固定污染源排气中甲醇的测定 气相色谱法

附件6中华人民共和国国家环境保护标准HJ□□□-201□代替HJ/T 38-1999 固定污染源废气甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定气相色谱法Stationary source emission—Determination of methane, total hydrocarbons and nonmethane hydrocarbons—Gas chromatography（征求意见稿）201□-□□-□□发布 201□-□□-□□实施环境保护部发 布目 次前 言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (1)5 试剂和材料 (1)6 仪器和设备 (2)7 样品 (2)8 分析步骤 (3)9 结果计算与表示 (4)10 精密度和准确度 (5)11 质量保证和质量控制 (5)12 注意事项 (6)附录A （资料性附录）除烃空气的制备方法 (7)附录B （资料性附录）废气取样系统 (9)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定方法，制定本标准。

本标准规定了测定固定污染源有组织排放和无组织排放的废气中甲烷、总烃和非甲烷总烃的气相色谱/氢火焰离子化检测器法。

本标准是对《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》（HJ/T 38-1999）的修订。

本次为第一次修订，主要修订内容如下：——标准名称修改为《固定污染源废气甲烷、总烃和非甲烷总烃的测定气相色谱法》。

——目标化合物从非甲烷总烃扩展为甲烷、总烃和非甲烷总烃，结果以碳计。

——标准气体由甲烷、丙烷混合气更改为甲烷标准气。

——分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱。

自本标准实施之日起，原国家环境保护总局发布的《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》（HJ/T 38-1999）废止。

本标准的附录A和附录B为资料性附录。

气相色谱法测定甲醇的方法比较摘要：对顶空－气相色谱法与自动进样－气相色谱法测定甲醇的方法进行比较。

结果表明顶空－气相色谱法在谱图线性、保护毛细管柱、回归曲线相关系数、精密度、准确度等方面要优于自动进样－气相色谱法。

关键词：甲醇；气相色谱法；顶空法；自动进样法甲醇对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸（蚁酸），吸入甲醇蒸气可引起眼和呼吸道粘膜刺激症状。

严重急性甲醇中毒出现剧烈头痛、恶心、呕吐、视力急剧下降，甚至双目失明,意识朦胧、谵妄、抽搐和昏迷。

最后可因呼吸衰竭而死亡。

目前检测甲醇的方法很多，有气相色谱法、比色法和甲醇测定仪法，但这些方法有许多不完善之处。

而顶空法不需特殊装置、不需使用有机溶剂、操作简单，是富集挥发性有机物可行、有效的方法。

《ＧＢＺ/Ｔ300.84-2017工作场所空气有毒物质测定第 84 部分：甲醇、丙醇和辛醇[1]》和《ＧＢ11738-89居住区大气中甲醇、丙醇卫生检验标准方法气相色谱法[3]》及《GB 5009.266-2016食品安全国家标准食品中甲醇的测定[5]》均使用自动进样-气相色谱分离的方法测定甲醇。

自动进样具有操作简单、快捷等特点，但对气相色谱仪进样口污染较严重，对ＷＡＸ/FFAP毛细管色谱柱损害较大。

关于顶空－气相色谱法测定甲醇已有一些相关报道，并已发布一些标准，如《ＨＪ895-2017 水质甲醇和丙酮的测定顶空/气相色谱法[2]》。

顶空-气相色谱法具有操作简便快速、干扰少、重现性好、灵敏度高的特点，全自动顶空进样器的使用，保证了方法的准确度及精密度，适用于不同类型甲醇的分析。

本文采用顶空法对甲醇进行处理，用毛细管柱气相色谱法测定。

同时在精密度和准确度方面比较顶空法和自动进样法。

1实验材料1.1仪器和试剂气相色谱仪：日本岛津公司GC-2014C；具氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）。

色谱柱：石英毛细管色谱柱，ＷＡＸ色谱柱。

全自动顶空进样器：日本岛津公司ＨＳ-10。

1 实验室基本情况1.1 人员情况实验室检测人员已通过标准《固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法》HJ/T33-1999的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。

1.2 检测仪器/设备情况1.3 检测用试剂情况1.4 环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。

另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。

2 方法简介2.1方法原理载气携带有甲醇的试样通过装有固定相的色谱柱，流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化检测器（FID）测定，以标准样品色谱峰的保留时间定性，峰高或峰面积定量。

