流动注射_离子交换_氢化物发生原子荧光光谱法测定钢铁中痕量砷

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流动注射-氢化物发生-双道原子荧光同时测定水处理剂中的汞和砷

００７ＩｇＬａｄ０．７．０／ｎ０ｘ
Ｌ，ｒｓｅｔｅｙｈＤ§ａｅｌｓｈｎ５１，ａｄｔｅｒｃｖｒｓｆｕｄａｅｂｔｅ０８一１６．ｅｐｃｉｌ．ＴｅＲＳｖｒｅｓｔａ．％ｎｅｏｅｉｏｎｒｅｗｅｎ９．％ｈｅ０％
一
（）３仪器测定条件流动注射一氢化物发生双道原子荧光同时测定水处理剂中汞和砷的仪器条件见表１。
表１汞和砷同时测定的仪器条件
标准［］１规定，用冷原子吸收光谱法、用二乙汞砷氨基二硫代甲酸银光度法测定，操作繁琐，定其稳性差。作者将其改用流动注射一氢化物发生一双
ＷＡＮＧ－ｈｏｇＹａｚｎ
（ｏｇｈｕＥｖｏｍｎａｎｔｉｔｔｎｏｇｈｕＪｎｓ２３０ｈａＴｎｚｏｎｉｎｅｔｌｒＭｏｉｒｇＳａｉ，Ｔｎｚｏ，ｉｇｕ２６０，Ｃｉ）ｏｎｏａｎ
ＡｂｔａｔＡｍｅｈｄｆｒｔｅｓｌｎｏｓｄｔｒｎｔｎｏｒｕｙａｄａｓｎｃｉａｅｒａｍｅｔｃｅｃｌｂｏｎｅｔｎ— ｓｒｃ：ｔｏｏｈｉｔｅｕｅｅｍｉａｉｆｍｅｃｒｎｒｅｉｎｗｔｒｅｔｎｈｍｉａｓｙｆｗｉｊｃｉｍｕａｏｔｌｏ
中图分类号：８２ｘ３
Ｌ和００ｇＬ平行样相对标准偏差小于５１，标回收率在９．％～ｌ６．７／，．％加０８Ｏ％之间。

氢化物发生-原子荧光光谱法测定不锈钢食具容器砷迁移量

测定线性范围较宽，本试验在其线性范围内靠近检出限处测定不同添加水平的试样各 10 次，分别求得相对标准偏差，结果见表 2。
表2 添加水平 /(mg.L-1) 0.018 0.032 0.070 2.7 检出限平均值
精密度标准偏差 /(mg.L-1) 0.0003 0.0002 0.0002 相对标准偏差 /% 1.7 0.63 0.29
原子化器高度：8 mm；氩气流速:载气 400 mL/min，屏蔽气 800 mL/min；测量方式：荧光强度或浓度直读；读数方式：峰面积；读数延迟时间：1.5 s；读数时间：10 s。 1.3.2 按顺序由低到高分别测定标准溶液系列中砷的荧光强度，根据净荧光强
度和所对应的砷浓度绘制标准曲线。 1.3.3 分别测定空白溶液和试样被测液中砷的荧光强度，从标准曲线上计算出
为保证回收率试验的有效性，本试验添加水平选取实际样品检测值较大概率所在区间，且尽可能接近检出限，在此条件下，回收率仍处在 90.0%～107.5%之间，表明该方法在不锈钢食具容器 As 含量检测中具有较强的适用性。回收率试验同时表明:添加量越高，回收率越好，与试验预测相一致。 2.6 精密度试验本方法在 0.01～5.0 μg/mL 范围内工作曲线线性相关系数＞0.999,表明其
氢化物发生-原子荧光光谱法测定不锈钢食具容器砷迁移量
Determination of migration quantity of arsenic of stainless steel food containers and table wares by hydride generation –atomic fluorescence spectrometry 黄刚 1 HUANG Gang

