实验十循环伏安法分析
一、实验目的
1.仔细阅读理解本讲义和相关资料，掌握循环伏安法的基本原理。
2.熟练使用循环伏安法分析的实验技术。
二、实验原理
循环伏安法（Cyclic Voltammetry, 简称CV）往往是首选的电化学分析测试技术，非常重要，已被广泛地应用于化学、生命科学、能源科学、材料科学和环境科学等领域中相关体系的测试表征。
现代电化学仪器均使用计算机控制仪器和处理数据。CV测试比较简便，所获信息量大。采用三电极系统的常规CV实验中，工作电极（The Working Electrode, 简称WE）相对于参比电极（the Reference Electrode，简称RE）的电位在设定的电位区间内随时间进行循环的线
表1. 图1的实验条件和一些重要解释
零，所以RE的电位在CV实验中几乎不变，因此RE是实验中WE电位测控过程中的稳定参比。若忽略流过RE上的微弱电流，则实验体系的电解电流全部流过由WE和对电极（The Counter Electrode，简称CE）组成的串联回路。WE和CE间的电位差可能很大，以保证能成功地施加上所设定的WE电位（相对于RE）。CE也常称为辅助电极（The Auxiliary Electrode, 简称AE）。
分析CV实验所得到的电流-电位曲线（伏安曲线）可以获得溶液中或固定在电极表面的组分的氧化和还原信息，电极|溶液界面上电子转移（电极反应）的热力学和动力学信息，和电极反应所伴随的溶液中或电极表面组分的化学反应的热力学和动力学信息。与只进行电位单向扫描（电位正扫或负扫）的线性扫描伏安法（Linear Scan Voltammetry，简称LSV）相比，循环伏安法是一种控制电位的电位反向扫描技术，所以，只需要做1个循环伏安实验，就可既对溶液中或电极表面组分电对的氧化反应进行测试和研究，又可测试和研究其还原反应。
循环伏安法也可以进行多达100圈以上的反复多圈电位扫描。多圈电位扫描的循环伏安实验常可用于电化学合成导电高分子。
图1为3 mmol L-1 K4Fe(CN)6 + 0.5 mol L-1 Na2SO4水溶液中金电极上的CV实验结果。实验条件和一些重要的解释列于表1中。
三、仪器和试剂
仪器：CHI400电化学工作站
磁力搅拌器
铂片工作电极
铅笔芯对电极
KCl饱和甘汞电极
试剂：K3Fe(CN)6（分析纯或优级纯）
KNO3（分析纯或优级纯）
溶液及其浓度：1.0 mol L-1 KNO3水溶液。实验中每组学员使用30.0 mL。
0.100 mol L-1 K3Fe(CN)6水溶液储备液。实验中每组学员使用100 L微量注射
器依次注射适量体积的0.100 mol L-1 K3Fe(CN)6水溶液到30 mL的1.0 mol L-1
KNO3水溶液中，详见如下4.3.节。
四、实验步骤
4.1.电极的预处理
4.1.1.将铂片工作电极在#6金相砂纸上轻轻擦拭光亮，充分水洗，吹干备用。
4.1.2.铅笔芯对电极用滤纸擦拭光亮备用。
4.1.3.检查KCl饱和甘汞电极的内参比溶液（饱和KCl水溶液）的液面高度，要求内参比溶液
与内参比电极连通。
4.2.仪器开机、硬件测试和CV参数设定
4.2.1.打开计算机，在指定文件夹“CV实验”中，建立两级子文件夹。建议以日期、姓名或
学号来命名，如“D:\CV实验\20060323\爱因斯坦\”。
4.2.2.打开CHI400电化学工作站。
4.2.3.打开CHI400软件，鼠标点击运行Setup中的Hardware Test（如图2），检查仪器状
态是否正常。约1分钟内弹出硬件测试结果。仪器正常时，所有的数值均接近于零但不全等于零，并显示OK。如显示failed，说明仪器有问题。
4.2.4.运行Setup/Techniques，选择Cyclic Voltammetry。运行Setup/Parameters，弹出
Cyclic Voltammetry Parameters窗口，参考如下窗口输入有关参数（图3）：
4.3变浓度实验
图2. CHI电化学工作站硬件测试.
图3. CV参数输入.
4.3.1. 取1.0 mol L -1 KNO 3水溶液30.0 mL 加入到50 mL 的干净干燥烧杯中，套上大口径烧杯
以防止实验中50 mL 烧杯的倾覆。插入WE 、CE 、RE 到该KNO 3水溶液中（RE 接近WE ，CE 与WE 面对面，电极间不能短路），按图1将电极连接到电化学工作站。
4.3.2. 运行Control 中的Open Circuit Potential （图4），检测仪器不施加电压到电极上时（开
路）WE 相对与RE 的开路电位，并记录。
4.3.3. 点击Control 中的Run Experiment ，运行CV 测试，以合适文件名保存CV 测试结果，
建议为CV0.bin 。
4.3.4. 使用100 μL 微量注射器依次注射适量体积的0.100 mol L -1 K 3Fe(CN)6水溶液到30 mL 的
1.0 mol L -1 KNO 3水溶液中，使得混合溶液中K 3Fe(CN)6的浓度点（至少5个点）落到2⨯10-4到5⨯10-2 mol L -1浓度区间，如
2.00⨯10-4、5.00⨯10-4、8.00⨯10-4、2.00⨯10-3、5.00⨯10-3 mol L -1，学员自己计算需要加入的K 3Fe(CN)6溶液精确体积。每注射一次溶液后，搅拌溶液使混合均匀，然后进行4.
3.2和
4.3.3，以合适文件名保存CV 测试结果，建议为CV0.2mM.bin 、CV0.5mM.bin 、CV2mM.bin 等。列表记录各浓度下的开路电位、峰电流、峰电位和峰电位间距。
4.3. 变扫速实验
在4.3.实验结束后的溶液中，改变扫描速度（建议依次取5000, 2000, 1000, 500, 200, 100, 50, 20, 10 mV s -1），运行CV 测试，以合适文件名保存CV 测试结果，建议为CV5000.bin 、CV2000.bin 、CV1000.bin 等。列表记录各扫速下的峰电流、峰电位、峰电位间距。
图4.开路电位测试。
