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第九章 卤代烃案例

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第九章--卤代烃教程PPT课件

第九章--卤代烃教程PPT课件

• 伯醇制氯烷, 3 ROH + PCl3 一般用PCl5 ROH + PCl5
P(OR)3 + 3HX RCl + POCl3 + HC11 l
(C) 醇与亚硫酰氯（SOCl2，又名氯化亚砜）作用
(无重排)
ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl
• 优点：速度快,产率高(90%),副产物为气体,易分离。 • 溴化亚砜不稳定难于得到。 • 此反应只是实验室和工业上制备氯烷的方法。
RX + Mg绝对乙醚 R-Mg-X
有机化学三大著名的反应:
(1)傅-克反应； (2)格利雅试剂的反应； (3)三“乙”合成（乙酰乙酸乙酯(第14章)）。
28
• 格利雅试剂的结构: 至今还不完全清楚, 一般写成: RMgX.有人认为溶剂乙醚的作用是与格利雅试剂生成 安定的溶剂化合物:
法国科学家格利雅 (V. Grignard)首先发现了 这种制备有机镁化合物的 有效方法，并成功用于有 机合成，由此与法国科学 家萨巴蒂埃（研究金属催 化加氢在有机化合成中的 •乙醚的氧原子与镁原子 应用）同获1912年诺贝尔 之间形成配位键. 奖。
CH4 + I2
CH3I + HI
•如在反应同时加入一些氧化剂（如碘酸、硝酸、氧化 汞等）使HI氧化，则碘化反应能顺利进行：
5HI + HIO3
3H2O + 3I2
9
（2）从醇制备——制备卤烷最普遍的方法： (A)醇与氢卤酸作用：
ROH + HX
RX + H2O
• 这是可逆反应，增加反应物的浓度并除去生成的水。
CH2=CH-CH2_CH3

09第09章_卤代烃

09第09章_卤代烃

sp3
构型反转
此图取自于K.彼得C.福尔特等著《有机化学结构与功能》，化学工业出版社， 2006
总目录
特点：
① 反应过程：
反应物→过渡态→产物 一步协同反应，即旧键 的断裂和新键的形成是同 时进行的，反应过程形成 过渡态。
② 结构变化：
CSP3 →CSP2 →CSP3
③ 立体化学：构型反转
④ 能量变化（右图）
第九章 卤代烃
(halogenated hydrocarbon )
第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 二、命名 第二节 一卤代烃 一、物理性质 二、光谱性质 三、结构特点 四、化学性质 第三节 亲核取代反应历程 一、SN2和SN1反应历程 二、SN2和SN1的立体化学 三、影响亲核取代反应速率的因素 第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 一、分类 二、结构特点 三、反应活性 第五节 卤代烃的制备 第六节 重要的卤代烃 第七节 有机氟化物
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃
一、分类

乙烯式：RCH=CHX，ArX 烯丙式：RCH=CHCH2X，ArCH2X 孤立式：RCH=CH(CH2)nX （n≥2）
二、结构特点

乙烯式：p-π共轭使键的强度增大，不易断裂。 烯丙式：因形成C+后存在p-π共轭，故其活性增大。
总目录
三、反应活性
总目录
第二节 一卤代烃
一、物理性质（自学） 二、光谱性质
1. IR：处于指纹区 2. HNMR：X—C—H δ：3～5
总目录
三、结构特点
卤原子电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向 卤原子，为极性键。 C—F
偶极矩 C· m 键长 nm 键能 kJ· mol-1 6.7× 10-30

