处理，使样品中的 SiO2转变为 SiF4逸出：
2H2F2＋SiO2＝SiF4＋2H2O 再灼烧至恒重，差减计算 SiO2的含量。该法只适 用于较纯的石英样品中 SiO2的的测定。

氟的测定主要有几种方法：1。

碱熔法；2。

氧弹法；3。

高温水解法。

1．碱熔法样品制备：准确称取土壤试样(过120 目) 0. 5 g(精确到0. 0001 g) 于镍坩锅(50 ml) 中,加入4. 0 g NaOH 固体( ±0. 1g) ,置于马弗炉中缓慢升温至350 ℃,保温10 min ,让NaOH 熔解和试样充分混合。

最后升到500 ℃灼烧30 min ,待冷却后用10 ml 沸水溶解样品,经少量多次冲洗转移至100 ml 容量瓶中,定容,放置36 h 后取上清液过滤待测。

同时做空白样。

测定：氟离子电极、离子色谱均可。

2．氧弹法(STM-D3761-96)氧弹燃烧法是将煤样置于铂(或石英)增祸内在量热计氧弹的氧气-水蒸气中燃烧，然烧气体与渣样用沸水浸取、过滤、蒸馏，将煤中氟转化为氟硅酸溶液，然后测定氟含量。

3．高温水解法（按标准WS／T 88-1996）原理：煤或土壤样品与SiO2粉混合，在氧气-水蒸气流中燃烧、水解。

煤或土壤中氟被转化为氟化氢或其他含氟挥发性化合物，并被氢氧化钠吸收，用离子选择电极法测定。

操作步骤：称取0.2g左右，准确到0.0002g经过粉碎、研磨并混匀的试样，与0.1g SiO2粉于瓷舟中混匀。

用装有15ml 0.2ml/L氢氧化钠溶液的吸收管接收冷凝液。

将瓷舟前端推到预先测好温度（600℃）位置，并维持5min。

待样品燃烧完全后，将瓷舟推入高温区（恒温区），并在高温区停留10min。

在整个操作过程中，需要调温电热套调节烧瓶内水的蒸发量，以控制收集的冷凝液体积，。

每分钟收集余额2.0ml冷凝液，最后总体积控制在45ml以内。

整个过程完成后，移开洗液管，取出瓷舟，将冷凝管移到50ml的容量瓶中，加一滴酚酞指示剂，用2mol/L 硝酸中和至红色消失，加水稀释至刻度，摇匀备用。

最后用离子选择电极法测定。

比较与分析：在这三种方法中，以高温水解法测得的值最准确，其他两种方法测得值均偏低，特别是灰分较高的时候，偏差也较大。

矿石中二氧化硅含量的测定——酸溶法一、 原理：试样置于聚四氟乙烯烧杯中，以盐酸、硝酸溶液分解试样，加入氢氟酸使硅形成硅氟酸，然后加入氯化钾，使之形成氟硅酸钾沉淀。

氟硅酸钾在热水中水解析出等物质量的氢氟酸，用氢氧化钠标液滴定。

二、 试剂：1、盐酸2、硝酸3、氢氟酸4、氯化钾5、氯化钾溶液（50g/L ）6、50g/L 氯化钾乙醇溶液7、酚酞 5g/L8、氢氧化钠标液 0.1mol/L三、 分析步骤：称取0.2000g 试样于250ml 聚四氟乙烯烧杯中，加入15ml 盐酸，加热溶解至小体积，取下稍冷，加入5ml 硝酸，加热至样品分解完全后取下，稍冷，吹洗杯壁，加入2—3ml 氢氟酸于70-80℃水溶中溶解30分钟，取下加入10ml 硝酸，加入2g 左右氯化钾使溶液呈饱和状态，于冷水中冷却（25分钟以上）至室温。

用中速滤纸和塑料漏斗过滤，用氯化钾溶液洗涤塑料杯及沉淀3-5次。

将沉淀连同滤纸放入原烧杯中，加入10ml 氯化钾乙醇溶液、1ml 酚酞指示剂，用氢氧化钠溶液中和未洗净的酸，仔细挤压滤纸及沉淀，直至酚酞恰好变红色不退色，然后加入10ml 沸水，立即用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色出现，并不断搅拌至红色不再消失，即为终点。

