我国橡胶助剂工业进入稳步发展时期

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一、概况2003年我国橡胶工业克服了非典和橡胶价格暴涨的不利因素,仍然取得持续稳定的发展,年生胶消耗量达310万吨,成为世界第一耗胶大国,产品销售收入突破1200亿元,增长26.3%,实现利润111.8亿元,增长28.3%。

主要产品的产量、市场、配套原材料、装备均有大幅增长,特别是以科技进步为动力的产品结构调整有效地推动了生产力的发展。

2003年我国轮胎总产量达1.6亿条,轮胎子午化率为47%,其中全钢子午线轮胎连续两年增长率超过60%,产量达1117万条。

2004年上半年增长速度与2003年持平,预计2004年全钢子午胎产量将突破1500万条,今年9月1日国家技术监督局正式授予我国十大轮胎企业全钢子午胎产品为“中国名牌”产品。

它们是轮胎公司的双钱牌、三角轮胎公司的三角牌、华南轮胎公司的万力牌、成山轮胎公司的成山牌、中策的牌、轮胎的前进牌、黄海轮胎的黄海牌、双星集团的双星牌、风神轮胎的风神牌、玲珑公司的玲珑牌。

十大名牌的诞生标志着中国轮胎民族工业的辉煌。

2003年自行车、摩托车胎合计产量为4.78亿条,占世界总产量的70%,胶管、胶带2003年耗胶14万吨为全球第一。

胶鞋占全世界总产量50%以上。

此外,我国合成橡胶、纤维骨架材料、炭黑、橡胶助剂等原材料产量分别为127.2万吨、26.3万吨、101.8万吨、20.6万吨,也名列世界前茅。

据中国橡胶工业协会统计,2004年上半年会员单位工业总产值345.88亿元,同比增长13.61%,出口交货值达86.77亿元,同比增长38.49%,轮胎子午化率达54.06%,轮胎出口量大幅增长、力车胎、胶管胶带、乳胶制品等均有较大幅度增长。

我国橡胶工业的持续稳定发展,必将带来我国橡胶助剂工业的稳定增长。

根据中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会统计,会员单位的总生产能力超过40万吨/年,2003年总产量20.6万吨,比上年同期(18万吨)增长近15%,其中促进剂8.35万吨,防老剂6.25万吨,加工型助剂4万吨,其他功能性助剂2万吨。

橡胶助剂专业委员会成员单位共75家,大多具有千吨以上的生产能力。

产品品种200余个,2003年全行业工业总产值约40亿元,90%企业均有不同程度的盈利,产品出口约5万吨,35%企业有不等数量的出口。

为子午胎配套的新产品基本实现了产业化规模。

可以说,我国橡胶助剂在产品的数量和品种方面已基本满足我国橡胶工业的需求,进入了稳步增长的时期。

橡胶助剂产品结构的调整仍然持续地进行,各类品种的优秀产品已成为主导产品;防老剂基本已形成以对苯二胺类4020、4010NA和RD等优秀品种为主的防老体系,其他品种的产品多年来保持稳定。

促进剂中迟效性高性能的次磺酰胺类比例逐年上升,新型加工型助剂的开发、生产和应用取得大幅度增长。

特种功能型助剂如硅烷偶联剂稳居国外市场。

一些对人体有毒有害的橡胶助剂的生产已逐步受到控制。

采用硝基苯清洁生产工艺的RT-培司的生产规模已达2万吨/年,是我国防老剂原材料绿色化工的重要成果。

2001年中国橡胶工业协会橡胶助剂专业委员会成立之后根据国家有关政策提出的“大力推进我国橡胶助剂工业的清洁生产”的意见仍然是我国橡胶助剂行业在相当长一段时期的发展方针。

我国橡胶助剂行业,仍然是资为主,但近几年外资企业看好中国的大市场,美国、德国、日本、法国及台商均在中国大陆相继建厂,值得引起关注。

2004年我国橡胶助剂行业又遇到了苯胺等原材料价格暴涨的情况使一些中小企业举步为艰。

二、产品产量和需求1、近几年我国主要橡胶助剂品种的产量橡胶助剂的消耗量约占生胶耗量的5%,表1是我国近十年橡胶消耗的情况,我国多年来生胶消耗均以8%递增,是世界平均增长速度3.4%的2.5倍。

