第七章 重排反应 习题答案

2.写出下列化合物的构造式。

(1) 3, 5-二溴-2-硝基甲苯(2) 2, 6-二硝基-3-甲氧基甲苯(3) 2-硝基对甲苯磺酸(4)三苯甲烷(5)反二苯基乙烯(6)环己基苯(7) 3-苯基戊烷(8)间溴苯乙烯(9)对溴苯胺(10)氨基苯甲酸(11) 8—氯一奈甲酸12) ( E)—1—苯基—2—丁烯答案：IN XT N°2Br Br kJ—CH3第七章芳烃1. 写出单环芳烃答案：--十“的同分异构体的构造式并命名之异丙苯邻甲基乙基苯问甲基乙基苯对甲基乙基苯连三甲苯或仁N 3-三甲苯偏三甲苯或2» 4■三甲苯对三甲苯或1,3, 5-三甲苯[7] CHg-CHj-CHTCHFCHj®][9] E r-Q^H3(2) p-bromotoluene(4) m-dinitrobenzene(6) 3-chloro-1-ethoxybenzen(7) 2-methyl-3-phenyl-1-butanol(9) benzyl bromide(8) p-chlorobenzenesulfonic(10) p-nitroaniline(41〔氨基位置不确定）(11)3、写出下列化合物的结构式(1) 2-nitrobenzoie acid(3) o-dibromobenzene(5) 3,5-dinitrophenolacid⑵H- 两组结构都为烯丙型G 共振杂化体+答案: 解:（13）p-cresol（15）2-phenyl-2-butene（14）3-phenyIcyclohexanol （16）naphthalene答案：（1）（2）（3）（ 4）（5）（6）（ 7）（ 8）（ 9）（10）（ 11）（12）（13）（ 14）（ 15）（11） o-xylene（12） tert-butylbenzene4. 在下列各组结构中应使用 们正确地联系起来，为什么?或“ -■”才能把它⑶（CHghC—H E E HH H同⑴EOH⑶（CH3）£=O ==CHj-CFH?两者为酮式与烯醇式互变异构衡体¥H w CH3COCH2COOC2H5■■ CH—C=CHCOOC2H5同⑶5. 写出下列反应物的构造式CgH12、■C6H5COOH6、完成下列反应+ CICH2CH(CH)CF b CH AlCl 3・(1) CgH10KM N04潯液coa H KM N O4沼板CaH10—瓦f答案:I2l(1)(过量)+ CH2CL2AICI3 (2)(3) HNQ,H2SQ(4) (Cf)2C—CHHFC2H5ALCL>(B)K^CoQH2SO(5)(6)(7)(8) 答案: (1)CHCHCCLIIOCH3HNO—ifSQALCI32H2 CHCOCLa (A) » (B)Pt ALCLC2H5KMnQHT,—+ CICH 2CH(CH)CH2CH3 AC2亠CHCHCCHjCHzCf(2)CH2(3)N (ONO(4)(C)(B)(5)O(6)CH(A)(B)(7)(8)C(C 3)3 HOOCC ——OC 2H 5 一+ 屮，厶COOH(过量)+ CH 2CL 2AICI 3-----C(CH)3—COOHHNOH 2SQKMnQHOOALCL 3CfCfCCL -----------------CH3CH3(1)7、写出下列反应的主要产物的构造式和名称答案： 解：亠CH 3[| ] ^j| — HCH2CH3异丁基苯或2-苯基丁烷JH 3IO-CH 3⑵ J （CHa ）3 （2, 4二甲基叔丁基苯）8试解释下列傅-克反应的实验事实PhH+CH^CH 2CH 2CIPh-CH 2CH 2CH 3+HCI 产率极差NQ(1)C 6H 6+CH 3CH2CH2CH 2CIAICI3 L 100B C(2)m-C 6H 4(CH 3)2+(CH 3)3CCI100* C(3) PhH+CH 3CHCICH 3CH (CH 3)2（异丙苯）(2)苯与RX 在…•一存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。

