炭黑中杂质含量对胶料性能的影响
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白炭黑分散剂对轿车子午线轮胎胎面胶性能的影响王建功,黄义钢,赵晓东,张 静,张锡熙(青岛双星轮胎工业有限公司,山东青岛 266500)摘要:研究白炭黑分散剂对轿车子午线轮胎胎面胶加工性能、物理性能和动态力学性能的影响。
结果表明:白炭黑分散剂可改善白炭黑在胶料中的分散性,降低胶料的门尼粘度,显著提高加工性能;添加白炭黑分散剂的硫化胶硬度、定伸应力和拉伸强度减小,拉断伸长率、撕裂强度和回弹值增大,压缩生热降低,胶料的抗湿滑性能提高,滚动阻力降低。
关键词:轿车子午线轮胎;胎面胶;白炭黑;分散剂;加工性能;抗湿滑性能;滚动阻力中图分类号:TQ336.1;TQ330.38+7 文章编号:1006-8171(2021)02-0097-06文献标志码:A DOI:10.12135/j.issn.1006-8171.2021.02.00971992年,法国米其林公司将溶聚丁苯橡胶(SSBR)和沉淀法白炭黑应用于轮胎胎面胶中,轮胎表现出优异的抗湿滑性能和低滚动阻力特性,从而开创了绿色轮胎技术的先河[1]。
时至今日,SSBR和白炭黑已成为高性能绿色轮胎生产的关键原材料。
2012年欧盟实施轮胎标签法,对轮胎抗湿滑性能、滚动阻力、行驶噪声进行等级划分。
2018年5月,欧盟委员会修改第1222/2009法规提案,即新版轮胎标签法,并于2020年6月正式实施。
新版轮胎标签法在现有基础上对轮胎的抗湿滑性能和滚动阻力等提出了更严苛的要求[2-3]。
在此期间,全球部分国家和地区均颁布了相应的轮胎标签法[4],从而奠定了白炭黑在高抗湿滑性能、低滚动阻力绿色轮胎胎面胶配方开发体系中愈发重要的地位。
然而,白炭黑小粒径、大比表面积、高表面能和强表面极性的特性使其自身粒子极易相互凝聚成团,且白炭黑内部的聚硅氧键和外表面的活性硅羟基使其极具亲水性,在有机相中难以湿润和分散,这导致高填充白炭黑胶料的混炼难度大、门尼粘度高、升温速率快、白炭黑分散困难且易二次团聚、表观质量差等[5-7]。
新乡市德隆化工有限公司导电炭黑技术指标QB/DL001-2018型号:超导电炭黑DL-10生产线:3号线项目单位检测值DBP吸收值(DBP adsorption)Ml/100g220±10粒径(Particie Diameter)nm25±3PH值(PH Value)-6-8干燥失重(Loss by drying)%<0.8灰分(Ash content)%<0.5比电阻(Electric resistancenc)Ω·m≤0.43杂质-无吸碘值g/kg420视比容ml/g 4.5质检员:秦帅复检员:张少勇检测结果:合格产品等级:一级品规格:10KG/包(牛皮纸包装),500kg/托盘导电炭黑详解导电炭黑conductive carbon black导电碳黑是以液体或气体碳氢化合物为原料,在氧气不足的情况下,经部分燃烧或热分解而得的产物。
其主要组成元素是碳,另含有少量的氢和氧,是具有“准石墨晶体”结构和胶体粒径范围的黑色粉末/颗粒物质。
具有低电阻或高电阻性能的炭黑。
导电炭黑可赋予制品导电或防静电作用。
其特点为粒径小,比表面积大且粗糙,结构高,表面洁净(化合物少)等。
导电炭黑可应用于不同的产品,如导电橡胶、导电塑料、无线电元件等。
导电碳黑作为一种功能性高导电填料,主要应用于导电及防静电涂料、塑料、橡胶、粘合剂、油墨、电池材料、电缆屏蔽材料等。
导电炭黑广泛应用于电子、机电、通讯、印刷、造纸、航空航天等各个工业部门的导电、电磁屏蔽、防静电领域.●导电炭黑主要应用1.防静电产品:导电发泡管,充电辊,静电消除器,防静电输送带,防静电胶板,防静电箱、中空板,防静电管,医用橡胶制品,地毯,复印机辊,印刷机辊,电子组件包装薄膜,防爆电缆;还有抗静电台垫,抗静电鞋底等。
2.导电产品:电缆屏蔽料,面状发热体,导电薄膜,弹性电极,印刷电路,导电涂料,导电油墨、导电纤维,导电皮革制品及粘结剂。
炭黑中杂质含量对胶料性能的影响邓 毅(中橡集团炭黑工业研究设计院,四川自贡 643000)
摘要:研究了炭黑中的筛余物、灰分和水分质量分数对胶料性能的影响。结果表明,杂质质量分数保持在较低范围时,对炭黑胶料的拉伸强度、扯断伸长率及300%定伸应力影响较小,但对耐屈挠龟裂性能有显著影响;炭黑中水分质量分数超出一定范围时,影响胶料的焦烧时间及硫化速度。
关键词:炭黑;杂质;质量分数;胶料性能中图分类号:TQ339138
+
1 文献标识码:B 文章编号:100628171(2000)1020596203
