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纺织品中甲醛及其检测技术思考一、甲醛在纺织品中的存在和危害甲醛是一种有害物质，它具有刺激性气味，对人体健康有一定的危害。
在纺织品中，甲醛主要来源于纺织品的生产过程中使用的甲醛树脂和甲醛纺丝液。
这些甲醛残留在纺织品中，长时间接触会对人体健康产生不良影响，如皮肤过敏、呼吸道刺激、眼睛疼痛等。
二、纺织品中甲醛的检测方法为了保障人们的健康和安全，对纺织品中的甲醛含量进行检测是非常必要的。
目前常用的纺织品甲醛检测方法主要有以下几种：1. 直接法检测：将纺织品样品直接加热，使甲醛挥发出来，然后通过吸附材料或气相色谱仪等设备进行分析检测。
这种方法简单易行，但只适用于纺织品中甲醛含量较高的情况。
2. 洗涤法检测：将纺织品样品浸泡在含有特定溶剂的溶液中，使甲醛溶解出来，然后通过分析仪器进行检测。
这种方法能够较好地模拟人体佩戴纺织品的真实情况，但需要较长的检测时间。
3. 高效液相色谱法检测：通过高效液相色谱仪对纺织品样品中的甲醛进行分离和定量分析。
这种方法准确度高，检测结果可靠，但设备和操作要求相对较高。
三、纺织品中甲醛检测技术的发展趋势随着人们对纺织品中甲醛含量的重视，纺织品中甲醛检测技术也在不断发展和改进。
未来的发展趋势主要包括以下几个方面：1. 快速检测技术的应用：目前的甲醛检测方法需要较长的检测时间，未来的发展趋势是研发出更快速的检测技术，以提高检测效率。
2. 无损检测技术的应用：传统的甲醛检测方法需要对纺织品样品进行破坏性取样，未来的发展趋势是研发出无损检测技术，能够在不破坏样品的情况下进行检测。
3. 智能化检测技术的应用：随着人工智能和物联网技术的快速发展，未来的甲醛检测技术将更加智能化，能够实现自动采样、快速分析和远程监控等功能。
四、纺织品中甲醛检测技术的应用前景纺织品中甲醛检测技术的应用前景非常广阔。
首先，对于纺织品生产企业来说，甲醛检测技术可以帮助他们控制产品质量，确保产品符合相关标准和法规要求。
生效日期：1参考标准1.1ISO/14184-1:2022(E) Textiles—Determination of formaldehyde-part 1:free and hydrolized formaldehyde〔Water extraction method〕1.2GB/T 19941-2022 皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定2适用范围游离的甲醛和通过水萃取方法得到的甲醛的测定。
该方法能够用于任何纺织品的检测。
该方法适合于织物中水解游离甲醛的检测，检测范围：15 ~ 3 500 mg/kg，最低检测限是15 mg/kg。
低于检测限的结果报告为“未检出”。
3方法原理纺织品中的甲醛在40℃时用水萃取，甲醛的含量然后用比色法测定。
4试剂全部试剂应当是分析纯级别的。
4.1蒸馏水或者三级水。
4.2乙酰丙酮溶解150 g 醋酸铵于约800 mL 水〔4.1〕中，参加3 mL 冰醋酸和2 mL 乙酰丙酮，转移至1 000 mL 容量瓶中，加水(4.1)定容。
储存在棕色瓶中。
留意1：储存超过12 个小时后试剂的颜色会稍稍变暗。
由于这个缘由该试剂都要放置12 个小时后才能使用。
另外，该试剂可以使用相当长的时间，至少6 周。
由于长时间的存放灵敏度可能会有所转变，生效日期：因此最好每周做一次校正曲线校正偏差。
4.3甲醛标准溶液，100mg/L，20ml；4.4双甲酮乙醇溶液溶解 1 g 双甲酮〔dimethyl-dihydro resorcinol 或5,5-dimethyl-cyclohexanedione〕于乙醇中，用乙醇稀释溶液到100 mL。
现配现用。
5仪器设备5.1 容量瓶，50 mL, 250 mL, 500 mL, 1 000 mL5.2锥形瓶，250 mL5.3移液管，1 mL，5 mL，10 mL 和25 mL〔5 mL 刻度〕注2：与移液管同等周密度移液枪也可以使用。
5.4滴定管，10 mL 和50 mL5.5紫外分光光度计(XL-104)，〔波长412 nm〕5.6试管，比色管5.7水浴装置(XL-115)，〔40 ±2〕℃5.8过滤器，耐热玻璃〔heat resistant glass〕制成，孔径范围：40 μm ~ 100 μm〔依据ISO 4793 中P100 的孔径〕5.9天平(XL-124)，精度到达0.2 mg6标准溶液的配制和校正2 26.1 稀释用 100 mL 水萃取 1 g 检测样品，其中的甲醛浓度相当于标准溶液准确浓度的 100 倍。