有机合成——重排反应 专题练习（带答案解析）一、单选题1．有机物X Y →的异构化反应如图所示，下列说法错误的是A ．依据红外光谱可确证X 、Y 存在不同的官能团B ．除氢原子外，X 中其他原子可能共平面C ．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y 的同分异构体有4种(不考虑立体异构)D ．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 2．在K -10蒙脱土催化下，微波辐射可促进化合物X 的重排反应，如下图所示：下列说法错误的是A ．Y 的熔点比Z 的高B ．X 可以发生水解反应C ．Y 、Z 均可与2Br 发生取代反应D ．X 、Y 、Z 互为同分异构体3．下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是A ．HC CH ≡能与水反应生成3CH CHOB ．可与2H 反应生成C．水解生成D．中存在具有分子内氢键的异构体二、解答题4．光伏组件封装胶膜是太阳能电池的重要材料，经由如图反应路线可分别制备封装胶膜基础树脂Ⅰ和Ⅰ(部分试剂及反应条件略)。

反应路线Ⅰ：反应路线Ⅰ：已知以下信息：Ⅰ互变异构-OH稀(R、R1、−−−→R2为H或烃基)Ⅰ+2ROH H+−−→+H2O(1)A+B→D的反应类型为。

(2)基础树脂Ⅰ中官能团的名称为 。

(3)F 的结构简式为 。

(4)从反应路线Ⅰ中选择某种化合物作为原料H ，且H 与H 2O 反应只生成一种产物Ⅰ，则H 的化学名称为 。

(5)K 与银氨溶液反应的化学方程式为 ；K 可发生消去反应，其有机产物R 的分子式为C 4H 6O ，R 及R 的同分异构体同时满足含有碳碳双键和碳氧双键的有 个(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱只有一组峰的结构简式为 。

(6)L 与G 反应制备非体型结构的Q 的化学方程式为 。

(7)为满足性能要求，实际生产中可控制反应条件使F 的支链不完全水解，生成的产物再与少量L 发生反应，得到含三种链节的基础树脂Ⅰ，其结构简式可表示为 。

5．一种利胆药物F 的合成路线如图：已知：Ⅰ.∆−−→+Ⅰ.2R NH Δ"→－回答下列问题： (1)A 的结构简式为 ；符合下列条件的A 的同分异构体有 种。

第七章芳香烃7-1 命名下列各化合物或写出构造式。

（1）5-硝基-1-溴萘（2）9,10-二氯菲（3）4-苯基-2-戊烯（4）(S)-1-苯基-1-溴丙烷（5）4-溴联苯（6）2-蒽磺酸(7)(8)(9)27-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。

（1）A＞B＞C；（2）B＞C＞A＞D；（3）C＞B＞A。

7-3 将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。

（2）＞（4）＞（3）＞（7）＞（5）＞（1）＞（6）7-3 将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。

（4）＞（2）＞（1）＞（3）7-5 用NMR法鉴别下列各组化合物。

（1）、两个化合物的1H-NMR谱都有三组信号，其中间的信号明显不同，前者是四重峰(2H)、三重峰(3H)和多重峰(5H)；而后者是双峰(6H)、多重峰(1H)和多重峰（5H）。

（2）、两者芳环上H的谱图明显不同，前者苯上的4个H是等同的，分子共有二组峰，单峰（6H），双峰（4H）；而后者芳环的4个H为AB2C型，对应的谱图（峰）较复杂[单峰(6H)、单峰(1H)和多重峰(3H)]。

