精脱硫系统催化剂及转化催化剂的升温

制氢PSA操作工职业技能竞赛简答题题库错误!未找到引用源。

1.开车时，转化炉投用水蒸气的注意事项有哪些？答：①进炉水蒸气必须充分脱水；②进炉水蒸气必须高r露点温度;③水蒸气进炉后，要及时提温，④水蒸气进炉后，要及时配人氢气;⑤要按要求控制进炉水蒸气最。

2.转化催化剂还原配氢时•有哪些注意事项？答：①氢气充足，质最符合要求；②氢气管道置换和脱水；③确认有水蒸气进入转化炉后才配人氧气；④控好转化炉的水氢比；⑤控好循环系统的压力。

3.制氢装置采用油、气混合进料，有哪些注意事项？答：①尽量先进气后进油，有利于转化炉进料稳定；②先用油时再投用气体原料，要保证进料压力平稳；③选择低负荷生产时切换原料，有利于产品质最调整；④改变原料混合比例时，要保证压力平稳；⑤停用某种原料时，升降比例要得当。

4.延长转化催化剂使用寿命有哪些措施？答：①在炉管上、下部分别选用性能合适的催化剂；②催化剂必须在高温阶段还原彻底；③催化剂活性有所下降时，必须及时再生；④催化剂要在适当的温度和水碳比条件下使用；⑤保证原料净化质量。

5.转化炉管有哪些使用性能?答：①良好的抗高温渗碳性能；②良好的抗高温蠕变断裂性能；③良好的抗高温热疲劳性能；④良好的抗高温氧化腐蚀性能；⑤良好的导热性能；⑥高温下组织结构能长期保持稳定；⑦良好的铸造和焊接质量。

6.压缩机汽缸带液有哪些现象？答：①出口温度突然降低；②汽缸内有撞击声，压差增大；③电流增大；④缸体振动。

7.压缩机跳闸的原因有哪些？答：①电机绕组短路；②电压低、电机过载电流升高；③继电器故障；④油压低至连锁值。

8.简述转化炉催化剂发生结炭的原因？答：①水碳比过低；②长期处在高负荷状态；③原料重质化；④催化剂活性衰减；⑤原料脱毒不彻底；⑥进料经常发生人幅波动。

9.简述悬浮物引起汽包汽水共沸的过程。

答：①杂质在炉水中浓缩；②炉水碱度增加产生泡沫；③泡沫厚度增高蒸发阻力增加；④汽水难以分离，形成汽水共沸现象。

1 工艺原理概述 (1)2 工艺流程说明 (1)3 开车前的准备 (3)3.1 系统管道的吹扫及试漏 (3)3.2 开车前检查 (4)3.3 试车 (4)3.4 催化剂的装填 (5)3.5 系统置换 (7)3.6 其它准备 (7)4 开车 (7)4.1 第一次开车 (7)4.2 停车后的再开车 (10)4.3 注意事项 (10)5 停车 (11)5.1 短期停车 (11)5.2 紧急停车 (11)5.3 长期停车 (11)6 正常生产控制指标 (12)6.1压力.................... ................. 错误！未定义书签。

6.2温度.................... ................. 错误！未定义书签。

6.3流量.................... ................. 错误！未定义书签。

6.4组份.................... ................. 错误！未定义书签。

7 不正常情况及处理 (12)8 安全注意事项 (13)1 工艺原理概述经PSA脱碳后来的甲烷浓缩气，其中的无机硫（H2S）部分被除去（H2S < 10mg/Nm 3）。

系统中的有机硫也被部分除去（有机硫w 100g/Nm 3）。

为彻底脱除系统中的有机硫和无机硫，本工序采用预加氢、加氢转化有机硫为无机硫（H2S）,然后再将无机硫（H2S）脱除，得到符合工艺要求的浓缩气。

其主要反应式如下：COS + H 2 == H 2S + COCS2 + 4H 2 == 2H 2S + CH 4RSH + H 2 == RH + H 2SC4H4S + 4H 2 == C 4H i o + H 2SC2H5S S C 2H5 + 3H 2 ==2 C 2H6 + 2H 2S加氢转化的副反应有：02 + 2H 2 == 2 H 20CO +3 H 2 == CH 4 + H 20生成的H2S通过干法（氧化锌）脱除，其主要反应式如下：ZnO + COS== ZnS + CO 2ZnO + CS2== ZnS + CO 2ZnO + H2S ==Z nS + H2O氧化锌脱硫不仅对脱除H2S有非常好的效果，而且能脱除部分有机硫。

变换催化剂硫化升温步骤及注意事项升温步骤及注意事项用氮气（也可用半水煤气，但控制速率，注意安全）对整个CO变换系统进行置换，置换至O2含量≤0.5%（体积分数）。

然后按制定的升温流程对催化剂进行升温，升温速率控制在15-25℃/h，当催化济床层温度升至80℃时，向升温载气中配入H2；在催化剂床层温度达120℃时，恒温约4h，以利催化剂吸附水的排放及吸附氧的释放、燃烧。

升温过程注意以下几点：一、根据实际情况制定升温流程，管线盲板倒换正确；二、用载气的温度将升温速率控制在安全范围内；三、配氢时，注意分析升温载气中的O2含量，严格控制载气中的O2含量≤0.5%（体积分数），超标时用放空进行调整；四、保持升温系统压力≤0.2Mpa。