面料甲醛美标测试方法
甲醛是一种常见的有害物质，它可能存在于许多日常用品中，包括衣物和家居用品。
为了保护消费者免受甲醛的危害，许多国家都实施了相关的标准和测试方法。
在本文中，我们将探讨面料甲醛美标测试方法。
首先，让我们了解一下甲醛对人体的危害。
长期接触高浓度的甲醛可能导致呼吸道疾病、皮肤过敏和甚至致癌。
因此，对于衣物和家居用品中的甲醛含量进行监测和控制是非常重要的。
针对面料甲醛美标测试，通常采用的方法是使用高效液相色谱法（HPLC）或气相色谱法（GC）进行检测。
这些方法能够准确测量甲醛在面料中的含量，并且被广泛认可为行业标准。
在测试过程中，首先需要将样品制备成适合分析的形式，然后使用HPLC或GC仪器进行分析。
通过比对标准曲线，可以准确地确定样品中甲醛的含量。
根据测试结果，可以判断样品是否符合相关的甲醛含量标准，比如OEKO-TEX标准等。
除了实验室测试，一些快速检测方法也被广泛应用。
例如，一
些便携式甲醛检测仪器可以在现场快速检测面料中的甲醛含量，为生产商和消费者提供参考。
总的来说，面料甲醛美标测试方法是非常重要的，它可以帮助保护消费者免受甲醛的危害。
生产商应该严格按照相关标准进行测试，并确保产品的安全性。
消费者在购买衣物和家居用品时，也应该关注产品的甲醛含量，并选择符合标准的产品，以保护自己和家人的健康。
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法纺织品中甲醛限量标准及测定方法甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。
但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。
一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
甲醛含量的限定纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
⒈我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。
我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
我国纺织品甲醛含量限定值纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类20 非直接接触皮肤类200直接接触皮肤类75 室内装饰类300其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值规则纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规与皮肤直接接触的服装75与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫) 300外衣1000 2 岁以下婴幼儿服装20日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品(A-Ao)值0.05其他产品75日本纺织品检查协会标准2 周岁岁内婴幼儿(A-Ao)值0.05内衣75男女衬衣300男女便裤及裙子1000注A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
各国纺织品中甲醛限量标准及测试方法纺织品中甲醛限量标准及测定方法甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，广泛应用于纯纺或混纺产品(包括部分真丝产品)，从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。
但是，甲醛含量超标的纺织品在穿着或使用过程中，部分未交联的或水解产生的游离甲醛会释放出来，对人体健康造成损害。