HG-A型流动氢化物发生器使用说明书

5.5 将我公司配套的钢瓶减压器接往前氮气(或氩气)钢瓶,输出气管接发生器背面(12 )号管,打开气源,确认输出压力为 0.24-0.4Mpa,(出厂时没有调定),轻轻打开钢瓶总开关,再打开输出开关,(蓝色)。停用应按减压器使用说明。
4
氢化物发生器企业标准
(1) 载气流量的调节：调流量计下面的旋钮调流量至所要测量元素所对应的流量。 (2) 废液管下口必须放在水面以下，不需设置水封，必须保证管路顺畅。 (3) 使用温度：最低室温应在 15℃以上，室温高灵敏度较高，反之则降低。 (4) 请按使用说明书安装本发生器。六.注意事项：
9
氢化物发生器企业标准
Pb
试样进液量 3.0mL±0.2mL，硼氢化钾进液量 3.0mL±0.2mL。载气流量 150mL ，空气开关开，仪器与试样、硼氢化钾溶液必须放置在同一平面上。加热电压 70V ，Pb 波长 283.8nm。线性范围：1—20ng/mL ，灵敏度：0.15 ng/mL/1%。一、空白的配制 2mL 优级纯盐酸加 0.4g 草酸，用二次去离子水定容至 100mL，此为标准空白。二、Pb 系列标液的配制用三个 100mL 容量瓶分别加入 0.3mL、0.6mL .0.9 mL 的 1ug/mL 的 Pb 标准容液,再用已配好的空白标液,定容至 100mL 此为 3ng/mL、6 ng/mL、9 ng/mL 的系列标准试样。三、硼氢化钾的配制称取 0.5g 氢氧化钾充分溶解在 100mL 二次去离子水中,再加入 2g 硼氢化钾继续溶解,再加入 1.5g 铁氰化钾,此为硼氢化钾标准溶液。注：配制 Pb 标液时，所用水及铁氰化钾的 Pb 量对测试时的空白的高低影响很大，测试时请予以注意。
续读数。（9）溶液用量少，试样溶液 2.8—3.0mL ，（包括清洗）；硼氢化钾溶液

氢化物发生—原子荧光光谱法同时测定土壤中痕量砷锑

７，迟时问１ｓ延１．验方法３试
稀王水５６，～次以消除管道残存的气体，ｆ待窄自值恢复正常后再继续进行样的测定＝
２．硫脲后有个别样品颜色变深．３加２在加入硫脲后，有时会有个别佯品的颜色变深，并伴有Ｎ：Ｏ的排此类变色样品，ｓＡ的测量值较低，遇此情况，以多加硫脲，ＮＯ可待排净，品颜色逐渐恢复正常后冉进行分析测试。样
ＡＳ２０Ｆ一２２型双道原子荧光光度计；Ｓ２型砷、高性能空心阴极Ａ一锑
灯。
砷标准贮存溶液：称取４１４ｇ酸氢二钠（ａＨ（・Ｈｆ）．７砷６ＮＡｓ７２，））用水溶解，人ｌ０ｍ量瓶中，入４ｒＬＣ，水稀释至刻度，匀移００ｌ容加０ｎＨＩ用摇此溶液含１０００¨ｇ，ｓ／ＬＡ。ｎ锑标准存溶液：取２４７称．２ｇ酒石酸锑钾（ＳＣＨ０・／ＨＯ）７Ｋｂ４１２！，溶于Ｉ％ＨＣ中，入１０ｍ１容量瓶ｒ，１％Ｈ｜释至刻度，匀５１移００ｆ用５Ｃ稀】摇此溶液含１０００¨ｇｍｂ／ＬＳ：砷、混合标准溶液：别移取计算量的砷、标准俘溶液，锑分锑用１％ＨＩ５Ｃ逐级稀释配制成１．ｇｍ和１０／ｂ的混合标准００／ＩＡｓ．ｇＳ０ｍｒ溶液：硼氢化钾溶液：先将４ＮＯｇａＨ溶了１０ｍｌ水叶，００】再称取２ｇＢ０ＫＨ溶入含有ＮＯＨ的水中，ａ混合均匀，用时现配。试剂均为分析纯，剂用水均为一次蒸馏水～试１．２仪器工作条件负高压３０灯电流Ａ３ｍＡ、ｂ０Ａ，０Ｖ，ｓ０Ｓ５ｍ原子化器高度８ｎ，ｒ载气ｍ流量４０ｌｍｎ屏蔽气流量９０ｍｌｒｉ，０ｍＪｉ，０／ｎ分析信号为峰面，ａ渎数时间

