连续流动分析仪测定地表水中的总氮

ｌ【水质监测溜　总氮测定中相关问题的探讨　王琳　（山东省水环境监测中心青岛分中心青岛２６６０００）　【摘要】总氮是衡量水质的重要指标之一。根据ＧＢｌ１８９４－８９规定的总氮测定方法，对测定过程中的实验环境、实验用　水、使用试剂、消解条件、仪器条件等多方面需要注意的问题进行分析和探讨，提出降低空白值，提高实验准确度和精密度　的措施。　【关键词】总氮的测定空白值措施　《碱性过硫酸钾消解一紫外分光光度法　（ＧＢ１１８９４—８９）》是测定水中总氮的国家标准方法。该方法　操作简单、准确度高，而且不用加强酸、强碱以及汞盐等对　环境造成危害的物质，与其他方法相比有明显的优势。但实　验对所用实验用水、器皿、试剂纯度、保存时间等要求苛刻，　任何一处环节出现偏差，都会对测定结果产生影响。而且该　方法对空白值的要求非常严格，空白试液吸光值（Ａｂ）不得　超过０．０３０。所以要得到客观、准确的检测结果并不容易，某　一环节稍有不慎则可能导致实验空白值偏高，系统误差增　大，从而影响被测样品检测结果的精密度和准确度。因此，　实验过程中的各环节都必须严格按照操作程序，控制实验　条件。　・　１　实验环境和器皿　因为空气中的尘埃可能附着简单含氮有机化合物，氨　水、浓硝酸等很容易挥发，铵盐亦有可能部分分解。所以为　了避免可能存在的交叉污染，总氮最好与氨氮等使用含氮　试剂的分析项目不在同一实验室内操作。实验所用器皿应　及时清洗并使用（１＋９）盐酸浸泡后洗净控干，以避免水样中　难以清洗的有机物及其它物质残留在管壁上影响下次测　定。洗涤玻璃器皿不要和洗涤其他玻璃器皿的洗液混用，还　要单独存放，避免交叉污染。　２实验用水的选择　国家标准测定方法要求整个总氮分析过程所用实验用　水均为无氨水，其目的是避免水中可能存在的ＮＯ，一、ＮＯ２－　等离子影响实验真值。但二次蒸馏水制作过程比较繁琐，中　间环节及消耗时间较多，还容易受到外界污染。考虑到此标　准是１９９０年发布实施的，与当时的实验条件相比，采用阴　阳离子交换树脂制备的去离子水已经广泛使用，因此只要　进行空白试验，空白吸光度值（Ａ＝Ａ瑚一２Ａ扔）控制在０．０３０　以内，即可用于总氮测定，而不必酸化重蒸馏制备无氨水。　去离子水在贮存过程中，电导率值可能会上升。通过实验观　察，建议使用电导率值小于０．０５　Ｓ／ｅｍ的新制去离子水以　避免可能的干扰。　３试剂　实验用水：应采用新鲜无酚水，一般实验室制水机ＲＯ　反渗透出水即可满足要求。　环境条件：放置连续流动分析仪的实验室应配备恒温　空调及稳压电源，以防止温度、湿度、电压等外界条件变化　对仪器信号的影响。　仪器设备：做好连续流动分析仪的日常维护；考核前应　将老化变形的泵管更换以保证间隔进样量的一致性；考核　前需进行多次演练，以确定仪器状态及管路连接良好；对盲　样应测定多次平行以排除随机误差，但要注意样品总数控　制在１０个之内以减少仪器漂移的影响。　３．２Ｉ４测定结果的评估　在对考核全过程进行有效控制的前提下，被考核人员　完全可以进行自我评估，可信的考核成果应具备以下特征：　标准曲线、已知样、盲样测定图谱正常出峰，基线平　滑稳定，无异常峰形及杂峰干扰，整个测定过程无异常或　中断。　标准曲线相关性达到０．９９９以上，所有点位均未舍弃　或修正，截距小于方法检出限Ｏ．Ｏ０２ｍｇ］Ｌ，且各点位回归值　均位于不确定度范围之内。　各已知样浓度与盲样处于同一数量级且测定结果均位　于不确定度范围之内，盲样测定值位于标准曲线中间点位　附近且平行测定结果满足精密度要求。　４结束语　连续流动分析法测定挥发酚基本原理虽与传统化学法　等效，却具有化学法难以比拟的优势，弱化了较难控制的人　为因素，强化了可直观控制的仪器因素。在此次挥发酚盲样　考核活动中，南通分中心对所有可能影响连续流动分析的　环节进行了有效控制，标准曲线相关性、已知样准确度、盲　样精密度结果良好，考核成果自我评估无误并上报水利部　水环境监测评价研究中心■　ｚ＿

中国科学院水生生物研究所分析测试中心 连续流动分析仪操作说明 

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 连续流动分析仪操作说明

一、 注意事项

1、 切换泵管时，把仪器的电源关闭或者把SPEED CONTROL打到OFF档。 

2、分析总氮或硝氮前，先走缓冲溶液，待其充满管路后（约10min）才能打开镉柱阀；分析完后，先关闭镉柱阀，才能提起缓冲溶液泵管放入蒸馏水中冲洗模板。 

3、分析总磷和磷酸盐指标时，试剂C（NaOH溶液）一定要等其它试剂放入15min后才能放

入，负责膜易破；分析完成后，要先取出试剂C放入蒸馏水中，然后再取出其它试剂。 

4、TN和TP指标共用前处理设备，所以这两个指标切换时需要同时切换二次进样管、检测器的滤光片、流通池和TN/TP阀；切换TN/TP时，加热器和气压盒的开关可以不关，一定先要把压力放掉后，才能更换二次进样管；加压前，一定要先把泵盖合上；二次进样管里面不要有气泡（有气泡样品量就偏少，若有气泡检查一下是否有试剂没有加）；分