一般来说，甲醛含量较高的衣物有以下四类：一是经过防皱处理的纯棉织物;二是目前较为流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有衬布部分;四是黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。
甲醛含量的限定纺织品中甲醛含量问题日益引起业界及社会的广泛关注，同时也成为“绿色贸易壁垒”的重要内容，各国的法规或标准均对甲醛含量做了严格的限定。
⒈我国于2003 年1 月1 日起实施强制性标准GB 18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》。
GB18401-2001《纺织品甲醛含量的限定》对纺织品(包括面料和辅料)中所含的甲醛进行了严格的限制，与目前国际通行的实际控制标准基本一致。
我国纺织品甲醛含量的限定值是根据产品最终用途而定的，其规定见表。
我国纺织品甲醛含量限定值纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤婴幼儿类20 非直接接触皮肤类200直接接触皮肤类75 室内装饰类300其中：婴幼儿类包括尿布、尿裤、内衣、围嘴儿、睡衣、手套、袜子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接触皮肤类包括文胸、腹带、针织内衣、衬衫、裤子、裙子、睡衣、袜子、床单和被罩;非直接接触皮肤类包括毛衫、外衣、裙子和裤子;室内装饰类包括桌布、窗帘、沙发罩、床罩和墙布。
日本相关法规和标准中甲醛含量的限定值规则纺织品类型甲醛含量(mg/kg)≤日本通产省根据日本第112 号法令(1973)颁布的《关于日用品中有害物质含量法规与皮肤直接接触的服装75与皮肤直接接触较少的服装(如衬衫) 300外衣1000 2 岁以下婴幼儿服装20日本厚生省34 号令(1974)《关于日用品中有害物质含量法规的实施规则》婴儿用品(A-Ao)值0.05其他产品75日本纺织品检查协会标准2 周岁岁内婴幼儿(A-Ao)值0.05内衣75男女衬衣300男女便裤及裙子1000注A-Ao(吸光度)是指日本标准甲醛数值，规定大于0.05 为不合格;小于或等于0.05为合格。
学术论坛I Academic Forum谈纺织品中甲醛含量测定♦山西省纤维检验局王平摘要：介绍了纺织品中甲醛来源、危害和检测方法的现状。
主要对纺织品甲醛非破坏性检测和现行的国标检测方法进行了综述。
从取样、试剂、标准曲线绘制、萃取、显色等方面进行了总结，以提高甲醛测定结 果的准确性，最后提出了相关建议。
关键词：纺织品甲醛检测方法影响因素甲醛的化学式为H C H O,熔点-92t，沸 点一19.5尤，在常温常压下无色，易挥发，束I J激性强。
随气温上升其挥发程度加剧，能与空气及氧气混合为爆炸性气体，易燃烧，易溶于水和醇中，通常情况下是以甲醛水溶液存在，35%~40%甲醛含量的溶液叫福尔马林。
甲醛在2006年被国际癌症研究机构确定为一类致癌物，会刺激皮肤黏膜，引发呼吸道感染，长时间 接触易损伤呼吸系统和肝脏。
甲醛是一种致癌致畸的剧毒物质，具有一定的生物毒性，可以引起基因突变，与蛋白质等一些东西相结合，引起蛋白质结构特性发生变化，对人体健康造成危害。
1纺织品中甲醒主要来源及危害甲醛作为纺织助剂添加以改善纺织品的耐久性，例如树脂整理剂、固定剂、防水剂、粘合剂等。
甲醛 还常用于染色助剂以提高面料防皱、防缩、阻燃功能，或者使纺织物的色泽鲜艳亮丽，保持印花、染色的耐久性，纯棉纺织品用甲醛印染助剂较多，已达到 棉织物防皱、防缩、阻燃目的，均含有游离的甲醛或释放甲醛。
其来源主要分以下三个途径：首先是添加甲醛为洗涤剂、柔软剂等的防腐剂，甲醛含量一般为500m g/k g~1 000m g/k g;其次，甲醒是助剂本身生产的原料，甲醛是合成涂料印花粘合剂中最常见的交联剂，而残留的游离甲醛已成为印花织物中甲醛的主要来源；第三，辅助分子含有N-羟甲基酰胺，其在 水溶液中水解形成甲醛，使用此类助剂游离甲醛含量在100m g/k g左右。
可以说，纺织品的生产几乎都涉及到甲醛的使用，纺织品中的甲醛主要由游离甲醛和水解甲醛组成，纺织品中的甲醛是在一定温湿度条件下这两者的总和。