氢化物发生——原子荧光光谱法测定痕量砷的试剂干扰

２．７室内湿度的干扰预还原剂对测定过程的干扰主要是室内湿度对痕量砷的测定干扰主要体Ｓ（Ｖ）的还原程度。加入现在仪器电炉丝的工作上。湿度较大时，电（１）盐酸、硝酸混合溶液：ＨＣｌ与ＨＮＯ体现在溶液中Ａ预还原剂的目的就是为了将Ａｓ（Ｖ）还原为炉丝启动燃烧较慢，按９：１混合后，搅匀。用时配制。会造成测定过程中出ＩＩＩ），进行后续测定。预还原剂浓度峰时间的延后，（２）预还原剂硫脲一抗坏血酸混合ＡＳ（在完整的工作周期内无法出液：ｌ０％硫脲溶液与ｌ０％抗坏血酸溶液等体过小，预还原不完全，造成样品测定的负现完整的峰型，降低样品分析值的稳定性积混合，用时配制。偏差。一般在定容时硫脲一一抗坏血酸混和重现性。同时，湿度大也容易影响载气纯％。而加入预还原剂，度，造成仪器工作稳定性下降，无法正常完（３）酒石酸溶液：０．５％酒石酸溶液，合液的浓度控制在５
３０ｍＡ，辅助灯电流ｌ５ｍＡ，负高压２２０Ｖ，原子化器炉温２００ ℃，载气流速８００ｍｌ／ｍｉｎ，积分时间ｌ５Ｓ，加液时间５ｓ，峰高测定方式。１．１．３主要试剂（所用试剂均为优级纯，水为二次去离子水）

氢化物发生-原子荧光光谱法在金属材料痕量元素分析中的最新进展

素的测定，Ｇ—ＡＳ着独特的优势，为这些元素的主要ＨＦ有因
荧光谱线位于２０— ９ｉ之间，日盲光电倍增管灵敏度０２０Ｂｌｌ是
的最好波段；一方面，些元素（Ｈ另这除ｇ外）形成气态的易
长选择办法分辨开散射光与荧光，因为此时的激发波长和发
分析技术在未来的发展趋势。
关键词原子荧光光谱法氢化物发生金属材料痕量元素综述
近年来，关原子荧光光谱分析的研究发展迅速，子有原
射的辐射。原子荧光有５种基本类型：振荧光、跃线荧共直
另外常规火焰产生的强烈的背景干扰导致测量信噪比变差。因此，原子荧光光谱分析侧重于氢化物发生原子荧光光谱分
析的联用技术。氢化物发生进样方法是利用某些能产生初生态氢的还原剂或化学反应，样品溶液中的待测组分还原将为挥发性共价氢化物，后借助载气流将其导入原子分析系然统进行测量。
８种元素（ｓｓ、ｉｅＧ、ｈＳ、ｅ和Ｈ。２Ａ、ｂＢ、、ｅＰ、ｎＴ）ｓｇ０世纪末，郭
小伟等又扩大了两种可形成气态组分的元素ｃｄ和ｚ。用ｎ常规的原子光谱分析方法测定这些元素有很大困难，先这首些元素的激发谱线大都落在紫外线区，测量灵敏度较低。故