四、 结果计算：100015.0(%)2⨯⨯=m V C SiO NaOH NaOH C: 氢氧化钠标液浓度 mol/LV: 消耗氢氧化钠标液体积 mlm: 称取试样质量 g0.015：二氧化硅的摩尔质量五、注意事项1、溶解样品时温度不宜过高，尤其不能蒸干，若样品较难分解应在加氢氟酸之前加盐酸或硝酸反复处理；2、加入氢氟酸后，水浴温度不宜过高，否则结果偏低。

（三）氯化铵法
氯化铵法是在硅酸的盐酸溶液中，加入足量的固体氯化铵，使胶 粒凝聚的方法。这是由于氯化铵的水解，夺取了硅胶颗粒的水分，加 快了脱水过程，促使硅酸凝聚。同时，氯化铵是强电解质，带正电荷 的NH4+能中和硅酸胶粒的负电荷，同样能促使硅酸凝聚，从而使硅 酸能够形成沉淀颗粒析出。 氯化铵法中加入氯化铵的量一般为试样量的2～5倍，加盐酸2～ 5mL，在沸水浴中加热10～15min，即可使硅酸胶体脱水析出。而 后的过滤、洗涤、灼烧方法与盐酸蒸干法相同。 氯化铵法的测定速度比动物胶凝聚法更快一些，但准确度不够高， 所以氯化铵法目前主要用于准确度要求不太高而速度要求较快的生产 控制分析。
二、硫酸盐分析的项目
硅酸盐的种类很多，其化学组成也各不相同，元素周期表中的 大部分元素都可能存在于其中，最主要的组成元素包括氧、硅、 铝、铁、钙、镁、钠、钾，其次是锰、钛、磷、氢、碳等，因 此，硅酸盐分析中，主要是对以下组分的测定：
SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O
2.测定条件
(1)氟硅酸钾的沉淀条件
溶液的酸度:盐酸能增大氟硅酸钾的溶解度，而在硝酸溶液中氟铝酸钾 和氟钛酸钾的溶解度要比在盐酸中小得多，因此，沉淀通常是在硝酸溶 液中进行的，硝酸的浓度一般控制在3mol/L左右。 氟化钾的用量:过量的F-存在能使下列反应向左进行并趋向完全： SiF4+2F-=SiF62而使氟硅酸钾沉淀完全。氟化钾在溶液中的浓度控制在0.02～ 0.04g/mL为宜。
一、质量法



硅酸是一种很弱的无机酸，电离度很小（K1约为10-9， K2约为10-12），溶解度也很小，因而很容易从溶解的硅 酸盐内被其他酸置换出来，而以溶胶状态存在于水溶液 中。 硅酸溶胶胶粒均带有负电荷，由于同性电荷相互排斥， 降低了胶粒互相碰撞结合成较大颗粒的可能性。同时， 硅酸溶胶是亲水性胶体，在胶体微粒周围形成紧密的水 化外壳，也阻碍着微粒互相结合成较大的颗粒。因此， 硅胶容易形成稳定的胶体溶液。 要想硅酸以沉淀形式析出，必须使硅胶胶体微粒凝聚为 较大的颗粒，破坏其水化外壳，加入强电解质或带相反 电荷的胶体，促使硅胶微粒凝聚为较大的沉淀颗粒而析 出。