纺织品中的有害物质检测技术对比分析1 纺织品中有害物质的常用检测技术1.1 甲醛检测（1）主要的试验检测仪器包括有烧瓶、电子天秤、容量瓶、量筒以及移液管、水浴振荡器等，2号玻璃漏斗式滤器，22PC可见分光光度计；（2）主要试验原理是放试样到水浴锅中，保证其温度在40℃，一定的时间过后，萃取其液用乙酰丙酮显色，412nm的波长下，对显色液的甲醛吸光度实现分光光度计测定，和有关甲醛的标准曲线进行对照，科学算出纺织品样品中的甲醛具体含量；（3）具体的试验检测流程如下：首先称取到1g的试验样品，用250mL的具塞三角瓶将1g的试验样品放入其中，加入100mL的水之后保证盖子盖好，同时进行震荡萃取，将萃取好的使用过滤器进行过滤，放入另外一个三角瓶中。
然后吸取5mL的纳氏试剂以及5mL的过滤液到同一个试管中，进而放试管到水浴锅中，让其进行显色，显完色之后对其进行取出，保证其在常温下冷却，要特别注意的是在此过程中要注意避开光。
再者使用相同体积5mL蒸馏水以及乙酰丙酮进行空白对照，对其吸光度的测定，可以应用10mm吸光池，实现对分光光度计412nm波长的测定。
1.2 重金属检测（1）针对重金属的检测，其材料设备主要包括有氯化钠、硫酸镍、尿素、冰乙酸、柠檬酸钠、无水乙醇、磷酸、纺织品样品；（2）在抽取纺织品的试样的过程中，要注意选取具有代表性的纺织品，剪到25mm2左右大小，还有将其混匀，称取4克作为实验试样，将它们放到150mL的三角烧瓶中。
并在放有4克试样的三角烧瓶中滴入40mL的酸性汗液，检测过程中要保证全面的浸湿纤维，要保证其在超声波中10min后进行振荡萃取，静置、过滤样液等待试样；分别取两份8mL样液，其中一份放在25mL比色管中，并加入2.5mL曲拉通溶液以及0.4mL环己二酮二肟溶液，将其摇匀放置五分钟，而另外一份，对其单单加入0.4mL的曲拉通溶液以及水，以此作为空白参比溶液；（3）根据有关数据计算出所检测纺织品中的镍含量。
纺织品甲醛含量测定方法比较研究
摘要：纺织品甲醛超标，直接危害公众切身利益。
纺织品中甲醛含量是纺织品众多性能指标中的重要指标之一，因此提高纺织品甲醛含量测定的准确性和科学性具有重要意义。
本文就纺织品甲醛的三种测定方法即水萃取法、蒸气吸收法和高效液相色谱法的标准适用范围、萃取介质、试验设备及测试原理、试验步骤和测试报告表示等几个方面进行解读，并对三者的差异进行分析。
关键词：纺织品甲醛测定方法水萃取法蒸气吸收法高效液相色谱法
甲醛是一种无色、具有强烈气味的刺激性气体，对生物细胞的原生质是一种毒性物质，可与生物体内的蛋白质结合，改变蛋白质的结构并将其凝固。
吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘、呼吸道炎症。
在穿着和贮存过程中，在湿度和温度的作用下，会不同程度地释放出游离甲醛，与皮肤直接接触对皮肤粘膜有刺激作用，可引起过敏性皮炎，其在我国有毒化学品优先控制名单上高居第二位。
自20世纪20年代以来，甲醛作为纤维素纤维树脂整理的常用交联剂，在面料整理中使用，主要应用在防缩水、抗皱、防水、防褪色、阻燃处理等，为维持印花、染色的耐久性和改善手感等需求而在助剂中添加甲醛，在生产过程中经过前处理，印染，后处理等多道加工工序，导致纺织品中存在残留甲醛。
甲醛是是衡量纺织品安全性能的一个重要指标。
准确检测纺织产品中甲醛含量，是维护消费者安全的前提。
国家标准关于纺织品中甲醛含量的测定有三种方法，即
gb/t2912.1—2009《纺织品甲醛的测定第1部分：游离和水解的甲醛（水萃取法）》、gb/t2912.2—2009《纺织品甲醛的测定第2部分：释放的甲醛（蒸气吸收法）》和gb/t2912.3—2009《纺织品甲醛的测定第3部分：高效液相色谱法》。
目前，在我国大多数纺织标准中，测试纺织品中甲醛含量都要求采用水萃取法，这种方法快捷方便，应用广泛。
第二种、第三种方法由于受到产品或条件限制，使用的较少。
但事实上，“水萃取法”测试甲醛含量有一定的局限性，某些情况下，蒸汽吸收法和高效液相色谱法其实更为有效。
由于这三种方法在甲醛测定方面各自存在着优点和缺点，笔者现结合具体工作实际对三者差异进行分析。
一、三种方法的主要差异分析
1、标准适用范围
2、萃取介质
水萃取法和蒸气吸收法要求所有试剂均为分析纯，蒸馏水或去离子水至少满足gb/t6682中三级水要求。
高效液相色谱法也明确要求试剂为分析纯，乙腈甚至要求是色谱纯，蒸馏水符合gb/t6682
中规定的二级水。
总体来说高效液相色谱法对试剂及蒸馏水的要求更高。
3、试验设备及测试原理
水萃取法和蒸气吸收法前处理设备分别是恒温水浴锅和干燥器，测量设备均为分光光度计；高效液相色谱法使用的仪器为高效液相