7-6 完成下列各反应式。

(1)ClCH2CH(CH3)CH23AlCl3+CH2CH3 CH3CH3OH+++COOH(2)(3)CH3CH22C CCH3CH2C CH HCH3+Cl2hν4H2(4)CH HCHO, HCl, ZnCl2CH3ClH2C CH3CH2Cl(5)+(6)CH CHHNO3/H2SO4CH CH2OH ClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V 2O 5+NO 2O 2C O C NO 2OO(7)2HNO 3/H 2SO 4NO 2O 2N(8)AlCl 3+(9)(CH 3)2C=CH 2H 2SO 4CH 2H 3COH 3CO CH 3(10)H 3COCH CH 2COClCH 2H 3COH 3COCH CH 2C O H 3COCH 3(H 3C)3C3+(CH 3)3Cl+浓H 24(11)O OOOOOCH 3CH 3CH 3CH 3C(CH 3)3SO 3H(12)(13)+CH 3CH 3(H 3C)3C （热力学控制产物）（主）（主）7-7 用苯、甲苯或萘为主要原料合成下列化合物。

新教材适用·高考化学课时1化学反应速率及其影响因素最新考纲1．了解化学反应速率的概念、反应速率的定量表示方法。

2.了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。

3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响，认识并能用相关理论解释其一般规律。

4.了解化学反应速率的调控在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。

考点一化学反应速率1．表示方法通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。

2．数学表达式及单位v＝ΔcΔt，单位为mol·L－1·min－1或mol·L－1·s－1。

3．规律同一反应在同一时间内，用不同物质来表示的反应速率可能不同，但反应速率的数值之比等于这些物质在化学方程式中的化学计量数之比。

探究思考1．可逆反应N2＋3H2催化剂△2NH3在不同时间段测得的反应速率分别为v(N2)＝1 mol·L－1·s－1，v(H2)＝2.5 mol·L－1·s－1，能否说明v(H2)＞v(N2)?答案比较化学反应速率大小时，必须使用同一物质的反应速率且单位一致，v(N2)换算成v(H2)时，相当于3 mol·L－1·s－1，所以上述反应中v(N2)＞v(H2)。

2．(1)将4 mol A气体和2 mol B气体在2 L的容器中混合，并在一定条件下发生如下反应：2A(g)＋B(g)2C(g)，若经2 s后测得C的浓度为0.6 mol·L－1，判断下列几种说法的正误：①用物质A表示反应的平均速率为0.3 mol·L－1·s－1()②用物质B表示反应的平均速率为0.6mol·L－1·s－1()③2 s时物质A的转化率为70%()④2 s时物质B的浓度为0.7 mol·L－1()(2)若①②中用A、B表示反应的平均速率分别为0.3 mol·L－1·s－1、0.6 mol·L－1·s－1，则用________(填“A”或“B”)物质表示的化学反应速率更快。

第七章 化学动力学 四、精选题及解例7-1某溶液中反应 Ａ＋Ｂ → Ｃ，设开始时 Ａ 与 Ｂ 物质的量相等，没有C ， 1小时后 A 的转化率为75%，求2小时后 A 尚余多少未反应 ？ 假设 （1）对 A 为1级，对 B 为0级 （2） 对 A 、B 皆为1级 （3）对 A 、B 皆为0级。

解A A B d d c kc c tαβ-= （1）AA d d c kc t-=22111ln111ln 1y t y t k -=-= 代入 211ln2175.011ln11y -=- 解得未转化的A 为21y -=6.25% (2)2A AB A d d c kc c kc t -==)111(1)111(12211--=--=y t y t k 代入 )111(21)175.011(112--=--y 解得未转化的A 为21y -=14.29%(3)d d A c k t -=A,0A,0A,0A,0(1)1()c c y c y k c c t t t--=-== 即A,01A,0212c y c y t t =代入2175.02y =2 1.51y => 说明反应物不到2小时以前已消耗完。

【点评】 本题抓住具有简单级数化学反应的动力学规律以及转化率的定义。

如对一级反应，若以产物表示反应速率，则111ln ln1a k xt a x t a==-- 其中，xa为反应物A 的转化率，写为y 时，得11ln1k t y=- 当温度不变时，k 不变，这样可通过联立方程求解，可求得2h 后尚余A 的百分比(1-y )。