变换催化剂硫化注意事项一、在升温、降温期间，采用大空速，要求电炉功率要大（用CS2硫化时，1m3催化剂的电炉功率为30kW，用固体硫化剂时，1m3催化剂的电炉功率要≥50kW，宜分为多组控制），以满足大负荷需要。

二、硫化期间，保持硫化载气中的H2含量≥25%，可采用部分放空和添加新鲜煤气的措施保证循环气中的H2浓度达标。

三、用CS2的加入量及硫化载气温度和流量控制催化剂床层的升温速率及热点温度，必要时可切气通蒸汽降温后再导气硫化，严禁床层温度暴涨、急降，进行强制硫化时，床层温度应控制在450-480℃，最高不得超过500℃。

四、在H2S穿透前，CS2量不可加入过多，否则会把催化剂中COO 直接还原为金属CO，CO有甲烷催化作用，不仅加剧超温，而且使硫化无法继续进行，同时损害催化剂的活性。

五、硫化系统压力应保持在0.2-0.3 Mpa。

六、因湿气硫化会使CO-MO系催化剂丧失部分活性，尤其是丧失低温活性，因此，系统保压、补氢时须用干气，并及时排放冷凝水，严禁冷凝水进入催化剂床层。

七、煤气中O2含量每升高0.1%，系统绝热温升约15℃。

O2会将催化剂中的活性组分氧化成硫酸盐，降低催化剂的活性，因此，在硫化全过程中，须严格控制煤气中O2含量＜0.5%，当煤气中O2含量高时，必须迅速切气源，待O2浓度降至合格后再通气硫化。

高炉煤气精脱硫催化剂
高炉煤气精脱硫催化剂是一种用于高炉煤气脱硫的催化剂。

高炉煤气是高炉生产过程中产生的一种含有大量二氧化硫的气体，如果不进行处理，会对环境造成严重的污染。

因此，高炉煤气的脱硫处理是高炉生产过程中必不可少的环节。

传统的高炉煤气脱硫方法是采用吸收法，即将高炉煤气通过吸收液中，利用化学反应将二氧化硫转化为硫酸，从而达到脱硫的目的。

但是，这种方法存在着吸收液的成本高、脱硫效率低、废液处理难等问题。

为了解决这些问题，研究人员开发出了高炉煤气精脱硫催化剂。

这种催化剂采用先进的催化技术，能够将高炉煤气中的二氧化硫转化为硫酸，从而达到脱硫的目的。

相比传统的吸收法，高炉煤气精脱硫催化剂具有脱硫效率高、成本低、废液处理简单等优点。

高炉煤气精脱硫催化剂的主要成分是活性氧化铝和活性氧化钛。

这两种物质具有很强的催化作用，能够促进高炉煤气中的二氧化硫转化为硫酸。

此外，催化剂还添加了一些稀土元素，能够提高催化剂的稳定性和耐高温性能，从而延长催化剂的使用寿命。

高炉煤气精脱硫催化剂的使用方法很简单，只需要将催化剂放置在高炉煤气处理系统中即可。

在高炉煤气通过催化剂时，二氧化硫会被催化剂吸附并转化为硫酸，从而达到脱硫的目的。

催化剂的使用
寿命一般为1-2年，使用寿命结束后，只需要更换催化剂即可。

高炉煤气精脱硫催化剂是一种高效、环保、经济的高炉煤气脱硫方法。

它的出现，不仅能够有效地减少高炉煤气对环境的污染，还能够提高高炉生产的效率和经济效益。

精脱硫工段技术、操作规程一、岗位任务及职责范围 (2)二、产品说明 (2)三、原材料及化学品规格 (3)四、原材料及动力消耗定额 (3)五、生产原理 (4)六、岗位生产工艺流程 (7)七、本工段与其它工段的配合 (8)八、岗位操作程序 (9)（一）原始开车（检修后的开车） (9)（二）触媒的升温、还原、硫化： (10)（三）正常开车 (15)（四）正常停车 (16)（五）短期停车 (19)（六）紧急停车 (19)（七）正常调节 (19)（八）氧化铁、氧化锌倒槽操作 (20)（九）升温炉点火操作 (20)九、正常工艺指标 (21)十、异常现象及其处理 (22)十一、巡回检查 (23)十二、主要设备性能 (24)十三、附表 (25)十四、精脱硫安全技术规程 (27)一、岗位任务及职责范围1．岗位任务：从焦炉气压缩机来的经湿法脱硫后的焦炉煤气，流量30000M3，H2S含量小于20mg/Nm3，有机硫含量小于400mg/Nm3，通过两次有机硫加氢转化和两次脱除无机硫的干法流程，使焦炉气中的总硫含量（主要包括无机硫和有机硫）脱至0.1ppm以下，达到转化和甲醇合成的要求。

原料气H2S的存在，如果不脱除，会造成：○1设备、管道、阀门的腐蚀；○2转化催化剂、甲醇合成催化剂中毒，降低或失去活性。

2．岗位职责范围负责过滤器、预脱硫槽A/B、1#铁钼转化器、氧化铁脱硫槽A/B/C，2#铁钼转化器，氧化锌脱硫槽A/B，升温炉等设备及附属管道阀门，仪表的开停车、生产操作、维护保养；负责系统的缺陷检查、登记、消除及联系处理，防止系统泄漏污染环境。

