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第4节 谱图解析与结构确定

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(最新整理)核磁共振波谱分析法

(最新整理)核磁共振波谱分析法
2021/7/26
磁共振最常用的核是氢原子核质子（1H），因为它 的信号最强，在人体组织内也广泛存在。影响磁共振影 像因素包括：(a)质子的密度；(b)弛豫时间长短；(c)血 液和脑脊液的流动；(d)顺磁性物质;(e)蛋白质。磁共振 影像灰阶特点是，磁共振信号愈强，则亮度愈大，磁共 振的信号弱，则亮度也小，从白色、灰色到黑色。各种 组织磁共振影像灰阶特点如下；脂肪组织，松质骨呈白 色；脑脊髓、骨髓呈白灰色；内脏、肌肉呈灰白色；液 体，正常速度流血液呈黑色；骨皮质、气体、含气肺呈 黑色。
各类有机化合物的化学位移
②烯烃
端烯质子：H=4.8~5.0ppm 内烯质子：H=5.1~5.7ppm 与烯基，芳基共轭：H=4~7ppm
③芳香烃
芳烃质子：H=6.5~8.0ppm 供电子基团取代-OR，-NR2 时：H=6.5~7.0ppm 吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：H=7.2~8.0ppm
1946年，Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自 首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖；
1953年Varian开始商用仪器开发，并于同年做出了第一台高 分辨NMR仪。1956年，Knight发现元素所处的化学环境对 NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。
二聚体形式（双分子的氢键）
0.5~5 10~13
2021/7/26
分子内氢键同样可以影响质子的共振吸收
2021/7/26
-二酮的烯醇式可以形成分子内氢键 该羟基质子的化学位移为11~16
介质的影响
不同溶剂，使样品分子所受的磁感强度不同；不同溶 剂分子对溶质分子有不同的作用，因此介质影响δ值。值得 指出的是，当用氘代氯仿作溶剂时，有时加入少量氘代苯， 利用苯的磁各向异性，可使原来相互重叠的峰组分开。这 是一项有用的实验技术.

第四章 核磁共振波谱法-氢谱 第四节

第四章 核磁共振波谱法-氢谱 第四节

↓ ↓ 1/4
氢核相邻三个H原子，H核裂分为四重峰。强度比为1 ︰3 ︰3 ︰1
（4）裂分峰之间的峰面积或峰强度之比符合二项展开式 各项系数比的规律。（a+b）n n为相邻氢核数
n=1 （a+b）1
1︰1
n=2 （a+b）2
1︰2 ︰1
n=3 （a+b）3
1︰3︰3 ︰1
（5）氢核邻近有两组偶合程度不等的H 核时，其 中一组有n个，另一组有n’个，则这组H 核受两 组 H 核自旋偶合作用，谱线裂分成(n+1)(n’+1) 重峰。偶合程度相同时，谱线裂分成（n+n’+1)。
（4）两组氢核相互偶合的J值必然相等，即：Jab=Jba （5）氢核相互偶合的值变化很大，为1-50 。 通过双
数键偶合的为负值，用2J, 4J…表示，使用时用绝对 值；通过单键偶合的J为正值，用1J, 3J…表示。
（6）H 与H 的偶合常数可分为同碳偶合常数 、 邻碳 偶合常数 、 运程偶合常数 、 芳香族及杂原子化合 物偶合常数等（参考书上内容，P.120-P.128）。
若 X 核的自旋量子数 I =1/2，在外磁场 B0中 X 核有 两种不同取向 m = +1/2 和 m = -1/2，它们分别产生两个
强度相同（ B ），方向相反的小磁场，其中一个与外磁场 方向 B0相同，另一个与 B0相反。这时 A 核实际受到的磁 场强度不再是 B0（1-），而是［B0（1-）+ B ］和［B0 （1-）-B］，因此 A 核的共振频率应为：
（1）J 值的大小与B0无关。影响J值大小的主要因素是原子 核的磁性和分子结构及构象。因此，偶合常数是化合物分子
结构的属性。
（2）简单自旋偶合体系J值等于多重峰的间距，复杂自旋偶