对其他简单级数的反应也可类似求解。

例7-2 恒温恒容的反应器中进行某一级的气相反应A B + C反应刚开始时，只有 A 存在，压力为A,0p ；反应进行到 t 时刻时，反应器的压力可测为p ，请设计实验及实验表格,以求解该反应的速率系数。

解A B C →+0t =A,O p 0 0t t =A A,O B p p p =-B p C B p p =体系总压力 A,O B B B A,O B p p p p p p p =-++=+ ； B A,O p p p =- 反应物A 分压力 A A,O B A,O A,O A,O ()2p p p p p p p p =-=--=-对一级反应： A,O A,O A A,O 111ln ln ln2o p p c k t c t p t p p===- 若在实验中，测定A,O p 及不同时间的总压力p ，代入上式可求速率系数k ，实验记录设计见附表，附表如下时间/单位 /p k P a A ,0/p k P a A ,0(2)/p p k P a -A,0A ,0ln 2p p p -A ,0A ,01ln 2p k t p p =-： ： ： ： ：或将上式变形 A,O A,O 1ln2p t k p p =- ，以 A,O A,O ~ln 2p t p p-作图，从斜率1m k = 求速率系数k 。

重排反应习题习题答案：1．在同一有机物分子内，由于试剂或介质的影响，一个原子或基团从一个原子迁移到另一个原子上，形成的新分子中碳架一般发生变化，这种反应称为重排反应。

重排反应大概有三种分类方法：第一、根据迁移起点和终点的原子种类进行分类，即从碳原子到碳原子的重排，碳原子到杂原子的重排以及从杂原子到碳原子的重排。

第二、根据AB之间的位置，可分为1,2迁移和非1,2迁移重排。

非1,2迁移是指迁移起点和终点之间相隔一个或一个以上原子的重排，如1,3；1,4；1,5∙∙∙∙∙∙迁移等重排反应。

大多数的重排为1,2重排。

第三、根据反应机理中迁移基和迁移终点电荷的性质不同，重排反应可分为亲核重排、亲电重排及自由基重排。

2．Pinacol重排属于亲核重排，在酸催化作用下，连乙二醇先失去一个羟基，生成相应的碳正离子；接着碳正离子邻位碳原子上的烃基进行1,2－迁移；最后失去质子，得到醛或酮。

主要的影响因素有：（1）催化剂Pinacol重排反应所用的催化剂主要是酸性催化剂，最常用的是硫酸。

盐酸、草酸、碘－醋酸、醋酸、乙酰氯、二氧化硅－磷酸、磺酸等也可代替硫酸，可以得到相同的结果。

（2）温度邻二叔醇类化合物在较低的温度下用酸处理时，重排反应优先于单纯的脱水反应；在较高温度和强酸条件下，可以发生脱水反应，生成二烯烃。

3．主要有：（1）Backmann重排醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反应称为Backmann重排。

（2）Hofmann重排酰胺用卤素（溴或氯）及碱处理，失去酰胺中的羰基，生成伯胺的反应称为Hofmann重排。

由于产物比反应物少一个碳原子，故此类反应又称Hofmann降解反应。

（3）Baeyer-Villiger氧化重排在酸催化下，醛或酮与过氧酸作用，在烃基与羰基之间插入氧生成酯的反应称Baeyer-Villiger氧化重排。

四. 完成下列反应，并注明反应条件：（1）(C6H5)3C C C6H5O2,冰HOAcI2(C6H5)2C C(C6H5)2（2）34.ONCONH2H3C NaOClONNH2H3C(5)5. 6. 7.8.33339.10.11.12、OHOHdilute H SOO13、14、15 完成合成过程。