做好设备检修前的工艺处理工作，检修后的运行和验收工作，负责本岗位消防器材，防毒面具等的使用与维护，负责本系统安全运行。

二、产品说明精脱硫后合格焦炉气：组成：V％H2：60.29 CO：6.35 CO2：2.75 CH4：26.04 N2：3.11 C mＨn:0.71 总硫：0.1ppm三、原材料及化学品规格1、湿脱硫来原料焦炉气组成：V％H2：61.09 CO：6.28 CO2：2.72 CH4：25.76 N2：3.08 C mＨn:0.70 O2：0.37 总硫：0.1ppm H2S：20mg/Nm3有机硫：400mg/Nm32、催化剂技术规格四、原材料及动力消耗定额3、原材料消耗4、催化剂、化学品消耗五、生产原理1、HT-03特种活性碳吸油剂HT-03特种活性碳吸油剂利用活性碳孔隙发达、比表面积大的特点，对大分子物质具有显著的吸附性，而且吸附饱和后可反复再生。

焦炉煤气制甲醇的补碳摘要：目前甲醇生产原料比较复杂，不同原料气的氢碳比往往偏离理论值，需对其补碳或脱碳。

焦炉煤气制甲醇工艺刚刚兴起，其原料气也存在着氢过剩的现象，大量的氢被浪费掉，但至今一直未有对焦炉煤气制甲醇补碳的工艺。

自工业革命以来，向大气中排入的二氧化碳逐年增加，大气的温室效应也随之增强，已引起全球气候变暖等一系列严重问题。

用工业生产中这些排放的二氧化碳与焦炉煤气制甲醇工艺中过剩的氢合成甲醇，这样不仅可以节能减排、保护环境，还可以优化工艺，增加产量。

关键词：焦炉煤气甲醇补碳1 补碳方案的理论基础甲醇是由一氧化碳、二氧化碳与氢气在一定温度、压力和催化剂条件下反应生成的。

反应式如下：CO+2H2=CH3OH△H=-90.56kJ/molCO2+3H2=CH3OH+H2O△H=-49.43kJ/mol根据上述反应方程式可知,氢与一氧化碳合成甲醇的物质的量比为2，与二氧化碳合成甲醇的物质的量比为3。

当一氧化碳与二氧化碳都存在时，对原料气中氢碳比（M值）用下式表达:M=(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.05～2.15生产中合理的氢碳比例应比化学计量比稍高一些，按化学计量比值，M值约为2，实际生产中控制得略高于2，即通常保持略高的氢含量。

过量的氢气可抑制羰基铁与高级醇的生成，并对延长催化剂寿命起着有益的作用。

补碳对焦炉煤气制甲醇工艺有如下优点：(1)利用合成反应中过剩的氢来合成甲醇，减少不必要的浪费，提高产量；(2)补碳后会将过量的氢消耗掉，减少压缩机的无用功，提高压缩机效率；(3)补碳可利用副产廉价二氧化碳，降低补碳成本，提高企业竞争力。

(4)补碳可减少污染，减少温室效应，保护环境。

2 补碳位置的选取补碳位置选取的不同，会有不同的影响。

2.1 转化炉前或转化炉后的补入转化气中CO与CO2的相对比例是由转化炉中的变换反应所决定的[2]，CO+H2O==CO2+H2二氧化碳在转化炉前补入可抑制CO转化为CO2，提高入合成塔气CO含量。

脱硫塔后煤气含氧升高的原因与控制首山焦化一厂采用的是HPF后脱硫工艺，脱硫后的煤气作为10万t/a甲醇生产原料气。

甲醇工艺对原料气中的氧含量要求比较严格，因为氧可使精脱硫一级加氢转化塔内的铁目催化剂升温，一般煤气含氧量每升高0.1%，可使煤气温度升高16℃，铁钼催化剂温度升高后则会失去活性。

在生产中要想保证甲醇生产的正常平稳运行，不仅要保证吸收塔后煤气含H2S不超标，而且还要控制煤气的含氧量不能过高(o2≤0.5%)。

脱硫工段自2009年8月底投产后，在此期间煤气含氧经常出现不稳定，个别时候，吸收塔进出口煤气含氧量相差甚至高达1.5倍以上（进口煤气含氧量在0.4%左右）。

通过对生产工艺、设备改进后，经生产试用，吸收塔进出口含氧量基本保持不变，满足了生产工艺要求。

1 HPF脱硫工艺焦炉煤气进入吸收塔，与塔顶喷洒下来的吸收液逆流接触，其中所含的H2S被脱硫剂吸收（脱硫液是在稀碳酸钠溶液中添加载氧体溶液配制成的），煤气从塔顶排出。

吸收了H2S的溶液从循环槽（又称为反应槽）用泵送入再生塔底部，同时由再生塔底部鼓入空气，用空气进行氧化再生，并析出单质硫。

大量的硫泡沫在再生塔内生成，浮于塔顶扩大部分。

由此利用位差自流入硫泡沫槽，经澄清分层，清液返回循环槽，硫泡沫放至过滤机进行过滤，成为硫膏，硫膏经处理制得硫磺产品。

具体的HPF脱硫工艺如图1所示。

1—吸收塔；2—循环槽；3—再生塔图1 脱硫过程示意图2 影响煤气含氧量升高的原因2.1 工艺原因原来HPF脱硫工艺大多处理能力比较小，大部分再生塔在塔体外部设有液位调节装置，从再生塔出来的循环液，首先进入液位调节器，经过液位调节后，塔内的液体一般会比出口高700～1000mm，循环液中的硫泡沫在再生塔内直接分离脱除,然后再进入吸收塔。

