毒死蜱废水的特性及处理方法
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毒死蜱安全技术说明书第一部分:化学品名称化学品中文名称:毒死蜱化学品俗名: O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯化学品英文名称:chlorpyrifos 英文名称:CAS No.:2921-88-2第二部分:成分/组成信息有害物成分含量 CAS No.毒死蜱 2921-88-2第三部分:危险性概述危险性类别:侵入途径:健康危害:抑制胆碱酯酶活性。
中毒症状有头痛、头晕、无力,视力模糊、恶心、呕吐、瞳孔缩小、肌肉震颤。
重者出现肺水肿、昏迷。
对眼和皮肤有刺激性。
有致敏性。
环境危害:对环境有严重危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:本品可燃,有毒。
第四部分:急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。
就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
食入:饮足量温水,催吐。
用清水或2%~5%碳酸氢钠溶液洗胃。
就医。
第五部分:消防措施危险特性:遇明火、高热可燃。
其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。
受高热分解放出有毒的气体。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化硫、氧化磷。
灭火方法:第六部分:泄漏应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴防尘口罩,穿防毒服。
不要直接接触泄漏物。
小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处臵。
第七部分:操作处臵与储存操作注意事项:密闭操作,局部排风。
防止粉尘释放到车间空气中。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴乳胶手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
避免产生粉尘。
我国是农药生产和使用大国,其生产废水历来以毒性大、浓度高、治理难,成为社会关注的重点。
在我国农药废水多为有机磷农药,品种多,生产工艺复杂,副产物多,排放量大,色重,味臭,难生化等特点,可概括为以下几点:1、有机物质量浓度高,综合农药废水在处理前COD通常在几千mg/L到几万mg/L 之间,而农药生产过程中合成废水的COD高达几万mg/L,甚至高达几十万mg/L以上。
2、污染物成分很复杂:农药生产涉及很多有机化学反应,很多废水中不仅含有原料成分,而且含有很多副产物、中间产物。
3、毒性大,难生物降解:在毒死蜱生产废水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等,均为难被微生物降解的化合物。
同时有些废水中除含有农药和中间体外,还含有苯环类、酚、砷、汞等有毒物质,抑制生物降解。
4、有恶臭及刺激性气味:对人的呼吸道和粘膜有刺激性,严重时可产生中毒症状,危害身体健康。
5、水质、水量不稳定:由于生产工艺不稳定、操作管理等问题,造成吨产品废水排放量大,为废水处理带来一定难度。
农药废水的处理技术之吸附法:废水处理工业中常用的吸附剂有:大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土等。
其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵,使用受到一定的限制,且存在活化再生的问题,而粉煤灰吸附虽效果不及前者,但处理简便、成本低廉,可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。
高性能吸附剂有以下优势:适用范围宽,实用性好:废水浓度从几个至几千个ppm均可以应用此法,且吸附不受溶液中所含无机盐的影响,在非水体系中也可以应用。
吸附效率高,脱附再生容易:经吸附后一般均可以达到或接近排放标准,材料吸附率可达99%以上,不产生二次污染物,并能使COD值明显降低。