质谱分析原理ppt课件.ppt

质谱分析原理ppt课件.ppt

CH2 CH2 CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2
CH3 CH3
43 H3C 29 H3C 15 CH3
CH2 CH2
CH2 CH2 CH3
CH2
CH2 CH2 CH2 CH3
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
三、α―断裂
BAZ
R CH2 OH R CH2 OR' R CH2 NR'2 R CH2 SR'
39 51 65 77
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
CH2 CH2 CH2 CH3
CH2CH2CH3
m/z=134
m/z=39 HC
m/z=65 CH
HC
CH
CH2 m/z=91
m/z=91
H2 C
CH2 CH H CH3
CH2 HC
四极杆质量分离器
二、仪器与结构
三、联用仪器
仪器内部结构
联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ）
1.0 DEG/MI
N
HEWLET 5972A PTACKAR D
Mass Selective Detector
Sample
DC AB
Sample
HEWLETT PACKARD
5890
Gas Chromatograph (GC)
BCD• + A +
B• + A +
ABCD+
CD• + AB +
A•+ B+
碎
片
D• + C + 离

有机化合物波谱解析第四章 质谱(MS)

有机化合物波谱解析第四章 质谱(MS)

电喷雾电离的基本过程 ➢ 电场下的喷雾 ➢ 壳气的作用下 ➢ 电荷的库仑作用 ➢ Rayleigh 极限
Charged Droplets
+ ++
-
+ - -++ -
++
+ +
Evaporation
Rayleigh Limit
Reached
+ +++
+-+--+-- +++
带电雾滴 溶剂的蒸发 带电雾滴的解体 表面张力和库仑斥力的平衡点
• 氩气(Ar)在电离室依靠放电产生氩离子， 高能氩离子经电荷交换得到高能氩原子 流，氩原子打在样品上产生样品离子。 样品置于涂有底物（如甘油）的靶上。 靶材为铜，原子氩打在样品上使其电离 后进入真空，并在电场作用下进入分析 器。
• FAB的优点：
• 电离过程中不必加热气化，因此适合于 分析大分子量、难气化、热稳定性差的 样品。
B + M+
• 加成反应
• BH+ + M
[BHM]+ 或 [BMH]+
ON O N
O
(M.W. 224)
甲糖宁的EI-MS与CI-MS谱比较
化学电离源 分子离子峰
麻黄碱 电子轰击源
• 2.3 场致电离源（ Field ionization, FI） • 应用强电场(电压梯度107-108V/cm)诱导样
• 特点：高的灵敏度和专属性
•
可以测定分子量，确定化合物的
分子式。
•
用于推断化合物结构。
第一节 有机质谱仪的工作原理

核磁共振谱图解析与结构确定

核磁共振谱图解析与结构确定

对比
2. 谱图解析与结构(1)确定
化合物 C10H12O2
3
2 2
5
8
7
6
5
4
3
2
1
0
谱图解析与结构确定步骤
=1+10+1/2(-12)=5
δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰
δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有：
δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代
δ2.3 δ1.2 2H 3H
结构(3)确定过程
化合物 C10H12O2， =1+10+1/2(-12)=5
a. δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 b. δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代
c. δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连
哪个正确 a O
b
CH2 C O CH2CH3 A
质子a与质子b 所处的化学环境不 同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳 原子（或相邻碳原 子无质子）
质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低 场（相对与质子a ）出现。
质子b也受其影响，峰也向低场位移。
谱图解析（ 3 ）
裂分与位移
谱图解析（ 4 ）
苯环上的质子在低场出现。为什么？ 为什么1H比6H的化学位移大？
最后解析：芳烃质子和其它质子
• 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 • 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析
• 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构
• 得出结论，验证解构
1. 谱图解析（1）
6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。

