国内焦炉煤气现状及综合利用情况

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国内焦炉煤气现状及综合利用情况

一、焦炉煤气资源利用现状

2010年全国焦炭产能预计3.7亿吨,焦炉煤气产量1500多亿方/年,全国约有焦化企业2000多家,其中1/3为钢铁联合企业,2/3为独立焦化企业;而独立焦化企业主要分布在山西、河南、山东、云南、内蒙等地,其中山西为世界上焦炭最大聚集地。山西焦炭产能约占全国22%,近期坚持焦化并举,淘汰落后产能,实施总量控制(1.4亿吨),为焦炉气综合利用市场提供良好发展环境;全省焦化投资预计330亿,将继续规范吕梁、临汾两大焦化产业基地,完善30个产焦百万吨的重点企业,孕育良好的焦炉气制甲烷市场契机;2020年,将在介休、孝义等地建设十大焦炉气综合利用园,并在河津、清徐建设两个焦炉气制甲烷示范项目(形成规模10亿m3/a);山西、河南、山东、云南、内蒙等地焦炉气资源丰富但离中心城市距离远,许多焦炉气被直接燃放,利用率低;焦炉气制甲醇和化肥由于市场受限和发电上网困难等因素影响,目前较好的利用途径是焦炉煤气甲烷化制天燃气。

焦炉煤气是指用炼焦用煤在炼焦炉中经高温干馏后,在产出焦炭和焦油产品的同

时所得到的可燃气体,是炼焦产品的副产品,未经净化处理的称之为荒煤气,经净化处理的称之为净煤气即本文所指的焦炉煤气。

焦炉煤气的热值约为17580kJ/ m3~18420 kJ/ m3,天然气的热值约为35588 kJ/ m3,焦炉煤气的热值约为天然气热值的一半。焦炉煤气的密度为0.45 kg/ m3~0.48 kg/ m3。着火温度为600℃~650℃,具有燃烧速度快、着火快、火焰短的特点,理论燃烧温度为1800℃~2000℃。

每炼1吨焦炭,会产生430m3左右的焦炉煤气。这些焦炉煤气中的一半用于企业自身回炉助燃,另外约200m3必须使用专门的装置进行回收净化处理,否则只能直接排入大气,或者燃烧排放(俗称“点天灯”)。全国外供焦炉煤气预计就有700多亿立方米,有很多非钢焦化企业所产的焦炉煤气无法利用被“点天灯”而浪费了(这些企业一般远离城市中心),有约300亿立方米被白白排放掉。

二、焦炉煤气常规综合利用途经

(一)焦炉煤气的组成与杂质含量

焦炉煤气是焦炭生产过程中煤炭经高温干馏出来的气体产物。在干馏温度为550℃,荒煤气中有大量的H2、CH4、CO、H2S、COS、CS2、NH3、HCN、噻吩、硫磺、硫醚、焦油、萘、苯等化学物质。在炼焦产品中,按重量计算,焦炉煤气占15%-18%,为全部产品的第二位,仅次于焦炭产品。荒煤气是不允许外供的,必须经过化产回收净化处理后使用,即转为净煤气才能外供使用。

焦炉煤气的主要组分为H2、CO、CH4、CO2等,随着炼焦配比和操作工艺参数的不同,焦炉煤气的组成略有变化。一般焦炉煤气的组成见表1,杂质含量见表2。

表1 焦炉煤气的组成

表2 焦炉煤气中的杂质含量(mg/m)

(二)焦炉煤气的用途

主要可划分为四类,分别是工业与民用燃料、化工原料、还原剂直接还原炼铁以及制氢。

1、工业与民用燃料

焦炉煤气作为民用燃料时,可接入城市供气管网作为居民用气。焦炉煤气是人工煤气中最适合作为民用燃气的气体。焦炉煤气热值较高,一氧化碳含量低,比较安全,所以长期在一些大中城市作为主要民用燃气使用。但与天燃气相比,焦炉煤气无论热值、燃烧产物,还是洁净度都不如天燃气;近年来,由于西气东输为一些地区使用天然气提供了便利条件,天然气替代了大量的焦炉煤气,但在天然气输送不到的地方,焦炉煤气仍可作为主要民用燃气使用。由于众多的独立焦化企业远离城市中心,导致其管网建设十分困难。

焦炉煤气作为工业燃料时,主要用在三个方面:一是焦化企业在化学产品回收与净化工艺流程中作为加热用燃料;二是钢铁联合企业在炼钢、烧结、轧钢等过程中用焦炉煤气作为燃料;三是焦化企业用剩余的焦炉煤气作为发电用燃料。

2、化工用气方面

焦炉煤气中富含氢气,甲烷含量也较高,通过重整反应将CH4转化为CO和 H2,进而用于生产各种有机化工产品。特别是焦炉煤气制甲醇技术快速发展已日趋成熟,2004年底,第一套8万t/ a焦炉煤气制甲醇项目在云南曲靖建成投产以来,目前国内已有近10套焦炉煤气制甲醇装置已投入商业运行,单套装置设计规模多为10~20万t/a。

3、还原剂直接还原炼铁

现有的直接还原炼铁生产技术已经非常成熟,主要可分为两种方法:一种是以天然气作为还原剂的气基竖炉生产工艺,其生产量约占海绵铁总产量的92%;另一种是以煤为还原剂的煤基回转窑生产工艺,其生产量约占总产量的8%。

焦炭是高炉炼铁过程的还原剂(CO作为还原剂),焦炉煤气也可以作为直接还原炼铁的还原剂。原始焦炉煤气中H2和甲烷体积分数分别按55%和25%计,甲烷经过热裂解后,H2和CO的体积分数分别约为74%和25%,作为还原剂直接还原炼铁,甚至好于天然气的热裂解气体。

4、制液氢

液氢是公认的未来最理想的清洁能源载体,燃烧仅产生水蒸气并释放热量。液氢是火箭用氢氧发动机的良好燃料。在我国发射地球同步通讯卫星中,液氢已成为不可缺少的火箭燃料,其用量随着发射卫星(包括为国外发射商用通讯卫星)的增多而迅速增加,已达到一定规模的用量。

另外,液氢是获得高纯氢和超高纯氢的重要来源,它们广泛应用于有色稀有金属的冶炼、电子元器件和光导纤维的生产中作为还原气或保护气,其用量在国外也是相当可观的。

液氢也可作为高能物理研究,空间模拟试验的冷冻剂。在天然气提氦工厂中,液氢也可用作氦气液化的预冷剂。在能源富余的地方,将氢气液化并运输到化工、石油炼制和油脂化工等工厂作为工艺过程加氢之用,也是不可忽视的用途之一。

焦炉煤气含氢体积分数近60%,因此可以焦炉煤气为原料制备液氢。

三、焦炉煤气低温分离制取LNG

1、问题提出

近年来, 我国对焦化行业实施“准入”制度,焦炉煤气的综合利用成为炼焦企业生存与发展的关键。一些大型的炼焦企业建设了焦炉煤气制甲醇项目,并取得了良好的经济效益,为大型炼焦企业综合利用焦炉煤气找到了新方法。但中小焦化企业生产规模相对较小,焦炉煤气产量少,成本优势不明显,多家企业联合又困难,影响了焦化企业对焦炉煤气的综合利用。

2 、焦炉煤气生产LNG的技术特点

为了解决中小企业焦炉煤气综合利用的问题,中科院理化技术研究所改变利用思路,