脱附常用酸碱或有机溶剂,脱附率一般可达92%。
性能稳定,使用寿命长:材料有较高的耐氧化、耐酸碱、耐有机溶剂的性能,可在150℃以下长期使用,在正常情况下,材料年损耗率小于5%。
有利于综合利用,变废为宝:废水中存在的原料中间体或产品一般价格较高。
中文名称:毒死蜱别名名称:氯吡硫磷;乐斯本;白蚁清;氯吡磷;O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯分子量:350.59物性数据性状:白色结晶,具有轻微的硫醇味密度(g/mL,25/4℃):1.398熔点(℃):42.5-43沸点(℃,常压):200折射率:1.56闪点(℃):181.1水溶性:微溶于水,溶于大部分有机溶剂分子结构数据摩尔折射率:77.23[1]摩尔体积(m3/mol):236.7等张比容(90.2K):637.9表面张力(dyne/cm):52.7极化率(10-24cm3):30.61毒理学数据试验方法:口服[1]摄入剂量:300毫克/千克测试对象:人-人毒性类型:急性毒性作用:1.神经和感觉异常,2.肌肉无力,3.昏迷试验方法:口服摄入剂量:82毫克/千克测试对象:啮齿动物-鼠毒性类型:急性毒性作用:详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值试验方法:吸入摄入剂量:200 mg/m3/4H测试对象:啮齿动物-鼠毒性类型:急性毒性作用:详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值产品特点⒈具有胃毒、触杀、熏蒸三重作用,对水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫均具有较好防效。
⒉混用相容性好,可与多种杀虫剂混用且增效作用明显(如毒死蜱与三唑磷混用)。
⒊与常规农药相比毒性低,对天敌安全,是替代高毒有机磷农药(如1605、甲胺磷、氧乐果等)的首选药剂。
⒋杀虫谱广,易于土壤中的有机质结合,对地下害虫特效,持效期长达30天以上。
⒌无内吸作用,保障农产品、消费者的安全,适用于无公害优质农产品的生产。
作用机制⒈是乙酰胆碱酯酶抑制剂,属硫代磷酸酯类杀虫剂。
[4]⒉抑制体内神经中的乙酰胆碱酯酶AChE或胆碱酯酶ChE的活性而破坏了正常的神经冲动传导,引起一系列中毒症状:异常兴奋、痉挛、麻痹、死亡。
杀虫谱广登记作物防除对象登记用量商品用量使用方法水稻稻飞虱亩用70~90毫升茎叶均匀喷雾水稻稻纵卷叶螟亩用70~90毫升茎叶均匀喷雾水稻三化螟亩用70~90毫升茎叶均匀喷雾水稻稻瘿蚊亩用300~360毫升,在秧叶1叶1心期及本田分蘖期喷施,也可办细沙15-20公斤撒施。
利用降解酶去除蔬菜表面农药毒死蜱残留
利用降解酶去除蔬菜表面农药毒死蜱残留
利用毒死蜱降解菌WZ-Ⅰ能高效降解毒死蜱的特性,研究了消除蔬菜表面毒死蜱残留污染的途径.用自来水、浓度为0.5%的洗涤剂、不同浓度的粗酶液及浓度为0.5%小苏打(NaHCO3),处理受农药毒死蜱污染的甘蓝和黄瓜.结果表明,使用一定浓度的降解酶液能有效去除蔬菜表面的农药残留污染,在10 min内最高去除率可达60.2%.不同浓度的酶液对蔬菜表面上的毒死蜱残留去除具有较大的影响,随着酶液浓度的增加,对农药的去除效果逐渐增加.采用酶液优化浓度的选择试验,结果表明浓度为0.5%和5.0%的粗酶液在10 min对甘蓝表面的毒死蜱的去除率分别为49.8%和55.2%,对黄瓜表面的毒死蜱的去除率分别为30.8%和54.2%,据此确定去除甘蓝和黄瓜表面的农药残留的最佳酶液浓度分别为0.5%和5.0%.在所选用的4种处理方法中,使用粗酶液对蔬菜表面的毒死蜱残留的去除效果最好.
作者:谢慧朱鲁生李文海王军刘伟王秀国王倩 XIE Hui ZHU Lu-sheng LI Wen-hai WANG Jun LIU Wei WANG Xiu-guo WANG Qian 作者单位:谢慧,朱鲁生,王军,刘伟,王秀国,王倩,XIE Hui,ZHU Lu-sheng,WANG Jun,LIU Wei,WANG Xiu-guo,WANG Qian(山东农业大学资源与环境学院环境科学系,山东,泰安,271018)
李文海,LI Wen-hai(山东省泰安市公安局,山东,泰安,271000)