师大版有机化学第9章-卤代烃-3新

师大版有机化学第9章-卤代烃-3新

R+ + Nu- 快 δR δNu R Nu
(CH3)3δC
δ Br(CH3)3δC
δ OH
Energy
(CH3)3C
(CH3)3C Br + OH－
_
(CH3)3COH +Br
Reaction Progress
例
(CH3)3C
Br + OH－
_
(CH3)3COH +Br
SN1 反应活性：
R3CX >R2CHX>RCH2X> CH3X
第九章 卤 代 烃
第一节 卤代烃的分类、命名
一、分类
饱和卤代烃
一卤代烃
不饱和... R X 二...
芳香...
多...
一级卤代烃 按卤原子所连 二级卤代烃 的碳原子分类 三级卤代烃
不饱和卤代烃的分类
乙烯式卤代烃
RCH CH X
卤代烯烃 卤代芳烃 烯丙式卤代烃
RCH CHCH2 X
孤立式卤代烃
RCH CH(CH2)n X
二、命名
CH3 CH3 C Cl
CH3
氯代叔丁烷
or 叔丁基氯 or 2-甲基-2-氯丙烷
CH2Cl
氯化苄 or苄基氯
or 苯氯甲烷
CCHH33CCCCHHHH3C3CCCHl Hl CBCHrBHrCHCH2C2HCH3 3 22-甲 -甲基基-3-3-氯-氯-4--4溴-溴己己烷烷
三、同分异构
R3CX >R2CHX>RCH2X> CH3X
SN 2 反应活性：
R3CX <R2CHX<RCH2X <CH3X
Br
2.离去基团的影响

高二化学《卤代烃》自用

高二化学《卤代烃》自用

醇、NaOH △
CH3CH
=
CHCH3
+
HBr
当卤素原子所连接的碳原子的两侧的烃基不对称
时则会有多种产物．
整理ppt
4
42页思考与交流
取代反应（水解） 消去反应
反应物
CH3CH2Br
CH3CH2Br
反应条 件
NaOH水溶液，加热
NaOH醇溶液，加热
生成物 CH3CH2OH、NaBr CH2=CH2、NaBr、H2O
CH2 ||
CH2
醇、NaOH
△
CH ≡ CH↑+ 2HCl
不饱和烃 小分子
Cl Cl
CH2CH2 浓1H702S℃OC4H2=CH2↑ + H2O
||
不饱和烃 小分子
H OH
有机化合物(醇/卤代烃)在一定条件下从一个分子 中脱去一个小分子(水/卤代氢等),而生成不饱和键 (含双键或三键)化合物的反应，叫消去反应。
整理ppt
1
二、卤代烃的消去反应
乙醇 CH3CH2Br +NaOH △
CH2=CH2↑+ NaBr +H2O
(1)为什么要在气体通入KMnO4酸性溶液前加一 个盛有水的试管？起什么作用？
吸收会发出来的乙醇
(2)除KMnO4酸性溶液外还可以用什么方法检验 乙烯？此时还有必要将气体通入水中吗？
用溴水或溴的CCl4溶液，整理不ppt用通入到水中
结论 溴乙烷在不同的条件下发生不同类型的反应
整理ppt
5
消去反应与水解反应的比较
反应 反应 类型 条件
键的变化
卤代烃的 主要 结构特点 生成物
水解 反应
NaOH 水溶液

卤代烃-有机化学PDF课件-中国科技大学-09

卤代烃-有机化学PDF课件-中国科技大学-09
Br H3C
5 4 3
CH3
2 1
Cl H3C
1 2
CH3
3 4 5
CH CH2 CH CH 3
CH CH CH2 CH 3
2-甲基-4-溴戊烷
(取代基离两端等距离，
3-甲基-2-氯戊烷
偏后的基团先列出 )
Organic Chem
1
CH2Cl H3C CH2 CH CH2 CH3
4 3 2 5
Br H3C CH CH CH CH3
合 成 上 非 常 有 用
不同类RX的鉴别：
RX + AgNO3
R
PhCH2 H2C CH CH2 3° 2° 1° CC
立即产生沉淀
RONO2 + AgX
反应现象
加热，产生沉淀 加热，等一段时间 才产生沉淀 长时间加热， 也不产生沉淀
Organic Chem
(2) 中性分子
中性分子
NH3 RNH3XROH2 ROR' H NH3 - H+ - H+ RNH2 + NH4XROH ROR'
Organic Chem
四、亲核取代反应的历程及影响因素
(一).两种反应历程 SN1和SN2
1.双分子亲核取代反应(SN2)
CH3Br + OHCH3OH + Br-
υ= k[CH3Br][OH-], 动力学上表现为二级反应 速控步骤: 双分子参与。级数与分子数 不一定总相同（如溶剂解：双分子，一级反应) 历程：
Organic Chem
常见的亲核取代反应：
底物 + 亲核试剂
(1)中性 负离子 HOR'OCN RX + IHSRSC CR NO2-