第7章习题答案章习题答案(1)(3)(5)(7)(9)(11)OH CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2Mg BrI O C 2H 5CH 3CH 2C H CH 2D NHCH 3CN CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CCCH 3(2)(4)(6)(8)(10)(12)CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2+ AgBrCH 3(CH 2)3ONO 2+ AgBrCH 3(CH 2)3OOCCH 31.2. 两组化合物的排列顺序为：两组化合物的排列顺序为：（a ）按亲核取代反应的难易次序排列：（1）C ＞B ＞A （2）B ＞C ＞A （b ）按与AgNO 3(醇溶液中)反应的活性顺序排列：（1）C ＞B ＞A （2）B ＞C ＞A （c ）按亲电加成难易次序排列（1）B ＞C ＞ A, 亲电取代的难易次序排列：（2）C ＞B ＞ A 3. (1) CH 3Br 和C 2H 5Br 是伯卤代烷，进行碱性水解按S N 2机理进行。

增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于S N 2；(CH 3)3CCl 是叔卤代烷，水解按S N 1机理进行。

增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于S N 1。

(2)(CH 3)3CCH 2X 在进行S N 1反应时，C-X 键断裂得到不稳定的1º1ºC C +，所以S N 1反应速度很慢；(CH 3)3CCH 2X 在进行S N 2反应时，α-C 上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻α-C ，所以S N 2速度也很慢。

度也很慢。

(3) 在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按S N 2机理进行，无C +，无重排；，无重排； 在乙醇溶液中加热，反应是按照S N 1机理进行的，有C +，有重排：，有重排：CH 3CHCH=CH 2ClCH 3CHCH=CH 2CH 3CH=CHCH 2- Cl -(4) 亲核性：（B ）＞）＞(C) ＞ (A) 原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。

第7章重排反应习题答案
7-1解
7-2解转化（ⅰ）先用OsO4氧化，生成片呐醇。

（ⅱ）
7-3解反应物和产物之间有碳骨架的变化，转化过程中有重排反应。

羰基被还原，在酸的作用下E1脱水，发生了瓦-米重排。

7-4解反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的S N1反应，2-环丁基-2-丙醇与HCl反应,发生了瓦-米重排，由张力环的四元环重排成普通环的五元环。

2-环丙基-2-丙醇与HCl反应，没有重排反应发生，三元环和四元环都属于张力环，尽管四元环的张力比三元环的小一些，但需从叔碳正离子重排成仲碳正离子，反而增加了不稳定性。

7-5解该反应过程为沃尔夫重排，其反应机理为：
7-6解（ⅰ）
（ⅱ）
7-7解该反应是贝克曼重排反应，重排过程是协同的，迁移基团的构型保持，反应过程如下：
7-8解
7-9解
7-10解（ⅰ）
（ⅱ）
7-11解
7-12解该重排反应为亲电重排。

第七章沉淀反应参考答案P 142【综合性思考题】：给定体系0.02mol/LMnCl 2溶液(含杂质Fe 3+)，经下列实验操作解答问题。

（已知K θSPMn(OH)2=2.0×10-13，K θSPMnS =2.5×10-13，K θbNH3=1.8×10-5，K θaHAc =1.8×10-5①与0.20mol/L 的NH 3.H 2O 等体积混合，是否产生Mn(OH)2沉淀？解：等体积混合后浓度减半，[Mn 2+]=0.01mol/L ，c b =[NH 3.H 2O]=0.10mol/L∵是一元弱碱体系，且c b /K b θ>500∴10.0108.1][5⨯⨯=⋅=--b b c K OH θ又∵ 622108.101.0][][--+⨯⨯=⋅=OH Mn Q c=1.8×10-8> K θSPMn(OH)2=2.0×10-13∴ 产生Mn(OH)2沉淀。