刊名:农业环境科学学报ISTIC PKU英文刊名:JOURNAL OF AGRO-ENVIRONMENT SCIENCE 年,卷(期):2006 25(5) 分类号:X592 关键词:毒死蜱残留降解酶蔬菜表面。
捅姜本文以高压汞灯、紫外灯、太阳光为光源研究了毒死蜱在水溶液中的直接光化学降解;并在高压汞灯下研究了pH值、过氧化氢对其光解的影响,初步提出了毒死蜱光解的可能产物和路径。
同时,研究了D3,D1两种降解菌对毒死蜱的降解动力学,以及D3菌对不同浓度毒死蜱的降解作用和不同浓度的D3菌对毒死蜱的降解作用。
主要研究结果如下:1.毒死蜱水溶液在高压汞灯、紫外灯、太阳光照射下的光解半衰期分别为53.32min,431.43min。
1407.7min。
2.高压汞灯光照下,随着pH值的提高,毒死蜱的光解速率逐渐加快,其半衰期分别为57.46min,53.79min,47.28min,41.16min。
pH:9时的光解速率常数是pit-4时的1.39倍。
3.在5—15mol/L的范围内,随着过氧化氢浓度的增加,毒死蜱的光解速率不断地增大。
但是,当添加浓度达到25retool/L后,毒死蜱的光解速率反而降低了,半衰期为34.16min,反而大于添加浓度为15mmol/L时的31.72min。
4.HPTLC扫描结果显示,毒死蜱在水中的光解产物有3种。
GC.MS的分析结果只发现了一个产物峰。
初步推断了毒死蜱可能的光解路线:毒死蜱的P-S键氧化为P=O键,形成产物A.0,O一二乙基一0一(3,5,6~三氯一2~毗啶基)磷酸酯,产物A脱去3个氯原子,形成产物B.0,0一二乙基一O一(2一吡啶基)磷酸酯。
而产物TCP可能是毒死蜱的水解产物,也可能是产物A的水解产物。
5.在毒死蜱的添加浓度为20mg/L,菌悬母液的浓度均为cfu=1.2X10”个/ml的条件下,D1、D3菌株对毒死蜱的生物降解半衰期分别为50.06h、10.45h。
6.当D3菌悬液的浓度为cfu=1.2×10”个/ml,毒死蜱的浓度分别为10mg/L,20mg/L,30mg/L时,D3菌对其的降解速率常数分别为0.0859,0.0648,0.0532,其半衰期逐渐增大,分别为8.07h,10.69h,13.03h。
新《生活饮用水卫生标准》GB5749- 项目解读毒死蜱
英文通用名chlorpyrifos
其他名称乐斯本
毒性毒死蜱属中等杀虫剂,是一个传统的有机磷杀虫剂。
对眼睛有轻度刺激,对皮肤有明显刺激,长时间接触会产生灼伤。
在试验剂量下未见致畸、致突变、致癌作用。
对鱼和水生动物毒性较高,对蜜蜂有毒。
剂型乐斯本40.7%乳油,杀死虫蓝珠14%颗粒剂。
特点毒死蜱具有触杀、胃毒和熏蒸作用。
在叶片上残留期不长,但在土壤中残留期较长,因此对地下害虫防治效果较好,对烟草有药害。
适用范围适用于水稻、小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上多种咀嚼式和刺吸式口器害虫,也可用于防治卫生害虫。
毒死蜱安全技术说明名称中文名英文名俗称分子式危险货物编号UN编号CASNo. 毒死蜱DursbanC9H11C l3NO3PS61874 27832921-88-2理化特性闪点(℃)引燃温度(℃)爆炸上下限(%)急性毒性LD50密度(水=1)熔点(℃)沸点(℃)无资料无资料1.1~9.4163 mg/kg(大鼠经口)1.39841,5~43,5无资料溶解性难溶于水,溶于多数有机溶剂。
禁忌物强氧化剂。
健康危害为中等毒有机磷杀虫剂。
抑制胆碱酯酶活性。
中毒症状有头痛、头晕、无力,视力模糊、恶心、呕吐、瞳孔缩小。
严重者出现肺水肿、大小便失禁、昏迷。
燃爆危险可燃急救措施皮肤接触脱去污染的衣物,用肥皂水及清水彻底冲洗。
就医。
眼睛接触拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。
就医。
吸入脱离现场至空气新鲜处。
呼吸困难时给输氧。
呼吸停止时,立即进行人工呼吸。
就医。
食入误服者,饮适量温水,催吐。
洗胃。
合并使用阿托品及复能剂(氯磷定、解磷定)。
就医。
消防措施危险特性遇明火、高热可燃。
受高热分解,放出有毒的烟气。
灭火方法泡沫、干粉、砂土。
应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物,用砂土吸收,铲入提桶,运至废物处理场所。
用水刷洗泄漏污染区,经稀释的污水放入废水系统。