2020高中化学 第1章 第4节 第2课时 有机物分子式与分子结构的确定教案 5

2020高中化学 第1章 第4节 第2课时 有机物分子式与分子结构的确定教案 5

第2课时有机物分子式与分子结构的确定目标与素养：1.了解测定有机化合物元素含量、相对分子质量的一般方法，能确定有机化合物分子式。

（证据推理)2.知道通过化学实验和某些物理方法可以确定有机化合物的分子结构。

（科学探究)3.初步了解质谱、红外光谱、核磁共振氢谱的原理及用途。

（宏观辨识）一、元素分析与相对分子质量的测定1．元素分析（1)定性分析：确定有机物分子的元素组成.用化学方法鉴定有机物分子的元素组成。

如燃烧后，一般C生成CO2、H生成H2O、N生成N2、S生成SO2、Cl生成HCl。

（2)定量分析法（李比希法）例如:某含C、H、O三元素的未知物A，经燃烧分析实验测定该未知物中碳的质量分数为52.16％，氢的质量分数为13.14%。

则：①氧的质量分数为34.70％；②C、H、O的原子个数比N(C）∶N（H）∶N（O)＝2∶6∶1；③该未知物的实验式为C2H6O.2．相对分子质量的测定——质谱法(1）原理用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子.分子离子、碎片离子各自具有不同的相对质量，它们在磁场的作用下到达检测器的时间将因质量的不同而先后有别，其结果被记录为质谱图。

（2)质荷比指分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值。

质谱图中,质荷比的最大值就表示了样品分子的相对分子质量。

例如，由图可知,样品分子的相对分子质量为46.二、分子结构的鉴定1．红外光谱(1）作用：初步判断某有机物中含有何种化学键或官能团.(2）原理：不同的化学键或官能团吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置。

例如:分子式为C2H6O的红外光谱上发现有O—H键，C—H键和C—O键,可推知该分子的结构简式为C2H5—OH。

2．核磁共振氢谱（1）作用：测定有机物分子中氢原子的种类和数目.（2)原理：处在不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收电磁波的频率不同,在谱图上出现的位置也不同，而且吸收峰的面积与氢原子数成正比。

仪器分析 第四章--红外吸收光谱法


章节重点：
分子振动基本形式及自由度计算；
红外吸收的产生2个条件；
各类基团特征红外振动频率；
影响红外吸收峰位变化的因素。
第八章 红外吸收光谱分 析法
第三节 红外分光光度计
1. 仪器类型与结构
2. 制样方法
3. 联用技术
1. 仪器类型与结构
两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪）
弯曲振动：
1.4 振动自由度
多原子分子振动形式的多少用振动自由度标示。

三维空间中，每个原子都能沿x、y、z三个坐标方向独 立运动，n个原子组成的分子则有3n个独立运动，再除 掉三个坐标轴方向的分子平移及整体分子转动。

非线性分子振动自由度为3n-6，如H2O有3个自由度。 线性分子振动自由度为3n-5，如CO2有4个自由度。
某些键的伸缩力常数：
键类型: 力常数: 峰位:源自-CC15 2062 cm-1
-C=C10 1683 cm-1
-C-C5 1190 cm-1
-C-H5.1 2920 cm-1
化学键键强越强（即键的力常数K越大），原子折合 质量越小，化学键振动频率越大，吸收峰在高波数区。
1.2 非谐振子
实际上双原子分子并非理想的谐振子！随着振动量子 数的增加，上下振动能级间的间隔逐渐减小！
（1）-O-H，37003100 cm-1，确定醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐 ，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。
注意区分： -NH伸缩振动：3500 3300 cm-1 峰型尖锐
（2）饱和碳原子上的-C-H -CH3 2960 cm-1 2870 cm-1 反对称伸缩振动 对称伸缩振动