我公司的再生塔处理能力较大（处理煤气量4.5～5.0万m3/h），如果设计液位调节器，调节器体积比较大，不便于液位调节器和安装。

在设计中，没有设置液位调节器，再生液直接从再生塔出口通过U形管道进入吸收塔，再生塔的液位高低全靠人工去调节。

甲醇车间加压站、转化、精馏（A卷）一、是非题（第1—20题每题1分，共20分）1、物质溶解过程就是吸热过程。

（）2、转化触媒的主要组分是NiO2。

（）3、在精馏塔中塔内各板温度均不相同，塔顶温度最低，塔釜温度最高。

（）4、甲烷的转化过程反应是放热反应。

（）5、催化剂的硫化不可以采用高硫煤气。

（）6、精脱硫和转化工序的开工升温是同时进行的。

（）7、起润滑作用的物质叫润滑剂。

（）8、铁钼催化剂超温的原因之一是焦炉气中的含氧量超标。

（）9、铁钼触媒的主要作用是脱除煤气中的无剂硫。

（）10、工艺气体在进入转化炉前必须预热。

（）11、甲醇在空气中的含量不允许超过30mg/m3。

（）12、纯净物是由同种元素组成的物质。

（）13、发现安全阀渗漏，可对其弹簧增强压力来减小泄漏。

（）14、全回流用于刚开工或生产不正常时采用。

（）15、润滑剂可将摩擦热带走而起到冷却作用。

（）16、合成塔不是管式反应器。

（）17、配制碱液时加入需加脱盐水，主要防止钙镁离子在塔内形成结垢（）18、当可燃液体蒸汽与空气混合达到爆炸极限范围内，不需要火源就会发生爆炸。

（）19、升温炉点火失败后必须进行蒸汽吹扫、置换合格后再进行点火。

（）20、液泛形成的原因，主要是由于回流大而造成的。

（）二、填空题（每空1分共30分）1.常见的精馏塔：和。

2.煤气爆炸具备的三个基本条件是、、。

3.废热锅炉的三大安全附件、、。

4.BW、CW、DW分别代表：5.脱硫方法一般分为和6.焦炉煤气的爆炸极限为。

7.进转化炉的氧气、焦炉气、蒸汽的压力关系。

溶剂闪点越低，则火危险越。

8.废热锅炉的液位一般控制在。

废热锅炉进水脱氧的目的。

9.通常将原料进入的那层塔板称为。

称为精馏段，称为提馏段。

10.预热炉的燃料气一般使用和11.投氧前，氧气压力一般控制在。

焦炉气压力控制在12.加负荷时原料气、氧气、蒸汽的加量顺序。

13.预塔的作用是，加压塔，常压塔的作用是。

14.投氧前，氧气送到系统前必须分析氧气纯度一般控制在三、选择题（每小题1分，共10分）1、精镏操作是维持系统的物料、汽液、热量平衡，每次调节流量的变化幅度应小于_ ___A 1%B 2%C 1.5%2、预精镏塔的塔顶温度控制在为__ ___℃A 75B 134C 1053、泵允许吸上真空度一般为__ __m。

JT201-1型加氢转化催化剂性质和用途简介一、用途JT201-1型加氢脱硫催化剂活性组份由CoO-NiO-MoO3组成，并在载体Al2O3中添加入了特殊的助剂，在生产工艺中采用了共浸工艺。

该催化剂活性高，强度好，具有较好的低温活性和较高的有机硫转化能力。

它适用于大型合成氨厂、甲醇厂、碳一化学厂、炼厂等的原料如天然气、油田气、焦化干气、轻油中有机硫的加氢转化。

该催化剂对上述原料中的烯烃和氧亦具有较高的加氢转化活性，经它处理的原料有机硫化物可降至0.1PPM以下。

它常与氧化锌脱硫剂串联使用，达到精脱硫的目的。

加氢转化主要反应如下：RSH+H2→RH+H2SR1SSR2+3H2→R1H+R2H+2H2SC4H4S+4H2→C4H10+H2SCOS+H2→CO+H2SC n H2n+H2→C n H2n+20.5O2+H2→H2O(此处R代表烷基)二、化学组分和物理性能⑴．化学组成(重量%)⑵．物理性质三、正常操作条件若加氢反应温度在350℃～420℃之间，一般使用初期温度可控制在350～380℃。

如原料油中硫的浓度长期低于某一限度(0.2PPm)，由于硫的平衡，将产生放硫现象。

所以在两次原料油加氢脱硫系统中，一次脱硫系统的操作温度，是以保证出口石脑油中硫的浓度在2～10PPm为宜。

以保证二次脱硫系统的催化剂处于硫化状态，从而保证催化剂较高的脱硫活性。

四、催化剂的装填和卸装装填方法：1．催化剂装填之前应先将催化剂过筛，弃去粉尘。

2．催化剂上下应该用耐火球填充，耐火球和催化剂之间用小孔不锈钢丝网隔开3．在塔内炉蓖板装上二层不锈钢丝网，网眼可小于5毫米；4．在不锈钢丝网上再垫一层高为100毫米直径为20-30毫米的耐火球；5．将脱硫剂过筛后，用S型布筒或其它专用工具将催化剂轻放入塔，要求平整、均匀，并做好装填记录；催化剂下落时高度应尽量低一些，以减少催化剂的粉碎。