②与含0.20mol/L 的NH 3.H 2O 和0.2mol/LNH 4Cl 的溶液等体积混合，是否产生Mn(OH)2沉淀？ 解：混合后属于NH 3.H 2O~NH 4Cl 的碱型缓冲液体系此时浓度减半：c b =[NH 3.H 2O]=0.2V/2V=0.1(mol.L -1)c S= [NH 4+]=0.2V/2V=0.1(mol.L -1)[Mn 2+]=0.02V/2V=0.01(mol.L -1)A 、求[OH -] 用碱型缓冲液计算式求算：s b b c c K OH ⋅=-θ][ 55108.11.01.0108.1--⨯=⨯⨯= B 、求Qc 22][][-+⋅=OH Mn Q c=0.01×[1.8×10-5]2=3.24×10-12C 、比较θ2)(,OH Mn SP K ∵13)(,100.22-⨯=>θOH Mn SP C K Q故有Mn(OH)2沉淀产生。

第一章 卤化反应1，写出下列反应的主要产物（或试剂） ①CH 3OC 6H 4C HCHH Br 2CCl 42~5℃C 6H 4OH 3②OH 3CCH 3OOCH 33Br BrOOCCl 4ref 5fOH 3CCH 3Br③④OMe⑤HOHHI 6532C6H6 ref⑥OO ⑦ICH2COOMe AgFFCH2COOMe⑧COCH3⑨BHI 23CH 3OHCH 3CH 2CHICH 32，写出下列反应可能产物①(CH 3)3CCH 2OH3)2CCHCH 3+(CH 3)2CHCH 3CH 3+(CH 3)3CCH2Br②CH 3CC3CH 3NBS,(C 6H5CO)2O 2CCl 4refHCBrH 2CCCOOCH 3CH 3HCH 3CC3CH 2Br H③CH 3CCH 2CH 2CH 3O23240~45℃CH 3COCH 2 CH 2CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3BrBr④C HCC 2H 5CCH 3CCH 3Cl 2,CH 3COOH 25℃Cl C 2H 5CCH 3COCOCH 3C 2H 5CCH 3CCl OCOCH 3C 2H 5++3，写出下列反应的主要试剂及条件①C(CH 2OH)PBr 3/170~180℃C(CH 2Br)4②HOOC(CH 2)4COOHSOCl 2/RefClCO(CH 2)4COCl③PhCH2COCH3SOCl2/Refor,Cl/加热PhCHCOCH3Cl④O COOH Oor I2/LTA/CCl4/refHgO/I2/加热or AgNO3I2加热第二章烃化反应4，完成下列反应①COOCH3OH OH3COOCH3OCH3OH②OHOCH3OHMe2SO4K2CO3OCH3OCH3OH③H3C H2COCH2CH3OH,H2SO43ONaH3CH2COCH3CH2OH3CH2COHCH2OH④(H2C)5CNHO Me SO(H2C)5CNCH3O⑤NO2ClO2N2NO2NHPhO2N ⑥HOHH3CC6H4SO2OH3642(EtO2C)2HCHCH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OH⑦NHNHCH2⑧OH3C2，完成下列反应过程①OCC O CH(COOC2H5)2OCCOC(COOC2H5)2NaC2H5ONa25ClCH2COOC2H5 150~160℃OCCON C(COOC2H5)2CH2COOC2H52CH3COOH H2N CHCOOHCH2COOH②CHO+CH3NH2H2/Raney-NiCH2NHCH3O CH2NCH3CH2CH2OH③C6H5CH2NH2(C2H5O)2PHOC6H5CH2NHP(OC2H5)2O250%NaOH (n-C4Hg)4NHSO4C6H5CH2NP(OC2H5)2OCH2CH CH2C6H5CH2NHClCH2CH CH2④OCH 3(H 3C)3C266NCH 3(H 3C)3CN