2.2样品采集与保存2.2.1有组织排放样品采集在采样管头部塞适量玻璃棉，并将其伸入排气筒采样点，启动抽气泵，首先将采样系统管路用排气筒内气体充分洗净，然后抽动注射器，反复抽洗5~6次后，抽满所需体积的气体，迅速用橡皮帽密封，带回实验室。

也可将注射器中的样品气充入贮气袋中存放。

2.2.2无组织排放样品采集在采样点现场，先将采样注射器反复抽洗5~6次，抽满现场空气，迅速密封注射器口，带回实验室，也可将注射器中的样品气充入贮气袋中存放。

2.2.3样品保存采集好的样品应尽快分析，如不能及时可于冰箱中3-5℃下冷藏保存，一星期内分析完毕。

2.3 样品分析用1ml注射器抽取贮存于贮气袋或注射器中的样品气，反复置换清洗3次后，取1ml样品气直接注入气相色谱仪中分析，每个样品平行分析两次，取峰高或峰面积平均值进行定量分析。

3 方法验证信息3.1标准曲线配制及验证取5个100ml注射器分别装有不同体积的氮气，分别取一定量的甲醇标准气体（10015mg/m3），用氮气定容至100ml摇匀，配制成以下6个不同的的校准系列，此校准系列浓度如下：甲醇校准系列浓度表甲醇校准系列ST-1 ST-2 ST-3 ST-4 ST-5 ST-6甲醇标准使用气0.10 1.0010.050.080.0100体抽取体积（ml）定容体积（ml）100100100100100100校准系列浓度10.0 100 1002 5008 8012 10015（mg/m3）将上述线各个标准系列由依次分别进样1.0ml到GC中，每个浓度点进样三次，以甲醇浓度（mg/m3）为横坐标，以甲醇对应浓度的3次峰面积的平均值为纵坐标，绘制校准曲线。

气相色谱法测定工业废水中甲醇浓度摘要：甲醇对中枢神经系统有麻醉作用，而且对视神经和视网膜有特殊选择作用，能引起视神经及视网膜病变，严重可导致重者失明。

所以必须对工业废水中甲醇含量进行监测，防止超标的甲醇直接排入水体环境[1]。

参照有关实验，对气相色谱法测定工业废水甲醇的方法进行了探讨，并阐述测定方法的原理，以及具体测定的实验步骤。

[2]关键词：气相色谱法工业废水甲醇色谱仪1 原理分析1.1气相色谱法原理气相色谱法是用气体作为流动相的色谱法。

作为流动相的气体叫载体，它对样品和固定相呈惰性，专门用来载送样品。

气相色谱法的分离原理是利用要分离的诸组分在流动相(载气)和固定相两相间的分配有差异(即有不同的分配系数)，当两相作相对运动时，这些组分在两相间的分配反复进行，从几千次到数百万次，即使组分的分配系数只有微小的差异，随着流动相的移动可以有明显的差距，最后使这些组分得到分离，然后再分别检测其浓度含量。

1.2 仪器分析本实验是用色谱法测定组分含量，自然所使用的仪器为气相色谱仪。

气相色谱仪包括：a.气路系统，b.进样系统，c.分离系统，d.检测系统，e.记录系统，f.温度控制系统。

高压钢瓶的载气经总阀和减压阀后进入净化管中，出去杂质和水汽。

调节稳压阀和稳流阀，气体自下而上通过转子流量计，压力表显示载气的柱前压力。

样品通过进样器快速进入汽化室，并由载气带入色谱柱中，样品中的各组分在柱内一次分开，然后随载气逐一流出，进入检测器，经检测后放空。

检测信号经检测器放大后，由记录仪记录下来，反应样品组分及其分离状况的色谱就被记录下来。

（图1）图1 气相色谱仪示意图2实验部分实验部分，本文将参照两组不同实验条件的实验，来比较在不同实验条件与使用不同的色谱仪，气相色谱法测定甲醇浓度的区别。

2.1 测定实验12.1.1 仪器与试剂GC122型气相色谱仪（上海分析仪器厂），带FID检测器；冻点管，电动搅拌器,甲醇（色谱纯），蒸馏水2.1.2 气相色谱条件采用FFAP毛细管柱（30m*0.53mm*0.33um），柱温为7℃，进样器温度为165℃，检测器（FID）温度为16℃；载气为高纯氮，流速流速42ml/min，H2 35ml/min，空速350ml/min。