第四节 红外光谱法2016


3.吸收峰
★基频峰： 基态 第一振动激发态产生的吸收峰 基频峰强度大—红外主要吸收峰 ★泛频峰： 倍频峰、合频峰、差频峰 泛频峰强度较弱，难辨认 ★特征峰和相关峰：
特征峰：有些官能团在某一区域出现吸收谱带，它的位
置相对恒定，不受或少受分子中其他部分的影响，这种谱带称 为相应官能团的特征峰
相关峰：在化合物的红外谱图中由于某个官能团的存在
而出现的一组相互依存的特征峰，可互为相关峰
4.吸收峰的位置
★基团频率 估算式：μ=1307（K/M）1/2 影响基团频率的因素： 1.内因：分子结构,如羰基（18501600） 2.外因：测试条件，如物态 ★光谱区域 （1）特征区（官能团区） 指纹区 4 000~1 330cm-1 1 330~400cm-1 （2）几个重要的光谱区域P185
三、傅里叶变换红外光谱仪FTIR
傅里叶变换红外光谱仪：
利用光的相干性原理而设计的红外光谱仪
1.光源： 能斯特灯、硅碳棒 2.干涉仪：
3.吸收池 透光窗：盐片（氯化钠、溴化钾） ★气体吸收池： ★液体吸收池： 两片透光窗夹一片垫片 ★固体： 4.检测器 热检测器：DTGS、LiLaO3 光检测器：锑化铟、汞镉碲 5.记录系统
3、未知物定性
（1）确定分子式 （2）计算不饱和度
n3 n1 U 1 n4 2
（3）谱图解析并验证 谱图解析一般先从特征区的最强谱带 开始，推测未知物可能含有的基团，判断不 可能含有的基团；再从指纹区的谱带进一步 确认。 用一组相 二、基本原理 三、傅里叶变换红外光谱仪 四、样品的制备 五、定性分析
随转动能级）跃迁而产生的，物质吸收红外
辐射应满足： （1）光辐射具有的能量与发生振动跃迁时所 需的能量相等 （2）振动过程中，分子必须有偶极矩的变化

第3-4章 核磁共振-2016年修订

(2)与外磁场相反，能量高，
磁量子数ｍ＝－1/2;
波谱分析
( 核磁共振现象)
两种取向不完全与外磁场平行，＝54°24’ 和 125 °36’
相互作用, 产生进动(拉莫进动)
进动频率 0； 角速度0； 0 = 2 0 = H0 磁旋比； H0外磁场强度；
两种进动取向不同的氢核之间
的能级差：E= H0 （磁矩）
a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰
b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连
O CH2CH3
正确结构： HC O CH2CH3
O CH2CH3
波谱分析
谱图解析与结构(3)
由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的 信息，进一步确定化合物结构。
波谱分析
四、核磁共振波谱仪
1．永久磁铁：提供外磁 场，要求稳定性好，均匀，
不均匀性小于六千万分之 一。扫场线圈。
2 ．射频振荡器：线圈垂 直于外磁场，发射一定频
率的电磁辐射信号。 60MHz或100MHz。
3 ．射频信号接受器（检
电负性
与质子相连元素的电负性 越强，吸电子作用越强，价 电子偏离质子，屏蔽作用减 弱，信号峰在低场出现。
-CH3 ， =1.6~2.0，高场；
-CH2I， =3.0 ~ 3.5,
-O-H，
-C-H，
大
小
低场
高场
波谱分析
各向异性
价电子产生诱导磁 场，质子位于其磁力线 上，与外磁场方向一致， 去屏蔽。
波谱分析
价电子产生诱导磁 场，质子位于其磁力线 上，与外磁场方向一致， 去屏蔽。