CH 3(H 3C)3CMgBrCH 3OCH 3(H 3C)3CCH 2C=CH 2CH 3第三章 酰化反应①H 3COOCH 3OCH 3+CH 3COClAlCl 3H 3COOCH 3OCH 3C CH 3O②C C CH 2OHO 2NHOHNHCOCHCl 2H+CH 3(CH 2)16COClN/C 6H 6C C CH 2OOC(CH 2)16CH 3O 2NHOHNHCOCHCl 2H③ClCH2CONHS CCOOHNOCH3+H2NNSNNCH3 OH2C SNNSNNNNCH3 OH2C SClCH2CONHS C NOCH3OC④CH3CH3(CH2)5COCl AlCl3ClCH2CH2ClCH3CH3O⑤OCH3 H3COH3CO H3CO2①DMF/POCl3②2OCH3H3COH3COH3COCHO⑥+C6H5NCH3H OPOCl3CHO⑦CH 3COCH 2COOC 2H 5+HOH 3CCOCH 2COO2,完成下列合成路线 ①OH24或25OC 2H 5DMF POCl 3OC 2H 5CHOCl 2OC 2H 5COClH 2NSONHCH 3CH 3COONa2H 5②以苯和丁二酸为起始原料合成四氢萘+OOOAlCl CH 2CH 2COOHOHClCH 2CH 2CHOOHHF CH 32OZn Hg HCl第四章 缩合①COCH 3+HCHO +CH 3NHCOCH 2CH 2NCH 3COCH 2CH 2NCH 3CH 3NHCOCH 2CH 2N(CH 3)2COCH 3+HCHO +HN(CH 3)2②Ph 3PHCHCH 3+3+HCH 3H③CH 3CH 2CH 2COCH 3+CH 3COOC 2H 5碱CH 3CH 2CH 2COCH 2COCH 3④CHO H+BrCH 2COOC 2H ①Zn+C H ②H 2O(C 2H 5)2O CCHCOOC 2H 52，完成下列反应式 ①OCH 3+O 2NCHO OH 2H 3COHCNO 2②O O 2Ph3P CHCH3H3CHC CHCH3③O+CH2O(过量Ca(OH)2H2OOHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH④C6H52H5CH2CO)2O,C3H7COOK②NaOH C H CCOOHC2H5⑤O23CH3ONaOCOOCH32OH OCOOH CHO⑥(EtO)2C=O+C6H5CH2CN C2H5ONaC6H5HC COOC2H5 CN⑦(C6H5)3P CH2CH=CH2Cl2NH3C6H6回流(C6H5)3P CHCH=CH2 OCH2CH2CHOH3C6625%OCH2CH2CH=CHCH=CH2H3C⑧CH3CO2CH3O +BrCH2CO2CH3ZnC6H6 (C2H5)2O32H2OCH3CO2CH3CHCOOCH33，完成下列合成反应①从甲苯→CCOOEtC2H5CH3Br2/hv CH2BrNaCNCH2CNCN2H5CHCOOEtC2H5Br CCOOEtCOOEtC2H5加热CH ②CH3 CH3H2CCH3HCCH3CHOCH3 CH3H2CCH3HCCH3CHO33CCHOCH3Pd-CH2 125℃4，填写下列各部产物①α甲基丙醛A(C5H10O2H3OB(C6H12O4)+H2OC(C6H10O3)2222DH3O+AH3C C CHOCH2OHCH3BH3C C CHCH2OHCH3CNCH3C C CHH2CCH3OOOHDH3C CHCCH2OHCH3HN CH2CH2COOCH2PhOHO9H17NO5)+PhCH2OHH3C CHCCH2OHCH3HN CH2CH2COOHOHOE②32CH2COCH3③第五章氧化反应1,完成下列反应式①CH3NO2CrO3/Ac2OH2SO4CHONO2②CH3NO CrO/H O高温高压COOH③CH3CH33CH3CH3COCH32NaOH②H+CH3CH3COOH④⑤⑥CH3OCH3NO2CH3OCH3NO2 