FHZHJDQ0010 环境空气甲醇丙酮的测定气相色谱法F-HZ-HJ-DQ-0010环境空气—甲醇、丙酮的测定—气相色谱法1 范围本方法规定了用气相色谱法测定居住区空气中甲醇、丙酮的浓度，适用于居住区空气中甲醇、丙酮浓度的测定。

对甲醇、丙酮的检出下限为2×10-3µg(进1.0µL样品溶液)。

当采样体积为5L时，甲醇、丙酮最低检出浓度均为0.40mg/m3。

进样量1.0µL甲醇、丙酮样品溶液，测定范围为2.0～20.0µg/mL，当采样体积为5L时，测定范围为0.40～4.00mg/m3。

甲醇、丙酮在气相色谱柱中可与乙醇、丙烯腈、正丙醇及二氧化硫，氮氧化物等分离，无干扰。

2 原理空气中的甲醇、丙酮被硅胶采样管所吸附，经水解吸，再经GDX-102色谱柱分离后，用氢火焰离子化检测器测定。

以保留时间定性，峰高定量。

3 试剂3.1 硅胶：40～60目。

硅胶活化处理方法：将硅胶注入1+1盐酸中浸泡一天，然后用水洗净至无氯离子为止，倾水后将硅胶在90～100℃条件下干燥，再于200℃条件下活化3 h，冷后，装管。

3.2 甲醇：色谱纯(含量99％)。

3.3 丙酮：色谱纯(含量99％)。

3.4 固定相：GDX-102，60～80目，气相色谱用。

3.5 水：蒸馏水(不含甲醇、丙酮)。

3.6 玻璃棉。

3.7 聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料(简称泡沫塑料)。

3.8 标准溶液：于25mL容量瓶中加入约10mL水，准确称量，加入5滴甲醇，再准确称量，两次重量之差，即为甲醇的重量，再加水到刻度，计算1mL溶液中甲醇的含量；另取一只25mL 容量瓶中约加入10mL水，准确称量，加入5滴丙酮再准确称量，两次重量之差，即为丙酮的重量，再加水到刻度，计算1mL溶液中丙酮的含量。

各贮于冰箱备用。

临用时用水稀释成1mL含0.1mg甲醇和1mL含0.1mg丙酮的混合标准溶液。

4 仪器4.1 气相色谱仪：附有氢火焰离子化检测器。

环境空气中VOCs检测的标准及环境空气检测分类环境空气中VOCs检测在环境检测的基本项目之一，地位自不用多说，所以，做好VOCs检测就成了必然一：定义VOCs是挥发性有机化合物（volatileorganic compounds）的英文缩写。

关于VOC的定义，不同的标准有不同的定义。

1.美国ASTM D3960-98标准将VOC定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。

美国联邦环保署(EPA）的定义：挥发性有机化合物是除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。

2.世界卫生组织(WHO，1989）对总挥发性有机化合物（TVOC）的定义为，熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称。

3.有关色漆和清漆通用术语的国际标准ISO 4618/1-1998和德国DIN 55649-2000标准对VOC的定义是，原则上，在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体。

同时，德国DIN 55649-2000标准在测定VOC含量时，又做了一个限定，即在通常压力条件下，沸点或初馏点低于或等于250℃的任何有机化合物。

4.巴斯夫公司则认为，最方便和最常见的方法是根据沸点来界定哪些物质属于VOC，而最普遍的共识认为VOC是指那些沸点等于或低于250℃的化学物质。

所以沸点超过250℃的那些物质不归入VOC的范畴，往往被称为增塑剂。

这些定义有相同之处，但也各有侧重：如美国的定义，对沸点初馏点不作限定，强调参加大气光化学反应。

不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂，如丙酮、四氯乙烷等。

而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点或初馏点作限定，不管其是否参加大气光化学反应。

国际标准ISO 4618/1-1998和德国DIN 55649-2000标准对沸点初馏点不作限定，也不管是否参加大气光化学反应，只强调在常温常压下能自发挥发。

甲醛也是挥发性有机化合物，但甲醛易溶于水，与其他挥发性有机化合物有所不同，室内来源广泛，释放浓度也高。

无组织废气甲醇的测定方法（原创版3篇）目录（篇1）一、引言二、无组织废气甲醇的测定方法1.气相色谱法2.液相色谱法3.气相色谱 - 质谱法4.液相色谱 - 质谱法三、实验操作步骤1.样品收集与处理2.仪器准备3.测定操作四、数据处理与分析1.数据收集2.数据处理3.结果分析五、结论六、参考文献正文（篇1）一、引言随着工业化进程的加快，无组织废气排放问题日益严重。