6．操作人员入塔内工作时，必须在催化剂上铺上木板，踩在木板进行。

焦炉煤气精脱硫系统的研究与优化徐贺明;屈一新;闪俊杰;王志彦【摘要】对焦炉煤气制甲醇生产过程中存在的精脱硫系统一级加氢反应器温升高、床层压降大、催化剂使用寿命低、必须停车更换催化剂等问题进行了原因分析。

根据焦炉煤气（COG）中二硫化碳（CS2）、硫氧化碳（COS）、乙硫醇（C2H5SH）、噻吩（C4H4S）4种有机硫的转化特点，合理解释了COS不能被完全加氢转化、C2H5SH与C4H4S在一级加氢反应器出口浓度增加现象。

通过对上述问题的研究与分析，制定了焦炉煤气精脱硫系统优化方案。

该方案实施后有效解决了生产实际问题，实现了不停车更换加氢脱硫催化剂，可以提高整套装置的开工率，为企业带来间接经济效益。

%The reasons of high reaction temperature, high pressure drop, low catalyst service life and stopping operation to replace the catalyst for the first hydrogenation reactor in the fine desulfurization system of a methanol plant using coke oven gas as feedstock were analyzed, and according to the conversion characteristicsof carbon disulfide (CS 2), carbonyl sulfide (COS), ethanethiol (C2H5SH) and thiophene (C4H4S) in coke oven gas (COG), a reasonable explanation for COS couldn’t be completely co nversed by hydrogenation and the concentrations of C2H5SH and C4H4S at the outlet of the first hydrogenation reactor increased was given, based on which, a coke oven gas desulfurization system optimization scheme was formulated. The implementation of the optimized scheme effectively solved the practical problems of production, achieving non-stop replacing of thehydrodesulfurization catalyst and improving operating rate and economic effect of whole methanol plant.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】5页(P64-68)【关键词】焦炉煤气;精脱硫;有机硫转化;温升;压降;不停车更换催化剂;优化改造【作者】徐贺明;屈一新;闪俊杰;王志彦【作者单位】北京化工大学化学工程学院，北京 100029; 唐山中润煤化工有限公司，河北唐山 063611;北京化工大学化学工程学院，北京 100029;唐山中润煤化工有限公司，河北唐山 063611;唐山中润煤化工有限公司，河北唐山 063611【正文语种】中文【中图分类】TQ546.5;TQ522.61;TQ223.121在焦炉煤气（COG）制甲醇生产工艺中，由于目前普遍采用的低压甲醇合成催化剂对硫化物非常敏感[1-2]，脱硫净化是制约甲醇生产长周期、稳定运行的关键。

脱硫催化剂引言脱硫是一种常见的化学反应，用于去除燃料燃烧过程中产生的硫化物。

脱硫催化剂是一种能够促进脱硫反应的物质，具有高效、可再生和环保的特点。

本文将介绍脱硫催化剂的工作原理、应用领域以及未来的发展方向。

工作原理脱硫催化剂通常由活性成分和载体组成。

活性成分是促进脱硫反应的关键物质，例如氧化物、硫化物和金属催化剂等。

载体具有高比表面积和孔隙结构，能够提供足够的反应活性位点以增加反应速率。

脱硫催化剂的工作原理可分为两个步骤：吸附和反应。

首先，硫化物分子在催化剂表面被吸附并与催化剂上的活性位点发生反应。

吸附过程有助于提高硫化物与氧化剂之间的接触效果，从而加快反应速率。

其次，反应发生后，产物会被释放出来，催化剂再次可以吸附和反应。

应用领域脱硫催化剂在多个领域得到广泛应用。

1. 燃料汽车脱硫催化剂可以应用于汽车尾气处理系统中，用于去除燃烧产生的硫化物。

这对于降低尾气排放中的二氧化硫含量、改善空气质量至关重要。

脱硫催化剂能够使硫化物在较低的温度和压力下发生反应，有效地减少二氧化硫的排放。

2. 电力行业在燃煤发电厂中，燃料中的硫化物会在燃烧过程中释放出来，污染空气并形成酸雨。

脱硫催化剂被广泛应用于烟气脱硫装置中，通过催化作用将硫化物转化为无害的化合物。

3. 石油工业在石油加工过程中，原油中的硫化物会影响炼油产品的质量和环境安全。

脱硫催化剂被应用于脱硫反应器中，通过催化作用将硫化物转化为可容易去除的化合物，并提高石油产品的质量。

发展方向随着环境保护意识的提高和政府对环境污染的严格要求，脱硫催化剂的研发和应用也在不断发展。

未来的发展方向主要包括以下几个方面：1. 提高催化剂的活性和稳定性目前，脱硫催化剂在高温、高压、富硫等条件下容易失去活性和稳定性。

因此，未来的研究应重点关注改善催化剂的性能，提高其活性和稳定性，以满足更严格的脱硫要求。

2. 开发新型催化剂研发创新的催化剂是提高脱硫效率和降低成本的关键。

研究人员可以通过合成新材料、设计新结构和改变催化反应机理等方式，探索新型脱硫催化剂的开发。

压缩、合成工段开车程序一、条件确认（6+6+1确认单）确认氮气、蒸汽、脱盐水、循环水、锅炉水、仪表风、压缩空气等引至压缩、合成界区并达标，电气、仪表具备开车条件。