9卤代烃

9卤代烃

三卤代烃
连二卤代烃 偕二卤代
CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform)
按卤素连接的 碳原子分类
(CH3)2CHCH2Cl 一级卤代烷
Br CH二3C级H2卤CH代C烷H3
(CH3)3C-I 三级卤代烷
卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。
CH2= CH-CH-CH2-Cl CH3
Cl
3- 甲基 -4- 氯 -1-丁烯 2- 甲基 -1- 氯 -3-丁烯 ×
CH3
4 -甲基 -5- 氯环己烯
卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤 原子和芳环都作为取代基。
三、同分异构现象
可极化性
一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生 相应的变化，这种变化能力称为可极化性。
影响可极化性的因素：
*原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下 可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。
*孤电子对比成键电子对可极化性大。 *弱键比强键可极化性大。 *处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。
常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） (CH3)3C > (CH3)2C > CH3CH2 > CH3 > H
Honghe University Prof Guo Ya-li

二、化学性质
（一）取代反应
RX + Nu－ RNu + X – Nu－为亲核试剂： Nu = HO－、RO－、－CN、NH3、－ONO2
叔卤代烷 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷

第九章卤代烃案例

第九章卤代烃案例

（一）取代反应
RX + :Nu- RNu + X – Nu- = HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2 :Nu-——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核 取代反应（用SN表示）。
1.水解反应
RCH2-X + NaOH 水 RCH2OH + NaX
1°加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用 于制取引入OH比引入卤素困难的醇。
第三节 化学性质
卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因：
① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负 电荷或孤电子对的试剂的进攻。
卤代烷： D） 偶极矩μ （ CH3CH2-Cl 2.05 CH3CH2-Br 2.03 CH3CH2-I 1.91 CH3CH3 0
② 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 故C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。
5.与AgNO3—醇溶液反应
R-X + AgNO3 醇 R-O NO2 + AgX 硝酸酯
此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代 烃，其亲核取代反应活性有差异。
叔卤代烷 R-I 时温下沉淀 > 仲卤代烷 > 伯卤代烷
加热才能沉淀
亲核取代反应的机理
1、单分子亲核取代反应（SN1反应） 实验证明：3°RX 、 CH2=CHCH2X、苄卤的水解是按SN1历程进行的。
CH3 C Br CH3
CH2
慢
δ CH3 C …… Br CH3

大学有机化学第九章卤代烃ppt课件

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随原子序数的增大亲核能力体积大亲核能力差立体效应chchoch亲核试剂主动进攻离子只好等待溶剂作用溶剂作用1反应亲核性的强弱不仅影响s2反应速率而且影响反应机理2反应在决定反应的关键步骤中都包含cx键的断裂因此离去基团x2反应将产生相似的影响即卤代烷的活性次序是
第九章
卤代烃 Hydrocarbon
Halides
28
C 6 H 13
1 2 8 I + HCI
S C 3H
C 6 H 13
1 2 8 Iδ
δ
CI
H C 3H
C 6 H 13
1 2 8 I C H+ I C 3H
R
SN2反应的立体化学特征：构型反转(亦称Walden翻转)。
对手性分子，不一定就是R
S
CH3
CH3
OH-
H
Cl
C I
C
H
HO
Cl
R
R
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按②：
CH3CH－ONa ＋ Br－CH2CH3
CH3
10 卤代烃，主要取代
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17
3. 氰解(增长一个碳原子的方法）
RX+NaC (C 2 H N a 5 O C N N )H RCHN 3O+ R COOH
①可增长碳链, 增加一个碳原子
②可以通过氰基转化为―COOH、 ―CONH2等官能团。 ③NaCN是强碱，不能使用叔(30)卤烷，否则将主要得 到烯烃。乙烯型卤代物，卤苯型化合物在该条件下反 应几乎不发生
(2°RX)
几分钟后沉淀
RCH2-X
(1°RX)
AgNO3 /乙醇 RCH2-ONO2 + AgX
加热才沉淀
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第九章卤代烃(教案)--中农有机化学教案