这些废气中含有大量有害物质，如甲醇等，对环境和人体健康造成极大影响。

因此，对无组织废气甲醇的测定方法的研究具有重要意义。

本文主要介绍了四种常用的无组织废气甲醇的测定方法，包括气相色谱法、液相色谱法、气相色谱 - 质谱法和液相色谱 - 质谱法。

二、无组织废气甲醇的测定方法1.气相色谱法气相色谱法是一种常用的无组织废气甲醇的测定方法。

该方法主要利用甲醇与载气的分配系数不同，达到分离和检测的目的。

在实验操作过程中，需要对样品进行收集和处理，然后通过气相色谱仪进行分析，最后得到甲醇的浓度。

2.液相色谱法液相色谱法是另一种常用的无组织废气甲醇的测定方法。

该方法主要利用甲醇在移动相和固定相之间的分配系数不同，达到分离和检测的目的。

在实验操作过程中，需要对样品进行收集和处理，然后通过液相色谱仪进行分析，最后得到甲醇的浓度。

3.气相色谱 - 质谱法气相色谱 - 质谱法是一种高效的无组织废气甲醇的测定方法。

该方法将气相色谱法和质谱法相结合，可以实现对甲醇的高精度检测。

在实验操作过程中，需要对样品进行收集和处理，然后通过气相色谱 - 质谱仪进行分析，最后得到甲醇的浓度。

4.液相色谱 - 质谱法液相色谱 - 质谱法是一种高灵敏度的无组织废气甲醇的测定方法。

该方法将液相色谱法和质谱法相结合，可以实现对甲醇的高灵敏度检测。

在实验操作过程中，需要对样品进行收集和处理，然后通过液相色谱 - 质谱仪进行分析，最后得到甲醇的浓度。

三、实验操作步骤1.样品收集与处理：收集无组织废气，进行过滤、浓缩等处理，以便进行分析。

关于气相色谱法测定气体中甲醇含量数据探讨摘要：在使用气相色谱法测定气体当中的甲醇含量，需要对相关数据情况进行分析，因为这会影响到甲醇含量测定的准确性，所以需要从这个方面入手，同时结合容量测定方法探索两种方法间的差异，然后判断这种方法在测定气体中甲醇含量时是否适用。

关键词：气相色谱法；气体当中；甲醇含量；数据；分析随着人们对环境保护的重视，国家对大气当中的气体排放情况进行了规定，在这样的情况下企业的压力不断增加，因为一些气体是企业生产过程中常见的，需要将这些气体排放到大气当中。

生产过程中使用的工艺在经过了甲醇洗去以后，可以去除量二氧化碳气体，而甲醇当中富集和释放的二氧化碳中含有部分甲醇，而这些甲醇会随着气体排放到大气中。

而甲醇含量测定是大气污染和环境评价的重要指标，所以在排放前应当降低甲醇含量，这项工作具有非常重要的意义，因此在去除气体当中的甲醇时，需要监控装置出口和入口的甲醇含量，这样才能优化和调整相关工艺。

1基本情况分析1.1基本情况介绍在使用气相色谱法分析气体当中的甲醇时，需要使用到一些工艺和技术，随着甲醇去除工艺的调整，不断地提升了精、细、实等方面要求，而气体当中的甲醇含量分析也变得越来越重要，所以需要对相关数据进行探讨和分析，才能充分地明确气体当中的甲醇含量。

由于数据对比分析的任务较重，如何快速、准确地分析这些数据是控制气体当中甲醇含量的重要方式。

目前使用的测定方法是容量法，就是用水来吸收和富集气体中的甲醇，将甲醇氧化成为甲醛，之后加入显色剂，当显色剂显色以后就可以测定溶液的吸光度，从而计算出甲醇的实际含量。

在整个分析过程中会面临各种问题，比如取样量较大，分析时间比较久，操作比较复杂和困难等问题，而这些情况会导致分析结果滞后，所以无法起到指导作用。

因此需要改变现有的分析方法，在这样要求下出现了新的检测方法，方向是使用气相色谱仪来测定气体当中的甲醇含量，不仅降低了分析难度，也减少了分析时间，还能快速地得出测量结果。