第五章 核磁共振波谱分析法


四、脉冲傅里叶变换核磁共振仪
不是通过扫场或扫 频产生共振； 恒定磁场，施加全 频脉冲，产生共振， 采集产生的感应电 流信号，经过傅里 叶变换获得一般核 磁共振谱图。
五、样品处理方法
对样品及样品瓶的要求 1）样品：样品要纯；通常为1-3mg(低灵敏度NMR仪需 10-30mg)、不含氧和灰尘。如含氧，则可能N2或He 或抽真空除之。 2）样品管：通常以硼硅酸盐玻璃制成。对1H谱，瓶 外径约5 mm；对13C 谱，因其自然丰度低，瓶外径 约为10 mm。管长15-20 cm，加入样品约为管长 1/8-1/6。 对溶剂的要求 固体样品的谱峰很宽，应选择适当溶剂配成溶液 (浓度：0.1-0.5 mol/L)后再测定。不含质子、沸 点低、不与样品缔合、溶解度好。 位移试剂 可使各种质子发生顺磁性或反磁性位移，从而将 各种质子信号分开，这对解析复杂光谱有帮助。
△E=E2 -E1= μB0 -(-μB0 ) = 2μB0 μ为自旋核产生的磁矩；B0外加磁感应强度 △E与核磁矩及外磁场强度成正比, B0越大, 能级 分裂越大, △E越大
（二）核磁共振
△E= 2μB0=hν ν=ν0=γB0/2π ν质子发生共振需要的射频电磁波的频率 γ磁旋比 ； B0外加磁感应强度；ν0共振时的进动频率 I=1/2的同一核来说,因磁矩为一定值，γ—为常数， 所以发生共振时，照射频率的大小取决于外磁场强度 的大小。外磁场强度增加时，为使核发生共振，照射 频率也相应增加；反之，则减小。 对自旋量子数I=1/2的不同核来说，若同时放入一固 定磁场中，共振频率取决于核本身磁矩的大小, μ大 的核，发生共振所需的照射频率也大；反之，则小。 照射频率固定，磁矩大的核共振所需磁场强度小。
5.自旋耦合与自旋分 裂现象：CH3CH2OH中有
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a b O c CH 2CH 2 O C CH 3 δ3.0 δ 4.30 δ2.1
谱图解析与结构(2) 谱图解析与结构(2)确定 (2)确定
C7H16O3，推断其结构 ，
9
δ 3.38 δ 5.30 1 6
δ 1.37
结构(2) 结构(2)确定过程 (2)确定过程
C7H16O3， Ω =1+7+1/2(-16)=0 ， a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 和 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有 含有—O—CH2 —结构 含有 结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 结构中有三个氧原子，可能具有 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 上氢吸收峰， 上氢吸收峰
0
2 PPM
1
结论： 结论：
1. 一组等价质子核磁共振吸收峰被邻近的不等价值质子裂分为 n＋１重峰(即：自旋裂分符合n+1规律)。 2. 自旋-自旋耦合、自旋裂分及耦合常数 (spin-spin coupling, spin-spin splitting, coupling constant ) 分子中相近的质子自旋之间的相互作用叫做自旋-自旋耦合; 自旋-自旋耦合产生的核磁共振信号的分裂叫自旋裂分, 相邻 两个小峰之间的距离叫做耦合常数，用J表示，单位为Hz。 3. 等价质子之间不产生裂分。
O CH 2CH 3
正确结构： 正确结构： HC O CH 2CH 3
O CH 2CH 3
谱图解析与结构(3) 谱图解析与结构(3)
化合物 C10H12O2，推断结构 ， δ7.3 δ2.3 δ1.2
δ 5.21 5H 2H 2H 3H
结构(3) 结构(3)确定过程 (3)确定过程
化合物 C10H12O2， ，
1. 谱图解析（1） 谱图解析（ ）
6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。
谱图解析（ 2 ） 谱图解析（
质子a与质子b 所处的化学环境不 同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳 原子（或相邻碳原 子无质子）
质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低 场（相对与质子a ）出现。 质子b也受其影响，峰也向低场位移。
CH3CH2Cl 2
等价质子数目比３:２
3
不等价质子：质子不等价
3 2 PPM 1 0
—化学环境不同—信号 不同。因此， 不等价 质子 峰。
CH3CH2CH3
等价质子数目比3:1
： 吸收
的 相
由 等 对 价 大 质 小 子 定 决 目 数
的
峰
1
2 PPM 1
3
面 积
0
2. 自旋裂分现象的考察
n =甲 0 基 裂 分 为 单 峰
谱图解析（ 3 ） 谱图解析（
裂分与位移
谱图解析（ 4 ） 谱图解析（
苯环上的质子在低场出现。为什么？ 苯环上的质子在低场出现。为什么？
2. 谱图解析与结构 确定 谱图解析与结构(1)确定 化合物 C10H12O2 2 2 5 3
8
7
6
5
4
3
2
1
0
谱图解析与结构确定步骤
Ω =1+10+1/2(-12)=5
Ω =1+10+1/2(-12)=5
a. δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 和 b. δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 芳环上氢， 芳环上氢 c. δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 上氢，
a O b CH 2 C O CH 2 CH 3 a CH 2 A
哪个正确? 正确：B 为什么?
第六章 核磁共振波谱 分析法
nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR
第四节 谱图解析与化合物 结构确定
一、谱图中化合物的结构信息
１. 核磁共振吸收峰的数目 有多有少,面积有大有小 有多有少 面积有大有小
7.09 6.93
Cl
6.88
4.03 2.91;2.66 6.92
O
O b C CH 2 CH 3 B
四、联合谱图解析
（1）C6H12O
1700cm-1, C=0, 醛,酮 <3000 cm-1, -C-H 饱和烃