流动注射--氢化物发生原子荧光法测定水环境样品中的痕量砷

流动注射--氢化物发生原子荧光法测定水环境样品中的痕量砷王崇;战培荣;王海涛【期刊名称】《黑龙江水产》【年(卷),期】2004(000)002【摘要】@@ 砷是一种至癌至畸的有毒元素.砷在水生生物体内有很强的浓集能力,可浓缩水体中的砷高达3 300倍,所以对水体中砷含量的控制应十分严格,渔业水质标准中规定最高浓度限量为0.05mg/L.以往水体中砷含量的测定采用二乙氨基二硫代甲酸银比色法和砷斑法,前种方法操作烦琐,而后者检测限高.目前还有采用氢化物-原子吸收法,但该法所需仪器复杂、昂贵,不宜普遍采用.本文采用了装有气动进样装置的原子荧光分光光度法,以KBH4为还原剂,在酸性介质中测定环境水样中的砷,并进行了有关测定条件的实验和研究.此法检测限为0.1ug/L,平均标准偏差为3.6%,回收率为96%-108%.通过标准样品及实际监测表明,本法操作简便、快速、灵敏度高、重现性好,适合环境水样中痕量砷的分析测试.【总页数】3页(P33-35)【作者】王崇;战培荣;王海涛【作者单位】中国水产科学研究院黑龙江水产研究所,哈尔滨,150070;中国水产科学研究院黑龙江水产研究所,哈尔滨,150070;中国水产科学研究院黑龙江水产研究所,哈尔滨,150070【正文语种】中文【中图分类】S9【相关文献】1.流动注射氢化物发生-蒸气贮存脉冲进样原子荧光法测定地质样品中的痕量砷 [J], 周俊明;程向红2.流动注射-离子交换-氢化物发生原子荧光光谱法测定钢铁中痕量砷 [J], 孙文;徐国栋;木坦里甫·艾买提;邱海鸥;汤志勇3.悬浮液进样氢化物发生原子荧光法测定海洋沉积物样品中痕量砷 [J], 程祥圣;秦晓光;刘富平4.流动注射-氢化物发生原子荧光法测定海洋沉积物样品中痕量铅 [J], 程祥圣;秦晓光;刘富平;卜建平5.氢化物发生原子荧光法测定食品,水和生物样品中痕量砷 [J], 毛坤元;田佩瑶因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

测定砷含量的几种方法

资料范本本资料为word版本，可以直接编辑和打印，感谢您的下载测定砷含量的几种方法地点：__________________时间：__________________说明：本资料适用于约定双方经过谈判，协商而共同承认，共同遵守的责任与义务，仅供参考，文档可直接下载或修改，不需要的部分可直接删除，使用时请详细阅读内容此处介绍银盐法、氢化物HYPERLINK "/zc/afs.asp" 原子荧光光度法、氢化物发生HYPERLINK "/zc/aas.asp" 原子吸收光谱法。

一、银盐法1.原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。

最低检出量为0.2mg/kg。

2.适用范围标准方法（ HYPERLINK"/download/L_5DBC98DCC983A70728BD082D1A47 546E.htm" GB/T 5009.11-1996），适用于各类食品中总砷的测定。

3.试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。

（1）硝酸。

（2）硫酸。

（3）盐酸。

（4）硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。

（5）硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。

（6）氧化镁。

（7）碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。

（8）酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。

**氯化亚锡（SnCl2）又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水（SnCl2·2H2O）的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。