如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。
远离火种、热源。
专人保管。
保持容器密封。
防止受潮和雨淋。
防止阳光曝晒。
应与氧化剂分开存放。
不能与粮食、食物、种子、饲料、各种日用品混装、混运。
操作现场不得吸烟、饮水、进食。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
分装和搬运作业要注意个人防护。
毒死蜱是一种高效低毒有机磷农药。
污染物主要来源于杀虫剂和除草剂的使用,毒死蜱为广谱杀虫、杀螨剂,在土壤中挥发性较高。
适用于防治柑橘、棉花、玉米、苹果、梨、水稻、花生、大豆、小麦及茶树等多种作物上的害虫和螨类。
毒死蜱是一种高效低毒有机磷农药,可以抑制胆碱酯酶活性,还可以阻断植物的光合作用,因此既是杀虫剂又是除草剂。
污染物主要来源于杀虫剂和除草剂的使用。
下面海普就为大家详细的介绍下毒死蜱废水的特性及处理方法,希望对你有所帮助。
毒死蜱在环境中的主要有毒代谢产物是3,5,6-三氯吡啶-2-酚(3,5,6-trichloro-2-pyridinol,TCP)。
毒死蜱与土壤颗粒牢固结合,几乎不会迁移或挥发,而且水溶性低,而其代谢产物TCP 与土壤颗粒结合弱,迁移性和持久性中等。
在高pH值的土壤中毒死蜱的持久性降低。
毒死蜱难以直接进入水相,地表径流中的毒死蜱绝大部分是以颗粒结合态存在的。
在水体中毒死蜱的挥发半衰期是3.5~20d,盛夏季节其光解半衰期为3~4周。
毒死蜱水解速度随pH、温度升高而加快,pH7、25℃时的水解半衰期为35~78d。
在空气中毒死蜱可与光化学过程产生的羟基自由基作用,半衰期推算为4~11h,产物是毒死蜱氧化物。
1、有机磷废水现状及处理方法:
毒死蜱(Chlorpyrifos) ,常见商品名“乐斯本”,是粮食、果树、蔬菜和其他经济作物的理想杀虫剂,对地下害虫防治效果尤为突出,适用于无公害蔬菜,毒死蜱的大量生产和使用成为近年来农业发展的趋势。
与其他农药一样,毒死蜱可通过接触皮肤、口腔及食道、呼吸道、眼睛进入人体。
毒死蜱在动物体内主要分布于血流量较高的器官,如肝脏、肾脏、脾脏等。
有机磷类农药可抑制大脑胆碱酯酶活性,引发汗液和唾液分泌增加、瞳孔缩小、胃肠蠕动增加、腹泻、肌肉震颤等症状。
毒死蜱急性毒性多累及呼吸系统、心血管和胃肠道。
而高剂摄入还可能引发慢性中毒,主要表现为神经精神改变、自主神经功能障碍及记忆、语言、
视觉注意力等认知功能障碍。
毒死蜱的废水处理方法有多种,归纳起来国内外常用的方法可以分为电解法、芬顿法和浓缩焚烧法。
电解法:将电能转化成化学能使电解槽内电极附近产生氧化还原反应,从而使废水得以净化的过程。
这种水处理法包括电极表面上的电化学作用、间接氧化和间接还原作用(利用电极附近产生的化学产物与水中物质发生化学反应)、电浮选作用(利用电解过程中产生的微小气泡的上浮)、电絮凝作用(利用铁、铝电极的溶解离子产生絮凝剂)等。
其缺点是:处理大量废水时耗电,耗电极金属量较大,分离的沉淀物不易处理利用等。
主要用于处理含铬、含氰废水,去除水中油、悬浮物、重金属离子及水的脱色处理等。
芬顿法:向废水中添加H2O2和催化剂Fe2+构成的氧化体系,它能生成强氧化性的羟基自由基,在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏,使其氧化分解,能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。
芬顿法不需要高温高压,速度快,反应条件温和,设备比较简单,其缺点:
1、处理高浓度污染物时H2O2的消耗量大,导致废水处理成本较高。
2、适用的pH值范围小,须在pH低于3的条件下进行,处理后的水仍呈较强的酸性。
3、常规的芬顿试剂属于均相催化体系,出水中含有大量的铁离子,需进行后续处理以回收催化剂,且回收成本高,流程复杂,易引起二次污染。
浓缩焚烧法:利用高温(900~1000℃)燃烧易燃或惰性残余废弃物。
这个温度足以燃烧所有可燃物质,剩下的只有灰尘和不可燃物质。
经焚化后未燃尽的垃圾残余通常是无生命的,可用作合适的填料。
在大城市附近,土地资源紧张,一般缺乏废弃物填埋场所,可用焚烧法处理废弃物。
废弃物经过燃烧,可减少体积便于填埋,消灭各种病原体,把一些有毒有害物质转化为无害物质并可回收热能。