两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)3 无裂分，无相邻质子
谱图解析 （2）C8H14O4
1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸， 酮 排除羧酸， 醇，酚 <3000 cm-1, -C-H 饱和烃， 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ． ： ： 裂分，有相邻质子； ２．裂分，有相邻质子； 裂分为3, ３． δ=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为 相邻C有 相邻 有2H; CH3-CH24. δ=2.5(4H) ,单峰 单峰, 单峰 CO-CH2CH2-CO5. δ=4.1(4H) 低场 吸电子 低场(吸电子 吸电子), 两个 -O-CH2-
或： （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； ）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； 面积)： 相对)， （2）峰的强度 面积 ：每类质子的数目 相对 ，多少个； ）峰的强度(面积 每类质子的数目(相对 多少个； （3）峰的位移 δ )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； ）峰的位移( ：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； ）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数 ：确定化合物构型。 ）偶合常数(J)： 不足之处： 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。
： ，
频
化 故
率
学 等
处
环 价
。
2 1 0
境 质 相 子 同 的 ，
CH3CH2Cl ( 类质子） 即 电 子 云 的
核 磁 共 振
信 号
2. 吸 收 峰 的 个 数 由 等 价 质 子 的 种 数 决 定
2
1
0
(2) 吸收峰的面积的大小
等价质子：
化学环境相同，即电子云的 密度相同。在外加磁场中， 其H感也相同，其核磁共振 频率也相同，因此，等价质 子的核磁共振信号出现叠加 现象，吸收峰的面积变大。
1 0
s(单峰)
CH3CCl3
(n = 0)
2
CH3CHCl2
(n = 1)
q
t(
峰)
n=1 甲 基 裂 分 双 重 峰
0
2
1
q
CH3CH2Cl
(n = 2)
3 2 PPM
t(三重峰）
1 0
n =甲 2 基 裂 分 三 重 峰
CH3CH3
(n = 3)
s(
峰
)
n=3 甲 基 裂 分 四 重 峰 ？
二、谱图解析
i. 由分子式求不饱合度
谱图解析步骤
ii. 由积分曲线求1H核的相对数目 核的相对数目 iii. 解析各基团 先解析： 首 先解析： H3CO ,H3CN 再解析： 再解析：
O ,H3C Ar ,H3C C ,H3C C
COOH,
CHO
( 低场信号 )
最后解析： 最后解析：芳烃质子和其它质子 • 活泼氢 2O交换，解析消失的信号 活泼氢D 交换 交换， • 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 由化学位移， • 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 ， ， 和其它数据推断解构 • 得出结论，验证解构 得出结论，
1.59
例1： ：
2.35
7
6
5
4 PPM
3
2
1
0
4.81
H
1.71
O H N
2.98
2.91
N H H O
4.19 1.30
例2： ：
1.11
O
2.91 1.71
4.51
4
3 PPM
2
1
0
(1) 吸收峰的数目： 结论： 1.
等 密 价
现 出
度 CH3CH3 (一类质子） 质 相 子 同
一 同 在
δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 和 三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 相互偶合峰 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 单峰三个氢， 单峰三个氢 结构中有氧原子，可能具有： 结构中有氧原子，可能具有： δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 芳环上氢， 芳环上氢 O C CH3
正确结构： 正确结构：