析TN指标时，TiCl4试剂可以不用加。 

5、分析高锰酸盐指数时，需要先打开冷凝水的水龙头，再打开两个95℃加热器；分析完成后，先关闭加热器，用蒸馏水冲洗30分钟后再关闭冷凝水。

6、分析氨氮指标是需要打开旁边的40℃加热器。 

 二、操作说明

1、 先开电脑（桌面完全打开） 

2、 打开数据转换器，等显示屏上的字出现 

3、打开取样器（开关在后面），卡上打算取样的取样针的泵管（左边是2号铂金针，可以耐

酸，右边是1号普通不锈钢针），（若单针取样，取样一根泵管，排废两根泵管要同时卡上） 

4、 放下空气泵管的拉环，卡上需要使用的泵管，打开反应池的电源，合上反应池上的蠕动

泵盖

5、打开相应的冷凝水管、加热器和加压器 

6、把蠕动泵管插入到相应的试剂中（可以把泵管先放在蒸馏水中走一段时间，看泵管是否

漏液；需要走试剂快点，可以把SPEED CONTROL切换到HIGH档；做样时还是要切换到

NORMAL档） 

总氮测定影响因素及最佳操作条件

摘要：通过实验数据比对，对实验用水、玻璃起皿、过硫酸钾品质、消解时间等影响总氮空白测定的因素进行分析。实验结果表明，使用纯水仪新制去离子水；玻璃器皿用硫酸溶液浸泡，使用进口过硫酸钾；消解温度120℃，消解时间45min，冷却时间3h的条件下立即比色，测量结果最佳。

关键词：总氮 实验用水 过硫酸钾 消解时间

总氮是反应水体受污染程度及富营养化程度的重要指标之一。《石油炼制工业污染物排放标准》（GB3157-2015）中要求炼化企业外排废水总氮的限值为40mg/L。因此准确测定总氮尤为重要。目前总氮的测定的方法有碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法、连续流动-盐酸萘二胺分光光度法等方法。目前实验室最常使用的是碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（HJ636-2012），该方法要求空白实验的校正吸光度小于0.030。但在实际检测过程中发现空白校正吸光度经常高于0.030，无法满足方法要求。本文通过分析可能导致空白值增大的实验环节，有效控制空白吸光度，从而保证总氮检测结果的准确性。

1、实验部分

1.1实验仪器及材料

DSX-280B型手提式高压蒸汽灭菌锅；T6新世纪紫外分光光度计；25ｍＬ具塞磨口玻璃比色管；10ｍｍ石英比色皿。

1.2化学试剂及标准溶液样品

硝酸钾（优级纯）、过硫酸钾（优级纯）、氢氧化钠（优级纯）、浓盐酸（优级纯）、浓硫酸（分析纯）。

总氮标准样品1：[20.3±0.9mg/L]北京坛墨质检科技有限公司，编号B1810005

总氮标准样品2：[0.529±0.026mg/L]北京坛墨质检科技有限公司，编号B1709080

1.3实验原理及步骤

见参考文献：［1］。

2结果与讨论

流动分析仪技术指标和测定方法

仪器型号：英国SEAL-AA3

英国希尔（seal：海豹）公司连续流动分析仪（Auto Analyzer 3 High Resolution，简称：AA3 HR）

仪器简介：

连续流动化学分析仪亦称为流动注射分析仪，它能将大多数复杂的化学反应固定在一台被精密控制的仪器上，完全自动地，快速准确地进行，因此很快成为大多数工业行业通用的标准化学分析方法。它采用连续流动的原理，用均匀的空气泡将样品与样品分开，标准样品和未知样品通过同样的处理和同样的环境，通过对吸光度的比较，得出准确的结果。

仪器配置：

1、SEAL-AA3主机；

2、自动进样器；

3、高精度比例蠕动泵；

4、双光束高精度数字式比色计；

5、MT-7多功能化学分析盒；

6、总糖/还原糖化学分析盒；

7、直链淀粉化学分析盒；

8、淀粉化学分析盒；

9、Vc化学分析盒；

技术参数：

1、通道数：≥2通道，满足水样中铵氮、硝氮/亚硝氮的同时测定；

2、样品分析速度：正常测试条件下每小时可分析样品数≥45个；

3、进样器位数：≥180，能放180个11或5毫升的样品杯，可随时取任何位置的样品；

4、单台蠕动泵能容纳至少28通道，保证氨氮和总糖的同时分析；

5、采用双光束数字式比色计，24位A/D转换器，配备两个检测器可同时检测两个指标；

6、MT-7多功能化学分析盒，包括透析膜和37℃恒温加热器；

7、无需改变泵管连接，即可测定水溶液中碱度、氨氮、硝酸盐等十多种指标；

8、化学分析模块组成是惰性玻璃圈，能清楚看见系统内部运行情况，内径2.0mm，保证不堵塞。

应用领域：

广泛应用于农业、环保、自来水、烟草、化工等行业，采用气泡间隔流动分析方法（SFA），自动检测分析地表水、农田灌溉水等水样或农产品、土壤等浸提液中N（含总凯氏氮、氨氮、硝氮、亚硝氮），总可溶性磷，氯化物，硫化物，硅酸盐，硼，总糖/还原糖，直链淀粉，淀粉、维生素C等物质的含量。