流动注射氢化物发生_原子吸收光谱法测定食品中的无机砷

第13卷第1期2007年3月分析测试技术与仪器ANAL YSIS AND TESTIN G TECHNOLO GY AND INSTRUM EN TSVolume13Number1 Mar.2007分析测试新方法(64～66)流动注射氢化物发生2原子吸收光谱法测定食品中的无机砷苗雪原(江苏省连云港东海质量技术监督局,江苏连云港　222300)摘　要:探讨并建立了流动注射氢化物发生2原子吸收光谱(FI2HAAS)法测定食品中无机砷的样品前处理方法.该法简便快捷,用6种国家标准参考样品进行考察,分析结果可靠.关键词:流动注射氢化物发生2原子吸收光谱法;样品处理;无机砷;食品中图分类号:O657.3文献标识码:B文章编号:100623757(2006)0420064203 无机砷是食品质量安全检验中的重要指标,目前采用氢化物原子荧光光度法(HA FS)和银盐法检测[1].HA FS优点明显,但样品处理时间冗长,仪器价格昂贵,较难普及;银盐法系经典法,但人工操作过于烦琐.而采用FI2HAAS法样品前处理简便、快捷,浸提时间由18h缩短为1h,无机砷的提取、价态还原、样液消泡处理均随试剂一次性加入而同时完成.仪器操作部分,流动注射氢化物发生器可一键完成取样、发生、读数、清洗,使用十分方便.检验结果准确、灵敏度高,令人满意.一般食品检验机构已多有原子吸收,可方便配置流动注射氢化物发生器(约0.6万元),作为一种优良经效比的新法选择,本法具推广价值.1　试验部分1.1　仪器与试剂北京瀚时制作所W H G2102A2型流动注射氢化物发生器.北京普析通用T AS2990型原子吸收分光光度计.恒温振荡水浴.As标准贮备液:100μg/mL.As(Ⅲ)标准使用液:1μg/mL.HCl溶液及用途:10%(标液定容);1%(载液);1+1(水解液).1.5%K B H4溶液.还原剂:KI15g,抗坏血酸10g,水溶解,定容100mL.正辛醇.高纯水:18MΩ/cm.1.2　As(Ⅲ)标准系列0、10、20、30、40、50ng/mL.1.3　试样处理称取过0.18mm筛的样品0.1～2.5g(精确至010001g)于100mL容量瓶,加入20mL HCl(1+ 1),1mL还原剂,正辛醇8滴,于70℃水浴中振荡1h后,冷却,以水定容,过滤,取滤液约20mL待测.同时做空白试验.1.4　仪器工作参考条件波长、灯电流、夹缝宽度、光电倍增管负高压等参数由仪器配套软件优化配置,不作重点讨论;载气(氩气)流量:150mL/min;读数方式:峰高法;积分时间:10s;氢化物发生器后通气管:开通.1.5　实验方法本法检测系典型的FI2HAAS法仪器操作[2].简便快速,简述如下:原子吸收光谱仪按常规法调试;流动注射氢化物发生器只需手动更换试样、按启动键,其它自动进行.依次进行标准曲线和样品测量.单次测定时间25～35s即可报出结果.收稿日期:2006210209;　修订日期:2006211201.作者简介:苗雪原(1973-),男,质量检验、注册质量工程师,技术负责人,从事产品质量检验分析、方法研究.2　结果与讨论2.1　样品前处理的优化与简化HA FS 法将试样与20mL HCl (1+1)置于60℃水浴18h ,取出冷却后,定容至25mL.以脱脂棉过滤,取滤液4mL 于10mL 容量瓶中,加还原剂1mL ,正辛醇8滴,定容,放置10min 后测定.此法浸提时间长,操作中需几次分吸、定容,并且还有其他不足之处.FI 2HAAS 法浸提仅1h ,定容至100mL 即为测砷所需最佳酸度(HCl 10%),无机砷的提取、还原,样液消泡均一次性完成.2.2　无机砷的提取方法无机砷的提取方法已多有讨论[3].其关键是既要破坏对无机砷有吸附、配合作用的有机质,保证提取完全;又要避免在提取过程中,试样中有机砷转化成无机砷.盐酸水解法常用来破坏对食品中待测元素有干扰的有机质,同时,HCl 可与无机砷生成待测的气态氢化砷的中间产物氯化砷,但与甲基砷(有机砷)无化学反应.从化学动力学和热力学看,亲核试剂Cl.在HCl 溶液中无法取代甲基砷的官能团C H 3-;且HCl 系非氧化性酸,无法将有机砷的碳链氧化成CO 2和H 2O ,从而将其转化为无机砷.国标采用盐酸水解法[4]是可取的(见表1).2.3　水解温度和时间无机砷浸提条件中,银盐法的水解温度和时间为70℃、1h ,HA FS 法为60℃、18h ,测试结果表明两者无显著性差异(t =1.275,0.18<P <0.46,其它测试条件和步骤均按1.3),本法采用银盐法.2.4　还原剂的加入2.4.1　加入量HAAS 法As (Ⅲ)线性范围上限值为50ng/mL ,还原剂加入量应能够还原总量为5μg 的As (Ⅴ)(100mL ,浓度50ng/mL ).以还原剂0.5、110、1.5、2.0mL ,按1.3还原,结果表明1.0mL 足够(见表2).2.4.2　完全还原的温度和时间文献表述多样,有室温放置1h 、微沸后放冷、70℃4min 等.实验表明,本法70℃1h 也可使还原反应完全.同时表明,还原剂过量可有效抑制As (Ⅲ)被氧化成As (Ⅴ),样液可较长时间放置(3d )而浓度无显著性变化(见表3).