第九章卤代烃(教案)--中农有机化学教案

第九章卤代烃(教案)(学时数：6)
一、教学目的和要求
要求学生掌握亲核取代反应的基本概念、反应类型和反应机理，卤代烃的化学性质，一般卤代烃的结构鉴定和制备方法。

了解影响亲核取代反应的各种因素和氟代烃的制备与性质。

二、教学重点
1.亲核取代反应：反应机理、立体化学、竞争反应等
2.卤代烃作为有机合成桥梁作用的应用
三、教学难点
亲核取代反应的立体化学及各种因素对反应的影响
四、教学内容
1. 卤代烃的分类、命名及同分异构
2. 一卤代烷
3. 卤代烃的制备
4. 重要的卤代烃
5. 有机氟化合物简介
五、教学方法
课堂讲授，配合课堂讨论和课后练习。

六、课堂讨论题
1.什么是格氏试剂？如何制备它？制备和使用时需要注意一
些什么问题？为什么？
2.从离子对理论我们可以得到什么启示？
七、课后练习
教材后习题3、5、6、7题。

第9章 卤代烃讲解

第9章 卤代烃讲解

① 按照不同的卤原子种类分为氟代烃、氯代烃
R X 、溴代烃、碘代烃。
Alkyl halides
② 按照卤原子数目不同可分为一卤代烃和多卤 代烃。
从烃基的结构分： ① 按照饱和程度分为饱和卤代烃（即卤代烷烃或烷基卤 ）与不饱和卤代烃（包括卤代烯烃和卤代芳烃等）； ② 卤代烷烃可根据卤素所取代的氢原子种类或者卤素所 连的碳原子种类分为一级卤代烃（或伯卤代烃，1o卤代烃 ）、二级卤代烃（或仲卤代烃，2o卤代烃）、三级卤代烃 （或叔卤代烃，3o卤代烃）；
⒉乙烯型卤代烃和苯基型卤代烃
p-π共轭体系
CH2 C Cl H
结构特点： 存在p-π共轭体系，碳 卤键键长缩短，强度加 强。 对化学性质的影响： C l 碳卤键不易断裂，反应 活性差。
⒊烯丙型卤代烃和苄基型卤代烃
CCCX
－X－
CX
－X－
p-π共轭
结构特点： 烯丙型和苄基型卤代烃由于碳卤键的极性，卤原子带着一对电子 以卤负离子的形式离去后，形成的烯丙型或苄基型碳正离子可以 形成p-π共轭体系，从而使正电荷得以分散，碳正离子稳定性增加 。 对化学性质的影响： 烯丙型和苄基型卤代烃具有很好的反应活性。
(2) 醇与三卤化磷反应 通常用PBr3或PI3，有时直接用红磷和溴或碘 作试剂。
(3) 醇与二氯亚砜(SOCl2)反应 4. 卤素交换反应
通常用于伯碘代烷的制备。
卤代烃的物理性质physical properties
状态：除氯甲烷，溴甲烷，氯乙烷，氯乙烯等 少数卤代烃在室温下为气体外，大多为液体； 溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂； 相对密度：溴代烃、碘代烃和多卤代烃相对密 度大于1。卤代烷的相对密度随碳原子数增加而减 小； 沸点：比相应的烷烃大，比相应的醇小。 （为 什么？）