脱硫工段已具备送气条件，压缩、合成工段气密试验合格，汽包、分离器液位连锁摘除，投用合成空冷器、水冷器。

二、压缩合成系统氮气臵换打开压缩一、二段氮气入口阀给系统充氮气，包括低压部分的甲醇膨胀槽，液体甲醇管线，加氢还原管线，去脱硫、蒸汽加热炉的管线全部臵换，直到各放空、导淋、取样口处取样氧含量≤0.1%认为臵换合格。

三、压缩合成系统氮气充压关闭系统各排放口、导淋、取样口，系统充压至0.4MPa，关闭压缩二段氮气入口。

四、启动合成气压缩机系统建立氮气循环调整压缩机使循环气系统升至1.0MPa，关闭精脱硫槽出口大阀，缓慢打开新鲜气入口阀，打开精脱硫槽出口手动放空阀进行新鲜气臵换，臵换合格后压缩一段升压至1.4MPa,关闭新鲜气大阀。

五、催化剂升温还原（按照讨论确定后的催化剂升温还原方案执行）催化剂升温还原过程中，当汽包压力达到0.4MPa时将汽包脱盐水改至锅炉给水，排放槽建立液位，启动洗涤液泵P5009建立水洗塔液位，缓慢打开精脱硫槽出口大阀，系统准备投料。

六、通知调度合成系统已具备接气条件，合成系统接新鲜气缓慢打开新鲜气大阀，给合成系统充压，直到脱硫、合成系统压力一致，升压速率不宜过快，系统压力在3.0MPa以前按照1.0MPa/小时的速率升压，系统压力在3.0MPa以后按照0.5MPa/小时速率升压，升压的过程在中打开驰放气调节阀将系统用新鲜气臵换完全，调整压缩机转速及防喘振阀使系统升压至5.8MPa,并保持合成塔出口温度不大于225℃，空速保持在10000—20000h-1，控制水冷器出口温度小于40℃，并密切观察甲醇分离器液位。

七、采出粗甲醇建立甲醇膨胀槽液位当甲醇分离器液位达到50%左右，调节LV4003把粗甲醇采至甲醇膨胀槽，并保持甲醇分离器液位稳定在50%，调节甲醇膨胀槽膨胀气调节阀使膨胀槽压力稳定在0.4MPa，合成系统维持24-48小时低负荷（70%的量）运行，然后逐步提至满负荷运行！精馏开车程序一、预塔开车1、接调度令，一切确认工作全部完成。

精脱硫转化系统开车方案及操作规程第一节精脱硫转化系统生产原理及流程一、原理1、精脱硫原理通过铁钼触媒及镍钼触媒将焦炉气中的硫醇（RSR,噻吩（GH4S）、二硫化碳（CS）、硫氧化碳（COS等有机硫加氢转化成无机硫HS、不饱和烃加氢转化为饱和烃；再利用铁锰脱硫剂及氧化锌脱硫剂，除去HS,使焦炉气硫含量w O.lppm。

（1）加氢反应RSH+2+RH+2S+Q;RSR ' +H二RH+R H+HS+QCHS+4H=GH0+HS+Q; CS 2+4H二CH+2HS+QCOS+24CO+H5+Q C 2H+H二GH+Q生产中铁钼触媒在进行上述反应的同时还存在以下副反应:CO+32+CH+HO+Q（甲烷化反应）2 H+O=2HO+Q（燃烧反应）C2H二C+CH+Q（析碳反应）2CO二C+C+Q（析碳反应）生产中加氢反应及副反应均为放热反应，在操作中应控制好触媒层温度。

铁钼触媒主要的副反应是甲烷化反应，因此操作中要注意原料气中CO 含量的变化。

（2）脱硫反应①铁锰脱硫剂对H2S的吸收反应:FeS+HS二FeS+HMnO+HB二MnS+HOMn S+2S= MnS+H2②氧化锌脱硫剂对硫的吸收反应：Zn O+bS=Z nS+bO2、转化原理在焦炉气中加入水蒸汽，在一定压力及温度下，通过催化剂作用，生成合成甲醇有用的H2、CO及CQ。

转化反应：CH+H2C= CO+3出QCO+ H 20= CQ+H2+QCH 4 = C+2H— Q二、流程1、精脱硫转化系统流程叙述来自焦炉气压缩机（C201）的焦炉气含H b S< 20mg/Nm有机硫250mg/Nm其压力为2.5MPa温度100〜110C。

焦炉气通过两台并联的脱油剂槽（D106a、b）脱除掉焦炉气中的油水之后进入冷热交换器（E104）,被来自铁锰脱硫槽D103a D103b的一级脱硫气第一次加热；然后进入原料气第一预热器（E101）被来自转化气废热锅炉（E105）的转化气第二次加热；再经原料气第二预热器（E102）被来自气气换热器（E103）的转化气第三次加热；最后进入加热炉B101被第四次加热。