色谱仪，配有紫外检测检测器或二极管阵列检测器。
水萃取法和蒸汽吸收法测试纺织品甲醛含量时虽然甲醛提取的方式不同，但都是建立在吸光光度法的基础上的，即水萃取或吸收后的甲醛与显色剂反应生成吸光物质，显色液用分光光度计比色测定其甲醛含量。
为确保测试结果的准确性，在利用光度法测试样品浓度时应该保持溶液中要测物质的浓度在一定的范围，同时尽量避免和去除干扰物。
高效液相色谱法测试纺织品中的甲醛，试样经水萃取或蒸汽吸收处理后，以2，4-二硝基苯肼为衍生化试剂，生成2，4-二硝基苯腙，用 hplc测定，对照标准工作曲线计算出样品的甲醛含量。
4、测试步骤
水萃取法）测试过程是：代表性的剪碎后的样品中取1g（精确至10mg），放入250ml碘量瓶或三角烧瓶中，加100ml水，盖紧盖子恒温水浴锅（40±2）℃保温（60±5）min，每5min摇瓶一次。
冷却过滤，然后取5ml过滤液，加5ml配好的乙酰丙酮溶液摇匀恒温（40±2）℃保温（30±5）min。
取出后，在室温放置（30±5）min 后，在412nm处测吸光度，计算甲醛含量。
蒸汽吸收法测试过程：取样品1g（精确至10mg），为获得满意精度，水萃取法中可增加试样质量至2.5g，悬于装有50ml水的瓶中、密封，放在（49±2）℃恒温烘箱中（20±0.25）h，取出，冷却。
然后显色、测吸光度，计算甲醛含量。
高效液相色谱法测试过程：样品的预处理按照前两种方法中的预处理方法提取织物中的甲醛。
然后准确取1.0ml的提取液和2.0ml衍生化试液于10ml具塞试管中，混合均匀后在（60
±2）℃水浴中静置反应30min。
此溶液冷却至室温后用0.45μm的滤膜过滤，用hplc/uvd或hplc/dad分析。
然后根据已制成的标准工作曲线计算甲醛含量。
（1）试样预处理
水萃取法和蒸气吸收法都要求在测试前密封保存试样，对试样不进行调湿，且都是从样品上取两块试样剪碎，称取1g，精确至10mg。
为获得满意精度，水萃取法中可增加试样质量至2.5g，蒸气吸收法中没有此要求。
（2）样品试液的制备
水萃取法要求将试样放入碘量瓶或三角烧瓶中，加100ml水，盖紧盖子，在40℃水浴中振荡60min，然后用2号玻璃漏斗过滤。
萃取液静置可有效地去除剪碎的纺织品因振荡而产生的极微颗粒，它能使用样品试液产生轻微混浊，会影响分光光度计的透光度，因而影响测量结果。
蒸气吸收法是将试样放入金属丝网篮或者用双股线将试样系起来，然后放入盛有50ml水的试验瓶中，认真按标准操作即可。
（3）浓度的测定
水萃取法和蒸气吸收法的校正曲线及测量方法相同，都是通过纳氏试剂显色后用分光光度计测定。
高效液相色谱法是用2，4-二硝基苯腙衍生化，用hplc-uvd/dad测定。
通过对比发现高效液相色谱法衍生化的温度高于水萃取法和蒸气吸收法的显色温度，且冷却时间没有具体要求，可见衍生后的样品溶液不会随时间的推移产生
大的变化，而前两种方法显色后的试液会随时间发生变化。
5、测试报告表示
水萃取法和蒸气吸收法的试验结果要求取两次检测结果的平均值，且计算结果约至整数位，若结果小于20mg/kg，结果报告“未检出”，对两次结果的差值与平均值之比没作具体要求。
高效液相色谱法也是取平均值，但计算结果约至0.1mg/kg，两次结果的差值与平均值之比若大于20%需重新测定，若结果小于5.0mg/kg，结果报告“<5.0mg/kg”。
二、结论
纺织品甲醛测试的三个方法各有特色，水萃取法简单易行，对于企业的生产自控和实验室的大规模检测非常实用。
但水萃取液中干扰物较多，容易产生偏离真实值的结果。
蒸汽吸收法采用水吸收织物释放的甲醛，溶液中干扰少，容易得到真实结果，但耗时较长，不利于需要快速知道结果的产品测试。
高效液相色谱法能很好地解决低含量甲醛分析和提取液中非甲醛物质干扰问题，但试验设备使用和维护费用高，对检验员的素质要求较高，整个操作过程复杂，在实际应用上存在一定局限。
在实际检验工作中，要针对不同种类的样品选择相应的方法，并按照标准，严格控制各个实验步骤，保证数据准确。
同时，在日常测试中，应该做好仪器的日常维护、保养及仪器的定期核查，以保证仪器的稳定性，从而确保测试结果的准确性。
参考文献：
[1]元瑛.对一次性无纺布制品甲醛含量测试方法的研究[j].甘肃科技.2008年第20期
[2]施峰.谢凌佳.浅谈纺织品中甲醛含量测定技术[j].城市建设理论研究.2011年第29期。