有机化学：第9章-卤代烃

有机化学：第9章-卤代烃

从分子中脱去一个简单分子生成不饱 NaOH/H2O NaOH/醇
和键的反应称为消除反应，用E表示。 取代反应
消除反应
24
9.3 卤代烷
❖ 引入碳碳三键和碳碳双键:卤代烃与NaOH（KOH） 的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而 生成烯烃。
醇 R-CH-CH2 + NaOH
HX
RCH2CHX2 + 2NaOH
HXXH
29
R CH CH CH CH R' + 2KX + 2H2O
9.3 卤代烷
❖ 与金属的反应 ❖ 生成金属有机化合物（含金属—碳键的化合物）
δ+ δ-
C—X
δ-
C—M（ Li、Na、Mg ） 碳的极性发生逆转
30
9.3 卤代烷
❖ 与金属的反应 ⑴与金属镁的反应
RX活性：R-I > R-Br > RCl 卤代烷与镁作用生成有机镁化合物，该产物不需分离即
R-X + NH3（过量） ④与醇钠（RONa）反应
R-NH2 + NH4X 伯氨
R-X + R'ONa
R-O R' + NaX 醚
R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要 发生消除反应生成烯烃）。
22
9.3 卤代烷
⑤与AgNO3—醇溶液反应
醇 R-X + AgNO3
R-O NO2 + AgX 硝酸酯
三．同分异构现象 ❖ 卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体数多。
如一卤代烷除了具有碳干异构体外，卤原子在碳链上 的位置不同，也会引起同分异构现象。
12
9.1卤代烃的分类、命名及同分异构现象

有机化学课件9-卤代烃

有机化学课件9-卤代烃
第九章 卤代烃 Alkyl Halides
第一节:卤代烃的分类、命名及同分异构现象
一、分类：
卤代烃由烃基和卤原子组成
按卤原子的种类可分为：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃
根据卤代烃分子中所含的卤原子的数目，可分为一卤代烃和多卤 代烃 根据卤代烃分子中烃基的类型可分为： 1、脂肪族卤代烃[其中又包括（1）饱和脂肪族卤代烃（2）不饱和脂 肪族卤代烃]。 2.芳香族卤代烃 根据与卤原子直接相连的碳原子类型的不同又可分为： R－CH2X 一级卤代烃（伯卤代） R2CHX 二级卤代烃（仲卤代烃） R3C－X 三级卤代烃（叔卤代烃）
3.与金属的反应
⑴ 常温下，与金属镁的反应
格氏试剂是由R2Mg、MgX2、(RMgx)n 等多种成分形成的平 衡体系混合物，一般用RMgX表示。
乙醚的作用是与格氏试剂络合生成稳定的溶剂化物：
① 格氏试剂的性质非常活泼，能与多种含活泼氢的化合物作用
上述反应可用来测定某化合物中所含活泼氢的数目, 如
亲核取代反应：由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 用通式表示为：
离去基团：亲核取代反应中C-X键断裂，X带有一对电子离开，叫 离去基团。
（2）亲核取代反应在有机合成和鉴定中的意义： 1）有机合成：合成醇、睛、酸、酰胺等
RX + NaOH 水
ROH + NaX
醇
RX + NaCN 醇 RCN + NaX
上述反应特点：由试剂中的负离子部分或具有未共用电子对的分 子（如NH3)进攻卤代烷分子中电子云密度小的、带部分正电荷的原子， 而密度大的卤原子带着一对电子离去。
这些进攻的离子或分子结构特点：都能给出一对电子与缺电子的碳 形成共价键。它们具有亲核性。