CrO ClCS2 25℃⑦HO CH2OH(C5H5N)2 CrO322HO CHO ⑧2C2H5OHOH⑨H33⑩⑾COOOHClH3CH3CHHHOH(C2H5)2O 25℃⑿HCOCH3HOCOCH3C6H5COOOHCHCl32,试以化学表示实现下列变化的各步反应①CHO2525CONH2C2H5①SOCl2②3RCO H CONH2C2H5O②HO(CH2)6CH3H3C SO2ClH3C SO2O(CH2)6CH3DMSOOHC(CH2)5CH3③OHPb(OAc)4CHOCHO 稀NaOH CHO④OH①KOH-t ②HCl,加热OBu-t第六章还原反应1，完成下列反应①CH30.25MNaBH4CH3CH=CHCH2OH②NO2NH NH H OPd-C/C2H2OHNH2③O44or M PVOH④O COC(CH2)3OCH3OCH3Br⑤262BHH2O2 NaOHCH3HHOH⑥H3COOClPb-BaSO4 H2Q-S H3COOH CH3CH3⑦2PHCH2CH=CH2+Pd/C2PHCH2CH2CH3+⑧O⑨OOPh2AcOH,HClO 4HOCH 2CH 2OCH 2CH 2Ph⑩H 322,改错①COOEtHOOCC 2H 6COOEtHOH 2CLAHCH 2OHHOH 2C②CH 3COCOOEtZn-Hg HClCH 3CHOHCOOEt③CH 3OCH 3H 3C HH 3CCH 3LAHCH 3H CH 3H 3C H H 3CCH 3HO3，完成下列合成题1，试由环己醇、氯乙酸、乙醇合成H 2C(H 2C)7CH 2C=OOH2)6ClClCH 2COOH CH 2(COOC 2H 5)22CH 2(COOC 2H 5)2+Cl(CH 2)6ClC 2H 5ONa(C 2H 5OOC)2CH(CH 2)6CH(COOC 2H 5)2①②H 2O NaOH EtOH H +C 2H 5OOC(CH 2)8COOC 2H 5Na C 6H 4(CH 3)2refH 2C (H 2C)7CHOHC=O H 2C (H 2C)7CH 2C=O Zn/HCl HOAc2，试由OOCH 3合成OOOCH 30.25MNaBH 4OHO+O3，试由COOEtHHCH 2CH 2COOHCOOEtHHCH 2CH 2COOHC H OHHCH 2CH 2COONaHCH 2OH+第七章 重排反应1，完成下列反应式 ①OHOH②CONH 2OH H H HO OH H OH HCH 2OH2CONH 2OH HH HO OH H OH HCH 2OH③N C 2H5CH 2C 6H 4OCH 3CH 3C 6H 5Li Et 2ONCH 3C 2H 5CH 2C 6H 9PH 2CO +NC 2H 5CH 2C 6H 5OCH 3PCH 3④N -Cl⑤N CH3CH2N(CH3)3NaNH2/NH3NCH3CH2N(CH3)2⑥CH3OHOH CH3H+2COCH3CH3⑦OCH3CONH2OCH3OCH3NH2OCH3⑧NCEtOOCHNHCEtOOC 180℃⑨OH 3OCH3⑩HO CH2NH2CH3NaNO/H+OH3C⑾HO33142~147℃8 days CH2COOEt⑿CHMe 2Me 2HOCO 2MeMe①HCl-HOAc-Ac 2O ②H 3O CHMe 2CO 2MeMeNH 2二，完成下列合成过程 ①OCHO2KCNOH COCOCOCOOHNO②OCHO+OC 2H 5CH 3OO加热OOHOCHOOOHCOCH 3CHO③H2CCH3EtOCH3+H3COOCCH2OHCH32,4-O2NC6H5OH/Tol100℃ 8hrOCOOCH3HCH3Etclaisen重排COOCH3EtOCH33OHH2CCH3OCH33EtOEtEtCOOCH3CH3claisen重排COOCH3EtOEt CH3NaBH4CH3OHCOOCH3Et Et CH3。