炭黑是重要的橡胶填充材料,可赋予橡胶制品优异的物理性能。但在其生产过程中带入的铁锈、硬质炭黑、灰分及水分等杂质,会对胶料及橡胶制品的性能产生一定影响。故在炭黑的生产过程中规定了控制杂质的含量标准。本试验主要探讨炭黑中筛余物、灰分和水分含量对胶料性能的影响。1 实验111 原材料炭黑N351,日本产品;炭黑N330,美国产品;SBR及BR为市售产品。112 试验配方试验采用SBR1712与BR并用的胎面胶配方,具体如下:SBR1712 96125;BR(牌号为Cis24176) 53175;炭黑 75;氧化锌 3;硬脂酸 2;促进剂NS 111;促进剂TMTD 0115;硫黄 211。硫化条件为153℃×30min。113 试验仪器与设备XK2150型开炼机,广东湛江机械厂产品;45t平板硫化机,上海虹口机械厂产品;门尼粘度仪,英国A.MACKLOW2SMITH公司产品;杂 质炭黑类型试样杂质总质量分数×102325目筛余物N3510.0012(控制量)0.01,0.05,0.10,0.50,1.0035目筛余物N3300.0002(控制量)0.01,0.05,0.10,0.50,1.00灰分N3300.31(控制量)1.00,2.00,3.00水分N3300.7(控制量)1.3,3.2,4.4,8.62 结果与讨论211 筛余物质量分数对胶料性能的影响21111 325目筛余物质量分数的影响325目筛余物质量分数对胶料物理性能的影响如表2所示。从表2可以看出,325目筛余物的质量分数对胶料硫化性能的影响不大,胶料的焦烧时间为516~611min,正硫化点基本保持不变(约1515min)。从固特里奇屈挠数据可以看出,随筛余物质量分数的增大,动态疲劳变形有所降低,但变化不大。695 轮 胎 工 业 2000年第20卷 作者简介:邓毅(19632),男,重庆人,中橡集团炭黑工业研究设计院工程师,学士,主要从事炭黑质量、物理性能的检验及橡胶用炭黑国家标准的制定、修订工作。固特里奇耐屈挠龟裂试验机,上海中艺机器厂产品;强力试验机,广西师范大学秀峰电器厂产
品。114 杂质的含量在炭黑原有杂质的基础上另加入一定量的杂质,见表1。
表1 杂质的含量表2 325目筛余物质量分数对胶料性能的影响项 目筛余物质量分数×10
2
0.00120.010.050.100.501.00硫化仪数据(145℃)
t
s/min
5.66.35.85.66.06.1
t
90/min
14.215.014.613.914.914.9
固特里奇屈挠试验3
温升/℃15.615.015.616.115.016.1
动态疲劳变形/%16.916.215.715.815.315.6
永久变形/%2.52.32.42.42.42.3
硫化胶性能 拉伸强度/MPa19.919.719.018.918.117.5
扯断伸长率/%472470470440435430
屈挠寿命/万次—70501583
项 目筛余物质量分数×10
2
0.00120.010.050.10.51.0硫化仪数据(145℃)
t
s/min
5.15.95.15.15.65.6
t
90/min
13.213.712.612.913.713.8
300%定伸应力/MPa10.710.310.810.910.810.7固特里奇屈挠试验3
温升/℃15.015.014.414.415.015.6
动态疲劳变形/%14.414.214.214.513.914.0
永久变形/%1.92.12.01.91.92.0
注:3同表2。
表4 灰分质量分数对胶料性能的影响项 目灰分质量分数×10
2
注:1)两次所测结果均为此值;2)同表2。 合格商品炭黑中的灰分质量分数规定应不大于01005,目前大部分商品炭黑中的灰分质量分数值均能满足此要求。213 水分质量分数对胶料性能的影响21311 固定炭黑量(湿基)固定炭黑量(湿基),测定水分质量分数的增大对炭黑胶料性能的影响。根据计算出的干炭黑量,水分质量分数的增大,即相应地减小了炭黑的填充量。这是根据工厂实际使用炭黑的方式讨论的。测试不同水分质量分数的湿炭黑混炼后的强伸性能发现,随水分质量分数的增大,胶料的
拉伸强度逐渐提高,而300%定伸应力则明显下降。当水分质量分数从01007增大到01086
795第10期 邓 毅1炭黑中杂质含量对胶料性能的影响 注:3烘箱温度为38℃,负荷为985kPa,形变为1715%。从表2还可以看出,随筛余物质量分数的增大,胶料的拉伸强度、扯断伸长率和耐屈挠龟
裂性能均出现明显下降。325目筛余物质量分
数为010001~0101时,屈挠寿命从70万次急
剧下降至3万次,与扯断伸长率的变化情况基
本一致。而胶料的300%定伸应力随筛余物质
量分数的增大变化不大,当筛余物质量分数从
010001增至0101时,300%定伸应力只下降了014MPa。21112 35目筛余物质量分数的影响35目筛余物质量分数对胶料拉伸强度和耐屈挠龟裂性能有一定影响。当35目筛余物
质量分数由01000012增大到0101时,胶料的拉伸强度减小了2175MPa,这与325目筛余物质量分数对拉伸强度的影响基本一致。35目筛余物质量分数对胶料的耐屈挠龟裂性能的影响比等量325目筛余物质量分数的影响大。当35目筛余物质量分数为010005