第九章 卤代烃

第九章 卤代烃

O
O
CH2-C CH2-C
NBr
+ CH2 = CH-CH3
(C6H5CO)2O2 CCl4煮沸
O
CH2 = CH-CH2 + CH2-C N-H Br CH2-C O
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反应历程
OO -C-O-O-C-
光照
O
-C-O ·+ CO2 +
·
O CH2-C
NBr + CH2-C
当前您浏览到是第十六页，共三十七页。
§ 9.5 卤代烃的化学性质
卤代烷中卤素电负性强，因此C—X键中电子对偏向卤素。 δ+ δ-
C X 极性共价键
烃基相同，卤原子不同的卤代烷，它们的化学活泼性决
定于C—X 键的键能。
键能： （KJ /mol）
C—F 485.3
C—Cl 379
C—Br 285
C—I 218.6
一、卤代烷的系统命名法
C H 2=CH2C ClH 烯丙基氯
以烃为母体命名，按照烃的命名法编号
(a)选择含有卤原子的最长碳链为主链 (b)把卤素和支链均作为取代基，遵循“最低原则” (c)将取代基的名称和位次写在主链烷烃名称之前，得到全名
当前您浏览到是第四页，共三十七页。
23 4 5
CH3CH2CHCH2CH2CH3 1 CH2Br
Ø 卤代烷有令人不愉快的气味，其蒸气有毒，尤其是碘代烃毒性较 大。
当前您浏览到是第十四页，共三十七页。
二 、光谱性质
1. 红外光谱 （IR）
• 卤代烃中C-X键的红外振动吸收特征性不强，一般不用红外光 谱来确证样品中是否有卤素。
• 卤代烃中的C-X键的振动吸收： C-F 键 ：1350 ~1100cm-1 C-Cl 键 ：750 ~700cm-1 C-Br 键: 700 ~500cm-1 C-I 键：610 ~480cm-1
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说明：
①乙醚的作用：与格氏试剂络合形成稳定的溶剂化物。 ②格氏试剂非常活泼能与多种含活泼氢的化合物作用， 生成相应的烃 .
HOH ROH
RH RH
+ + + +
Mg(OH)X Mg(OR)X
RMgX
HX R'C
R'NH2
RH CH RH RH
MgX2 X Mg C CR'
+ +
Mg(R'NH)X Mg(RCOO)X

一、两种反应历程SN2和SN1
1. 双分子亲核取代反应（SN2）
(1) 双分子亲核取代反应历程（一步完成）
H OH H H Br ] H HO
+H
H
C
Br
[ HO H
C
C
H
H
+
Br
(2)SN2反应过程能量变化曲线
2.
单分子亲核取代反应（SN1）
(1) 单分子亲核取代反应历程（二步完成）
第一步：(CH3)3C-Br
铜锂试剂
2RLi + CuI → R2CuLi + LiI R2CuLi + R’X → R-R’ + Rcu + LiX 4.还原
LiAlH4
CH2 CH3 Cl
THF
CH2CH3
§9.3 亲核取代反应历程
OH- + CH3-Br → CH3OH + Br υ= k[CH3Br][OH-] OH- + (CH3)3C-Br → (CH3)3C-OH + Br υ= k[(CH3)3C-Br]
②含不同卤原子的卤代烃的反应活性次序为： RI〉RBr〉RCl〉RF；
③对不同结构的卤代烃反应活性为： 烯丙基式卤代烃〉卤代烷烃〉乙烯式卤代烃 叔卤代烃〉仲卤代烃〉伯卤代烃 例：用化学方法鉴别碘乙烷、烯丙基氯、乙烯基氯和1-溴丙烷。
2.消去反应
R-CH-CH2 H X
+
NaOH
EtOH
R-CH=CH2
CH3 Cl CH3CH2CH2CH-CH-CH3
2-氯-3-甲基己烷
H Cl Cl CH2CHCH3 CH3
CH2=CH-CH-CH2Cl CH3
4-氯- 3-甲基-1-丁烯
1,4-二氯-1-异丁基环己烷
CH3 Cl
CH3 Cl
CH2=CH-CH-CH2CH2Cl
Br
2-氯-4-溴甲苯
邻氯甲苯
3-苯基-5-氯-1-戊烯
EtOH
C）被氰基取代
RX + NaCN RCN + NaX
说明：生成的腈比原料卤代烃多了一个碳原子，因此常作为
增长碳链的一种方法。
RX + NH3
RNH2 + RX
d）被氨基（或胺基）取代
RNH2 + HX
R2NH + HX
e）与硝酸银作用
RX + AgONO2 RONO2 + AgX
说明：
①该反应可用于鉴别不同结构的卤代烃。
说明：英文名称表示方法