表1　标准样品的测定结果T able 1　Analytic results of 6stand ard samples标准物质(证书编号)标准值/(ρ/(mg/kg ))本法测定值(n =6)/(ρ/(mg/kg ))RSD/%大米(G BW10010)0.102±0.0080.1060.0930.1120.1070.0910.0990.84小麦(G BW10011)0.031±0.0050.0280.0320.0300.0340.0290.0290.22菠菜(G BW10015)0.230±0.0300.2480.2130.2440.2380.2150.210 1.72黄豆(G BW10013)0.035±0.0120.0270.0410.0360.0330.0240.0290.62鸡肉(G BW10018)0.109±0.0130.1170.0930.1040.1200.1140.1090.99奶粉(G BW10017)0.031±0.0070.0260.0300.0370.0330.0390.0250.57表2　还原剂加入量实验(n =6)T able 2　T est for adding qu antity of reduction reagent加入量/mL0.50 1.00 1.50 2.00测定平均值±标准差/ρ(ng/mL )42.40±5.01b50.05±0.09a50.01±0.14a50.01±0.10a 注:同行数据肩标中含相同字母表示差异不显著(ρ<0.05);含不同字母表示差异显著(ρ>0.05)表3　还原温度和时间实验(n =6)T able 3　T est for reduction temperature and time温度和时间条件室温,1h微沸后放冷70℃,4min 70℃,1h 室温,3d测定平均值±标准差/ρ(ng/mL )50.01±0.09a50.02±0.05a50.07±0.06a50.02±0.04a49.98±0.07a56第1期苗雪原:流动注射氢化物发生2原子吸收光谱法测定食品中的无机砷2.5　消泡剂的加入为避免试样反应室生成大量泡沫、水雾窜至As H3输送管内干扰测定,需加入正辛醇消泡. HA FS法在滤液中加入正辛醇作为待测液,因样液形成了分层清晰的有机相和水相,进样管必须穿过有机相才能吸取水溶液,有机相、水相一并吸入,初测结果偏低,平行性差,且油状正辛醇易沾染试样反应室,为此本法选择在过滤前加入消泡剂,过滤后的待测样液清晰无分层,消泡效果、初测结果重现性均好,反应室净爽.2.6　样液的过滤、定容通常使用无水Na2SO4、脱脂棉过滤以吸附有机溶剂中水分,防止水分干扰测定.但现待测液是水溶液,而非有机溶液,且无论过滤前是否滴加了正辛醇,也都不需HA FS法中使用的脱脂棉,普通定量滤纸即可.HA FS法中的待测液为非均相,且无机砷不溶解于正辛醇,定容不应笼统地定至10mL,而应以水相与刻度线相切为准,否则容积计量即有1.25%～3.2%的偏差(8滴正辛醇约0.125～0.32mL).3　线性关系与检出限本法As(Ⅲ)线性范围0～50ng/mL,线性回归方程Y=0.0016+0.0206X,r=0.99964.以普通铅空心阴极灯为光源,连续11次测定样品空白溶液,检出限(3δ)为0.22ng/mL(厂方资料,使用高性能灯可达0.08～0.15ng/mL).4　准确性和精密度如以无机砷标液作加标回收试验,由于不能辨明样品中有机砷的转化情况,即使有好的回收率也不能证明方法的准确性.以《食品中污染物限量》(G B276222005)中对无机砷有限量要求的粮食、蔬菜、畜禽、奶粉等代表性食品的标准样品做比对试验,并平行6次测定求精密度,有关情况见表1.参考文献:[1]　G B/T5009.1122003,食品中无机砷的测定[S].[2]　北京瀚时制作所.流动注射氢化物发生器使用说明[M].[3]　阎军,胡文祥.分析样品制备[M].北京:解放军出版社,2003.FI2HAAS Determination of Inorganic Arsenic in FoodM IAO Xue2yuan(Donghai Quality and Technology Supervison Bureau,Lianyungang222300,China)Abstract:Explore and set up a sample p rocessing met hod in t he determination of inorganic arsenic in food by FI2HAAS.In t he application of t he propo sed met hod to t he analysis of6SRM samples of pearl,wheat, spinach,chicken meat,powdered milk and so on,t he result s o btained were in consistency wit h certified values.K ey w ords:FI2HAAS;sample p rocess;inorganic arsenic;foodClassifying number:O657.366分析测试技术与仪器第13卷。