CNJ-5P超精脱硫剂在工业装置上的应用谭建冬;胡方;梁立;杨宽辉;郭雄【摘要】The operation of the ultra fine desulfurizer CNJ-5P in the full scale plants of methanation process for coke oven gas to synthetic natural gas was introduced, including the desulfurizer loading, heating up and reduction, and running data. It fully demonstrates that the desulfurizer has high desulfurization accuracy, long service life, stable performance and less by-products, and is a successful commercial ultra fine desulfurizer.%介绍了CNJ-5P超精脱硫剂在焦炉气甲烷化制合成天然气工业装置上的运行情况,包括脱硫剂的装填、升温还原、工业运行数据等,充分说明该脱硫剂具有脱硫精度高、使用寿命长、脱硫性能稳定、副产物少等优点,是一种工业化较为成功的超精脱硫剂.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2017(042)006【总页数】4页(P86-88,94)【关键词】超精脱硫;还原;微量硫;运行【作者】谭建冬;胡方;梁立;杨宽辉;郭雄【作者单位】西南化工研究设计院有限公司,四川成都 610225;西南化工研究设计院有限公司,四川成都 610225;西南化工研究设计院有限公司,四川成都 610225;西南化工研究设计院有限公司,四川成都 610225;西南化工研究设计院有限公司,四川成都 610225【正文语种】中文【中图分类】TQ426CNJ-5P超精脱硫剂是西南化工研究设计院有限公司（以下简称西南院）开发的一种专用新型脱硫剂，目前主要配套应用于焦炉气甲烷化制合成天然气项目，目的是进一步提高精净化后焦炉气的脱硫精度，达到超级净化的目的，延长甲烷化催化剂的使用寿命。

1.本岗位的任务是什么?将湿法脱硫后的焦炉气中的有机硫利用铁钼催化剂进行加氢反应,转化成无机硫(H2s),而后通过氧化锰将之脱除,使出口总硫≤0.5ppm,做好预热炉的温度调节,为转化提供满足工艺操作温度的预热原料气和升温介质.2.本岗位正常工艺指标铁钼转化器焦炉气进口压力<2.06mpa铁钼转化器入口温度300℃铁钼触媒层热点温度350~420氧化锰触媒层热点温度350~450二段焦炉气流量12000Nm3/h干法脱硫出口总硫<20mg/Nm3预热炉出口温度:升温期间≤700℃正常生产650+103.本岗位什么情况下紧急停车①全厂停电②断焦炉气③着火,蒸汽灭不了④管道设备大量泄露焦炉气⑤其他岗位发生重大事故⑥断仪表气4.干法脱硫的特点①净化度高,能够保证转化,中变触媒低硫含量要求.②操作稳定,方法简便③具有转化有机硫使烯烃饱和,吸收H2S多重作用.④出口总硫比较稳定.4.干法脱硫不合格有什么危害出口总硫不合格不仅使转化触媒中毒,也会使中变触媒中毒,使触媒失去活性,严重的影响CH4和CO的转化;一方面使合成产量下降,另一方面使触媒使用寿命大为下降.另外出口总硫不合格也会加重氧化锌脱硫的负担,严重的能使低变触媒中毒.5.焦炉气中含有那些硫化物焦炉气中含有的硫化物大致有硫化氢,硫醇,硫醚,二硫化碳,硫氧化碳,噻吩6.发生着火爆炸的原因及处理原因: ①设备管道泄露,并且温度高②设备管道漏气,并且火源存在③操作失误,超温超压等.处理: ①切断气源,用蒸汽或氮气灭火②切断电源,消灭火源,用灭火器或惰性气体灭火.③做紧急停车处理,系统卸压与生产系统隔离,同时采用积极措施进行灭火或处理.7.铁钼触媒超温的原因及处理方法原因: ①人口气体中氧含量超标超过0.5%②气体成分的变化,不饱和烃及CO增加使烯烃饱和反应及甲烷化反应增加③入口气体温度过高处理: ①联系调度,把气体中氧降为0.5%以下,同时打开铁钼冷激气,用焦炉气,氮气或蒸汽进行压温,必要时减量生产或停车.②开预热器付线或加冷激降低入口温度8.本岗位巡回检查内容①检查本岗位所有设备,管道,阀门的运行泄露,阻力及异常情况.②排放油分离器,燃料混合器,燃烧气管线,焦炉气管线的冷凝水③检查升温炉,预热炉的燃烧情况9.原料焦炉气中含有的成分氢气甲烷一氧化碳二氧化碳氧气烃类硫化物10.铁钼触媒反应原理是什么铁钼转化器主要是将有机硫加氢转化为H2S并使烯烃加氢饱和反应如下11.铁钼触媒使用一段时间后为什么要再生.铁钼触媒再生的主要原因是恢复触媒的活性.正常生产中在铁钼触媒中会发生副反应.CS2+2H2=2H2S+C C2H4=CH4+C 2CO=CO2+C 另外一些有机杂质如焦油,萘等也能附载在催化剂表面,使触媒活性下降,所以使用一段时间后必须再生,才能使触媒活性增加.12.干法出口总硫高是什么原因造成的,应如何处理原因:①干法触媒床层温度低②触媒硫容饱和③负荷过大④气体成分不符合工艺要求,铁钼触媒中毒⑤湿法脱硫出口H2S控制的太高处理:①关干法各冷激,关预热器付线阀,提高干法触媒床层温度②分析触媒硫容饱和后,开启备用槽,将原槽切除生产系统进行降温钝化后,更换新触媒.③减负荷生产④联系调度使气体成分符合工艺条件,同时适当提高床层温度⑤联系调度让湿法脱硫将H2S降至200mg/Nm3以下.13.干法床层温度低,原因是什么①入铁钼温度低预热器管内转化气温度太低,而导致管外焦炉气温度也低②气量小,空速低③冷激阀内漏或冷激气加得太多④焦炉气成分有问题,如氧含量太低,含有机硫及烯烃太少⑤油水分离器没及时排放,至使焦炉气带水,油等14.干法各槽超温会有什么危害触媒超温回烧坏触媒,使触媒丧失活性,甚至永久失活,严重时结块不好卸出.另外超温太高,设备管道阀门因超过钢材使用温度而损坏,触媒超温不仅破坏了生产工艺条件,而且也严重地影响生产正常进行.15.铁钼触媒为什么使用时必须硫化因为铁钼触媒在出厂时是以氧化态即Fe.MnO2,Fe2O3,MnO存在,在未硫化前,对有机硫化合物就有一定活性,但不稳定,比硫化态活性低,所以在使用时必须硫化.。