近年来,焚烧成为很多国家综合利用废弃物资源所采取的重要手段,做到无害排放,从体积上基本消灭废弃物(焚烧后残灰一般仅为原废弃物体积的5%~10% ),并释放热能。
焚烧处理也存在大气污染问题,排出的有毒气体有氯化氢、硫氧化物、氮氧化物、PCB( 多氯联苯)等。
所以必须对焚烧尾气进行二次处理。
此外,焚烧法的投资总额和操作费用一般高于卫生填埋和堆肥法。
2、行业客户需求:
毒死蜱废水成分复杂,且含有大量有毒有害物质,毒死蜱可干扰大脑的行为调节能力,诱发多动症、学习障碍及社会和情感领域改变。
胎儿和儿童对毒死蜱更为脆弱。
另有调查发现,毒死蜱污染严重地区的老年痴呆和帕金森等神经退行性疾病发病率明显升高,证明长期低剂量接触,可影响中枢神经系统的高级认知功能。
儿童生长发育期接触毒死蜱,可能损害大脑发育,因此必须要对废水进行预处理。
毒死蜱废处理需要包括以下三点:
1、高效、稳定的去除废水中的毒死蜱,处理后的出水能够进入生化池生化处理,不影响生化细菌的活性。
2、一次投资费用低、运行费用低、设备操作维护方便。
3、工艺先进可靠、无二次污染。
3、海普定制化工艺简介:
江苏海普功能材料有限公司地处苏州工业园区,是一家以特种吸附剂、催化剂为核心技术,配套应用工艺开发、技术服务、工程实施等,为客户解决相关环保难题的国家高新技术企业。
海普的技术团队分别于2013年、2015年获得苏州工业园区领军人才奖,2015年获得姑苏领军人才奖,江苏海普功能材料有限公司于2015年、2018年连续两次被评为国家高新技术企业,2018获批为苏州市吸附与催化功能纳米材料工程技术研究中心。
江苏海普功能材料有限公司在吸附材料处理方面具有领先的技术水平,配套的吸附处理工艺高效、稳
定,为国内多家行业龙头企业解决了多项环保难题。
海普吸附工艺的原理是利用我公司开发的特种吸附材料对要去除的组分或物质进行选择性吸附,当吸附饱和时,再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生,如此不断循环进行,吸附法处理废水常规工艺图见下图1。
吸附处理废水常规工艺图
采用海普的吸附工艺处理有机磷废水时,将废水预先过滤去除其中的悬浮和颗粒物质,然后进入吸附塔吸附,吸附塔中填充的特种吸附材料能将废水中的毒死蜱吸附在材料表面。
吸附饱和后,再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生,如此不断循环进行。
吸附出水可直接进入生化系统处理,含毒死蜱废水吸附处理工艺流程见图4-2。
图4-2 含毒死蜱废水吸附处理工艺流程
4、工艺处理效果:
采用吸附工艺处理毒死蜱废水,可有效脱除废水中的毒死蜱含量,具体处理数据见下表:
废水吸附除毒死蜱数据
该企业要求处理后废水中有机磷含量低于10mg/L,实验处理效果表明采用吸附处理,废水中的磷去除率稳定在99%以上,出水中吡啶含量可以控制在6mg/L以下,在保证达到客户的要求的同时留有一定的安全余量,能有效防止入料废水的水质波动造成出水不达标,处理效果见下图。
原水(左)、吸附出水(右)外观图
5、工艺的核心优势:
目前对于有机磷废水的处理方法无论是从处理效果还是其操作成本都有各自的缺陷。
采用吸附法处理有毒死蜱废水,能将废水中的磷高效去除,保证处理后的废水磷含量在6mg/L以下,废水中的有毒物质和难降解物质几乎被去除,满足企业的要求,降低废水后续生化处理的压力。
其优点有:
1、高效去除废水中的有机磷含量,去除率高,严格控制处理后废水中的有机磷。
2、大大降低了企业的废水处理费用,吸附法的处理费用一般为100~200元/吨,远低于焚烧处理的费用+1000元/吨。
3、对企业现场产生的废酸采样样品进行实验,以科技为基础,实验为依据来设计吸附工艺,废水和工艺之间的匹配度100%。
4、设备占地节省、结构紧凑,土建和设备投资少;脱附剂多次套用、逐级提浓,药剂利用率高,运行费用低。
5、可实现模块组件形式,能根据生产能力灵活调节,安装方便。
6、工艺先进、成熟,无二次污染,有强大的技术支持和丰富的工程应用经验。
6、案例介绍之江苏某化工企业300t/d毒死蜱废水治理项目:
该公司采用我们的吸附工艺处理其生产过程中产生的毒死蜱废水,实验证明废水中的磷
含量由原来的532 mg/L降至6mg/L以下,废水中磷的去除率高达99%以上,处理后的磷含量特别低,可直接进入生化系统继续处理,生化处理后的废水可实现中水回用,减少生产消耗的水量。
吸附塔的现场应用。