2、滴定法 测定硅酸盐中 SiO2的滴定分析方法都是间接测定方法。依据 分离和滴定方法的不同分为氟硅酸钾容量法，硅钼酸喹啉法，氟硅 酸钡法。其中氟硅酸钾容量法应用最广泛并且是国家标准中代用 法，下面介绍氟硅酸钾容量法。 试样经苛性碱熔剂熔融后，加入 HNO3 使硅生成游离 H2SiO3。 在有过量的氟、钾离子存在的强酸性溶液中，时硅形成氟硅酸钾沉 淀，经过滤、洗涤及中和残余酸后，加入沸水使氟硅酸钾沉淀沉淀 水解生成等物质的量的 HF，然后以酚酞为指示剂，用 NaOH 标准 滴定溶液进行滴定，终点颜色为粉红色。 氟硅酸钾容量法是测定 样品中 SiO2的间接滴定法。此法应用广泛，在国家标准 GB/T1761996 中被列入的代用法。 3、光度法 硅的光度分析方法中，包括可见分光光度法和原子吸收分光 光度法。可见分光光度法，以硅钼杂多酸光度法应用最广，不仅可 以用重量法测定 SiO2后的滤液中的硅，而且采用少分取试液的方 法或用全差示光度法可以直接测定硅酸盐样品中高含量的 SiO2含 量。包括硅钼黄光度法和硅钼蓝光度法，下面介绍硅钼杂多酸光 度法。 试样用试样用 Na2O2或者 NaOH 熔融，用水提取，HCl 酸化后， 用容量瓶中定容。在 1.3-1.5mol/L 的酸性介质中，硅酸与钼酸生 成黄色的硅钼杂多酸，在波长 350nm 处测定其吸光度，在工作曲线 上求得硅含量，此法即为硅钼黄光度法；若在 3.0-3.8mol/L 的酸性 介质中，用还原剂进一步将其还原成蓝色硅钼杂多酸（硅钼蓝），在 650nm 处测定其吸光度，在工作曲线上求得硅含量，此为硅钼蓝光 度法。 硅钼黄测定二氧化硅含量在 20%左右也可以达到很高的准确 度，但是，硅钼黄光度法对于显色酸度、温度、时间要求更严格，否 则得不到准确的测定值；硅钼蓝光度法测定二氧化硅的含量范围 在 0.1%-5%左右，硅钼蓝光度法更稳定，更灵敏。 4、结论 在对硅酸盐中二氧化硅进行测定时，应该根据二氧化硅含量 不同，选择合适的测定方法。当二氧化硅含量在 5%以下时，适合 用硅钼蓝比色法，当二氧化硅含量在 5%-20%范围内，可以用硅钼 黄比色法和氟硅酸钾容量法；当二氧化硅含量在 20%-96%范围 内，适合用重量法和氟硅酸钾容量法，当二氧化硅含量在在 80%以 上的，适合用重量法；若测定纯二氧化硅含量可用 HF 直接挥发 法。 参考文献： [1]张舵，王英健 . 工业分析(基础篇) [M].(第二版). 大连理工大 学出版社，2010.01 [2]张小康 张正兢 .I 工业分析[M]. 化学工业出版社 .2004 [3]李文宽 . 硅钼蓝光度法测定磷矿石中的二氧化硅[J]. 云南化 工，1998 [4]曹新全，李化，邓军华 . 氟硅酸钾容量法测定锰矿中的二氧 化硅含量[J]. 四川冶金，2013 [5]李冶浩，崔岩 . 浅谈矿石中二氧化硅的测定方法[J]. 科技创 新与应用，2013 [6]岩石矿物分析（第二分册）[M]. 第 4 版 . 地质出版社

第六章 硅酸盐分析
1 概述 2 硅酸盐系统分析与分析系统
3 硅酸盐全分析
4 全分析结果的表示和计算
第一页，编辑于星期三：十六点 三十七分。
1 概述
1.1 岩石矿物的基本知识 1.1.1 组成地壳的化学元素
地壳中的物质是由各种化学元素组成的；地壳中几乎 分布了元素周期表中所有的元素。
地壳中元素的分布情况，前人已做了大量的研究工
成分上发生变化，这种作用称为变质作用。变质岩即为 经过变质作用的岩石。
从地表起到16公里深处，各种岩石所占的百分比如 下：
岩浆岩(包括变质岩浆岩)
95%
沉积岩(包括变质沉积岩)
5%
岩石在地表的分布面积：沉积岩75%，岩浆岩 和变质岩合为25%。
第九页，编辑于星期三：十六点 三十七分。
1.2 硅酸盐的组成和种类
1.2.1 硅酸盐的组成
组成复杂，元素众多，从结构上可以简单看成是由
SiO2和金属氧化物组成： iM2O• mMO• nM2O3• gSiO2
从结构上看，基本结构单元是硅氧四面体(SiO44-)，
这些硅氧四面体以单个或通过共用氧原子连接其他元素， 以各种形式存在而组成硅酸盐。
主要组成元素：Si、O、Fe、Al、Ti、Ca、Mg、K、 Na。
其次组成元素：Mn、B、Zr、Li、H、F、Cl、S、 P、C等。
第十页，编辑于星期三：十六点 三十七分。
1.2.2 硅酸盐的种类 P123-124 ①天然硅酸盐 硅酸盐是组成地壳的三大岩类的主要成分，占地
壳质量的85%以上，矿物种类繁多，分布极广。 常见硅酸盐矿物有石英、长石、云母、高岭土、滑
石、橄榄石、角闪石、辉石等。 ②人造硅酸盐 即硅酸盐制品，如水泥、陶瓷、玻璃、耐火材料