时,疲劳寿命仅有10万次。增大35目筛余物质量分数,胶料的扯断伸长率、拉伸强度的下降趋势与325目筛余物质量分数的影响趋势极为相近。
35目筛余物质量分数对胶料的硫化性能
及胶料300%定伸应力的影响如表3所示。从表3可以看出,35目筛余物质量分数对胶料的
硫化性能、300%定伸应力的影响不大,其焦烧
时间和硫化速度较稳定。212 灰分质量分数对胶料性能的影响炭黑中灰分质量分数对胶料性能的影响如
表4所示。由表4可以看出,胶料的物理性能
受灰分质量分数的影响较小。
表3 35目筛余物质量分数对胶料硫化性能及300%定伸应力的影响
0.311.002.003.00硫化仪数据(145℃)
t
s/min
6.44.41)6.36.2
t
90/min
14.111.41)14.013.9
硫化胶性能 拉伸强度/MPa19.719.519.818.8
扯断伸长率/%490510500510
300%定伸应力/MPa9.69.89.79.3
固特里奇屈挠试验2) 温升/℃15.013.915.015.0
动态疲劳变形/%14.613.914.114.1
永久变形/%2.01.41.81.9时,300%定伸应力从916MPa下降至815MPa。水分的控制是用量筒将水加入到炭黑中,使炭黑中水分质量分数从01007(控制量)到约为0101,0103,0105和0110。将装有炭黑和水的容器密封,在摇瓶器上振荡16h,使水分均匀地分散。测出其水分质量分数分别为01007,01013,01032,01044和01086。增大水分质量分数对耐屈挠龟裂时间有延长的趋势。压缩生热和永久变形下降。这是由于炭黑中的水分质量分数增大后,减小了实际炭黑的填充量,提高了胶料中的含胶量。同时,随着水分质量分数的增大,胶料的焦烧时间缩短约30s,硫化速度加快,正硫化时间提前约3min。21312 恒湿炭黑用恒湿炭黑填充胶料,即炭黑和水分的总量不变。将炭黑中的水分质量分数由01007增在恒湿条件下,随着炭黑填充量的增大,胶料的拉伸强度和300%定伸应力也随之提高,
而增大炭黑填充量所引起的定伸应力的变化与因炭黑中水分质量分数的增大而引起的变化相反,这是由于增大水分质量分数相当于降低了
炭黑实际填充量;而水分质量分数和填充量的增大对拉伸强度的影响是一致的。对胶料硫化性能的测试可知,焦烧时间随
启事 为了更好地为行业服务,为企业间架起沟通的桥梁,本刊拟收集轮胎行业以及上、下游行业各单位的通讯录及基本情况并予以发表,具体内容如下:单位名称、
产品种类、商标、产量、法人代表、邮编、地址、区号、电话、传真、网址以及电子信箱等内容。希望各有关单位协助我们把这项工作做好,见到启事后速与我刊联系,将上述内
容告知我们。谢谢合作!联系人:李静萍
895 轮 胎 工 业 2000年第20卷至01086,相当于炭黑的填充量由7415份下降到6816份,以考核恒定水分质量分数下,不同
炭黑填充量对胶料性能的影响。
炭黑填充量的增大明显地缩短,与因水分质量
分数增大引起的变化是一致的。
3 结论炭黑中的筛余物、灰分和水分质量分数对硫化胶的物理性能有一定的影响,必须在生产
中加以控制;杂质质量分数保持在较低范围时,
除对胶料的耐屈挠龟裂性有影响外,对胶料的其它性能的影响很小;炭黑中水分质量分数过高或超出一定规范,影响胶料的焦烧及硫化速
度。收稿日期:2000204224
Effectofimpuritiesincarbonblackonphysicalpropertiesofrubbercompound
DENGYi(ResearchandDesignInstituteofCarbonBlackIndustry,Zigong 643000,China)
Abstract:Theeffectofthemeshresidue,ashandmoisturecontentsonthephysicalpropertiesofrubbercompoundwasinvestigated.Theresultshowedthattheimpuritiesincarbonblackhadloweref2fectonthetensilestrength,elongationatbreakandmodulusat300%ofblackcompound,butsignifi2canteffectonitsflexcrackresistance,iftheimpuritieskeptatlowlevels;andthescorchtimereducedandthecuringspeedincreasedasthemoisturecontentincarbonblackincreasedbeyondacertainlevel.Keywords:carbonblack;impurities;rubbercompound