近几年我国主要橡胶助剂品种的产量如表2所示:表2、近几年主要橡胶助剂产量(万吨)表2数据表明:(1)、防老剂品种中4020、4010NA 和RD 等优秀品种多年来保持持续稳定的增长,RD 由于价廉物美增长速度达40%。

而已经被充分证明有致癌危险的萘胺类防老剂仍然没有杜绝,应引起生产部门高度的重视,从生产环节上停止这类产品的生产是最有效的措施。

(2)、促进剂产品结构调整幅度不大,但可喜的是可产生亚硝胺致癌物的名称 2000年 2001年 2002年 2003年 防A 0.31 0.19 0.18 0.18 防D 0.23 0.05 0.08 0.08 防RD 1.10 0.92 1.36 1.90 防BLE 0.15 0.22 0.23 0.26 防4010NA 0.86 1.30 1.08 1.25 防4020 0.20 0.62 0.92 0.95 酚类及其他 0.63 0.50 0.25 1.63 合计 3.48 3.80 4.1 6.25 促M 1.84 2.10 1.78 2.14 促DM 0.73 1.50 1.40 1.33 促CZ 0.55 1.17 1.01 1.38 促NOBS 0.34 0.62 0.58 0.56 促NS 0.08 0.25 0.35 0.38 促D 0.17 0.15 0.25 0.98 促TMTD 0.84 0.89 0.45 0.58 其他 0.09 0.42 0.78 1.0 合计 4.64 7.20 6.6 8.35 防焦剂 0.12 0.10 0.27 0.23 不溶性硫黄 0.60 0.86 1.63 1.12 加工型助剂及其他 1.88 1.80 5.4 4.65 合计 2.60 2.76 7.3 6.0 橡胶助剂总计 10.72 13.76 18.0 20.6仲胺类次磺酰胺NOBS的产量得到了制约,呈下降趋势,取而代之的伯胺类次磺酰胺NS(TBBS)取得了逐年增长,2003年产量3800吨,占次磺酰胺类促进剂的15%。

目前我国生产NS的主要厂家有三益精细化工公司、单县有机化工公司、阳谷华泰化工、天津有机化工一厂、永嘉县化工厂、荣成化工总厂、丹阳康普顿化工公司、联昊公司、兰化公司有机厂、振邦公司等。

年生产能力已超过5000吨,预计在3-5年NS的需求量仍然呈较大幅度增长,而NOBS的需求将逐年下降。

(3)、加工型橡胶助剂获得稳定的使用,它们主要是增塑剂、分散剂、流动助剂、脱模剂、增粘树脂、补强树脂、石油树脂和抗硫化返原剂等,年消耗量超过3万吨。

特种功能型助剂主要包括粘合剂、偶联剂等,它们的总产量达1.5万吨。

偶联剂Si-69稳居国外市场。

除间甲粘合剂R系列稳定增长外,近年来天宝化学工业开发的新型粘合剂AIR系列发展迅猛,年生产能力已突破5千吨。

(4)、表2中防老剂的其他产品主要为8PPD系列产品、防老剂MB、防800系列产品、DFC、酚类和复合防老剂等,产量1.63万吨。

(5)、促进剂的其他产品主要为硫代氨基甲酸盐类超促进剂、除TMTD外的秋兰姆类促进剂、促进剂DZ、促剂Na-22和硫黄给予体DTDM等,总产量约1万吨。

上述数据充分说明我国橡胶助剂行业通过“八五”“九五”子午线轮胎引进技术的原材料国产化、大量为子午胎和为橡胶工业产品结构调整配套的新材料开发取得了丰硕的成果,实现了产业化各类助剂的优秀产品如防老剂对苯二胺类、促进剂次磺酰胺类已成为主导产品,主要产品产量基本满足国需求,产品出口连续增长。