转化炉(F0402)、中变炉(R0601)催化剂升温还原方案一、还原的目的及原理1.将产品厂提供的氧化态催化剂在氢气或一氧化碳的作用下，使其成还原态，另外将催化剂在制造过程中本身携带的少量的硫化物释放出来。

2.还原原理：（1）NiO+H2=Ni+H2O NiO+CO=Ni+CO2（2）3Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O 3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2二、升温还原前应具备的条件1.设备与工艺管线施工完毕，工艺管道与蒸汽管道均已吹扫合格，气密试验合格，并且符合工程质量要求。

开工加热炉（K0601）、转化加热炉(F0401)已烘炉完毕2.给水系统、公用工程系统均已清洗合格，符合工艺要求待用。

（包括加药系统）3.开工所用的氮气、冷却水、蒸汽、燃料气管线都已接好，并送来合格的物料。

4.转化炉(F0402)、中变炉(R0601)催化剂已按厂家要求装填完毕设备已复位。

5.引风机、鼓风机、饱和塔循环水泵、转化炉烧嘴冷却水泵、中压给水泵、低压给水泵、氮气循环压缩机均已单体试车合格，处于备用状态。

6.所有仪表均已安装调试完毕，处于待用状态。

电气系统完工，现场工完料尽场地清，道路畅通，照明良好。

7.各分析所用的药品备好、仪器均已调试完毕，处于待用状态8.氮气升温系统与本系统的连接盲板已抽。

三、氮气升温流程氮气升温系统→饱和塔（C0401）旁路→加热炉(F0401) →转化炉(F0402) →废锅(E0402) →中变炉(R0601) →回氮气升温系统四、氮气升温的步骤1.打通转化、中变与开工系统的氮气升温回路。

2.系统氮气置换，用空分送来的低压氮气进行系统充压排放的形式，对系统进行氮气置换，直至系统氧气含量小于0.5%为合格。

3.氮气置换合格后，系统用氮气充压至0.4MPa，打开升温系统近路阀，按氮气循环压缩机(K0601)的操作规程，启动氮气循环压缩机(K0601)。

4.慢慢关闭近路阀，使氮气循环压缩机的氮气循环量(FI-0609)约20000Nm3/h。

有机硫一级加氢与二级加氢要点精脱硫操作规程一、职位任务将脱湿脱炉气级级进 精硫法硫后焦中的有机硫，利用一、二行过温氧铁温氧锌转氢转H2S），通中化和中化化加反映，化成无机硫（脱剂将H2S吸附出，使出精硫工序的焦中硫含量，脱脱炉气总﹤为硫艺气证触产蚀设备后工序提供合格的工，保媒不生硫中毒和不侵、管道。

二、大体原理级级转氢剂Fe – Mo）A. 一、二化加催化（催化有机硫及的加化反映：剂对烯烃氢转（硫醇）RSH+H2=RH+ H2S+Q噻C4H4S+4H2=C4H10+ H2S+Q（吩）（二硫化）碳CS2+2H2=C+ H2S+Q氧碳)CSO+ H2=CO+ H2S+Q(六化(乙烯)C2H4+ H2= C2H6产级级转氢触进时还生中一、二化加媒在行上述反映的同存在以下副反映C2H4= CH4+ C转为热进剂层 化反映及副反映均放反映，操作程中控制好催化床的升。

温温氧铁脱剂B.中化硫温脱中化主要吸收焦其中的无机硫（温氧铁炉H2S），使中硫艺气H2S含量降至5mg/Nm3,其吸收反映方程式槽出口工中的3Fe+ H2= 3Fe3O4+H2O+Q3Fe2O3+ CO = 3Fe3O4+CO2+QFe3O4+ H2S+ H2=3FeS+ 4H2O+Q脱剂饱进换FeS再也不有吸收能力，因此硫和后要行改。

C、中化硫温氧锌脱剂氧锌脱D61204A/B上层T-408中吸收无机硫温脱氯剂化硫槽氧锌脱剂转（HCl）,下部T305型化硫的有机硫的化反映如下：1. CSO+ H2=CO+ H2S2. CS2+2H2= CH4 + H2S3. CSO+ H2O=CO2+ H2S4. CS2+2H2O= CO2 + H2S三、工艺流程简述：简1. 流程述来炉气紧缩压温40℃的焦炉气经自焦的力、度焦油器（预脱D61206）出油滤过过滤F61201A/B）和硫槽（污脱转炉气预热转和出无机硫后送至化焦初器，利用化器余热提脱转炉气预热转热出无机硫后送至化焦初器，利用化器余提温约320℃。