（1）简单卤代烃在取代基名称后加上相应卤代物名 称。 如氟化物——fluoride；氯化物——chloride 溴化物——bromide；碘化物——iodide 例如：CH3Cl methyl chloride (CH3)2CHBr isopropyl bromide CH3CH2CH2CH2F n-butyl fluoride C6H5CH2Br benzyl bromide
第九章 卤代烃
§9.1 卤代烃的分类、命名及异构
一、卤代烃的分类
饱和卤代烃 ：CH3CH2Cl 根据烃基种类 不饱和卤代烃 乙烯式卤代烃: CH2=CHCl 烯丙基式卤代烃: CH2=CHCH2Cl 芳香族卤代烃 孤立式卤代烃: CH2=CHCH2CH2Cl 一级卤代烃（伯卤代烃） CH3CH2CH2Br 卤代烃 根据碳原子类型 二级卤代烃（仲卤代烃） 三级卤代烃（叔卤代烃）
第二步： (CH3)3C + OH
慢
(CH3)3C
快
+ Br
(CH3)3C OH
或： (CH3)3C + H2O
(CH3)3C OH + H+
(2)SN1反应过程能量变化曲线
二、亲核取代反应的立体化学
1.SN2反应的立体化学---构型转化
+
NaX +
H 2O
三级卤代烷〉二级卤代烷〉一级卤代烷 ②二级、三级卤代烷消除卤化氢时，可能得到两种不同产物 , 其主要产物符合扎依切夫规则。 扎依切夫规则：二级、三级卤代烷消除卤化氢时，其主要产物 为双键碳上连烃基最多的烯烃。
说明：①卤代烷消去反应活性：
3.与金属的反应
（1）与金属镁的反应
RX + Mg Et2O RMgX
2-bromobutane
2- chlorotoluene
§9.2 卤代烷
一、物理性质 二、化学性质 1.亲核取代反应 2.消去反应 3.与金属的反应 4.还原
R
δ + CH2
δ -
1.亲核取代反应
+
: NuRCH2Nu
X
+
X-
Nu-：亲核试剂 如： OH2 、OH-、RO-、HS-、CN-、RCOO-等负离子。
RCOOH
RH
③可利用此特性制备特殊的格氏试剂。
④用途
RX + 2Na → RNa + NaX RNa + RX → R-R + NaX
①该反应用于由伯卤代烷制备含偶数碳原子， 结构对称的烷烃，称为武兹（Wurtz）反应。 ②卤代烷与金属锂作用生成有机金属锂化合物： RX + Li → RLi + LiX
(2)复杂卤代烃按系统命名法命名，以烃作母体将卤原 子作为取代基，卤原子分别用词头氟（fluoro)、氯 (chloro)、溴(bromo)和碘(iodo)表示。

例如：
CH3 CH3CHCH2CH3 Br CH2=CHCHCH2Cl CH3
4- chloro-3-methyl-1-butene
Cl
一卤代烃
(CH3)2CHCl (CH3)3CCl
CH3Cl CH2Cl2 CHCl3
根据卤原子多少
二卤代烃 三卤代烃
二、异构现象和命名
1.普通命名法
CH3Cl 氯甲烷 CH2=CHCl 氯乙烯
CH2Cl
CH2=CHCH2Cl 烯丙基氯
CH3 CH3C CH3 Cl
苄基氯（氯化苄）
叔丁基氯
2.系统命名法
a）被羟基取代
R
OH + HX R X + HOH 说明：①该反应是可逆的，速度很慢，为加速反应，通常
用强碱的水溶液一起加热，使反应中生成的卤化氢被碱中 和掉，使平衡向生成生成醇的方向移动。 ②乙烯式卤代烃难水解
Cl NaOH, H2O 2× 107Pa,633K ONa
b）被烷氧基取代
RX + R'ONa R-O-R' + NaX