随着我国橡胶工业的可持续发展,我国橡胶助剂产业进入了稳步发展的时期。

2、产品进出口情况和进口需求量较大的产品状况2003年我国橡胶助剂行业出口量约5万吨,其中主要是促进剂、偶联剂和不溶性硫黄及对氨基二苯胺中间体等,其中不溶性硫黄出口量约4000吨,Si-69约3000吨,防老剂和RT-培司近2万余吨,其他主要为促进剂约2万吨。

尽管我国橡胶助剂在产量和品种上基本能满足国需求,但仍有少数产品在质量上达不到使用要求,需要进口,主要有:(1)、高热稳定性不溶性硫黄;我国不溶性硫黄的开发已有多年历史,生产能力近2万吨/年,2003年产量超过1万吨,但能满足全钢子午胎需求的高热稳定性不溶性硫黄大部份仍需进口,这里说的热稳定性是指在检测时一定温度和一定的时间下不溶性硫的保持量,因为不溶性硫黄在高温下会还原成普通硫黄,如在105℃15分钟下不溶性硫黄的含量仍可保持在70—80%,在温度较高时如120℃15分钟时不溶性硫黄的含量保持率就大大下降,目前世界上生产不溶性硫黄著名的企业是富莱克斯公司,该公司生产的不溶性硫黄Crystex HD OT 20在120℃15分钟后保持率在40%以上,而国产品大多还达不到这个指标,2003年高热稳定性不溶性硫黄进口量约8000吨,主要用于全钢子午胎。

2003年钱桥化工厂在开发区扩产5000吨生产能力,据称高热稳定性不溶性硫黄的热稳定性指标可接近富莱克斯水平。

京海化工也将在择地扩大生产规模,降低生产成本。

(2)、乙炔酚醛树脂(Koresin);该产品是德国巴士夫公司的产品,它作为增粘树脂可大大提高混炼胶复合层之间的粘性,改善加工性能提高产品质量。

国在为子午胎配套原材料国产化已开发了多种C4、C8酚醛增粘树脂如TKO、TKB、TKM和203树脂,以及C5、C9等脂肪烃和芳香烃类的石油树脂,年消耗量已达万吨。

但Koresin树脂至今仍然是众多增粘树脂中的佼佼者,年进口量千吨,但由于Koresin树脂生产过程需高温、高压(如300℃、5个大气压),加上乙炔气体的易燃易爆性工艺过程难度大,国尚无企业生产,随着子午线轮胎的增长和我国合成胶应用比例的扩大,增粘树脂的用量也继续增长。

常京化学公司试图采用非乙炔路线生产的TKM具有常效耐湿的优点,进一步提高TKM的使用特性,满足高性能子午胎的需要是一条可取的路线。

(3)、橡胶均匀剂;均匀剂的典型产品是STRUKTOL 40MS和60NS,它们分别是深褐色和琥珀色粒状产品,是脂肪烃、芳香烃和环烷烃等不同树脂的混和物,用于改善极性不同的橡胶均匀性,对极性差别大的胶料效果特别明显,在加工过程中可大大缩短混炼时间,减少功率损耗、改善每一辊胶料之间的均一性,改善生胶的粘着力和强度,目前在丁基衬层胶料中广泛使用,添加5份40MS 可使丁基衬层胶料与胎体胶料有很好的粘合,不必担心它们的剥离,同时还可提高耐透气性能,消除气密层胶料的热硬化的倾向,是一种优秀的材料,国虽有同类产品但还不能完全替代,STRUKTOL 40MS和60NS也是S.S公司在中国大陆出口量最大的产品。

德国DOG公司H501B也属同类产品,在中国由厚德公司代理销售。

(4)、钴盐型橡胶粘合促进剂;钴盐型橡胶粘合促进剂包括环烷酸钴、硬脂酸钴、硼酸化钴和葵酸钴等等系列产品,用于橡胶与镀铜钢丝的粘合。

钴盐因为本身并不直接形成胶料与钢丝的粘合层,而是起着促进粘合层CuSx的形成,故称为粘合促进剂,是钢丝粘合体系中不可缺少的原材料。