氢化物发生-ICP光谱法测定钢铁中痕量砷、锡、锑的含量

砷、锡、锑是钢铁中常见有害元素，核电、加氢以及多数民用产品中都对其含量有较为严格的控制。

传统化学分析由于检测步骤繁琐，检测周期长，很难满足生产需要。

石墨炉原子吸收法测定效果较好，但是每次只能进行单一元素检测。

ICP-质谱法测定痕量元素，具有检测周期短，检测精度高的优点，但作为一种高端的检测仪器，面对每天的大批量生产检测，维护成本将大大提高，并且会增加仪器损坏风险。

ICP-光谱仪，作为技术成熟，应用广泛的检测设备，可以快速、准确检测钢铁中锰、铬、镍、钼等常量元素。

但是采用常规进样系统时，ICP-光谱仪对于砷、锡、锑等痕量元素检测效果不理想，无法满足检测精度要求。

本文将氢化物发生装置与ICP 光谱仪连接,使ICP 光谱检测范围延伸至痕量级别，对钢铁中砷、锡、锑元素进行测定。

与溶液直接喷雾进样相比，氢化物发生进样方式可将待测的痕量元素充分预富集，进样效率可达90%以上，检测精度高，稳定性良好。

一、试验部分1.试剂。

（１）稀硝酸，HNO 3：H 2O=1:1（２）稀盐酸，HCl ：H 2O=1:1（３）稀硫酸，H 2SO 4:H 2O=1:1（４）高纯铁，质量分数大于99.98%，且待测元素含量已知（５）硫脲溶液，100g/L （６）碘化钾溶液，100g/L （７）硼氢化钾溶液，10g/L 。

称取0.1克氢氧化钾，用100mL 水溶解，加入1克硼氢化钾，混匀后，备用（用时现配）。

（８）砷标准溶液（GSB G62028-90），1000ug/mL （９）锡标准溶液（GSB G 62042-90），500ug/mL （10）锑标准溶液（GSB G 62043-90），500ug/mL 2.仪器及主要参数。

（1）PE OPTIMA 8300电感耦合等离子体发射光谱仪。

（2）主要参数。

射频功率：1300kw ；等离子体气流量：8L/min ；辅助气流量：0.2L/min ；雾化气流量：0.55L/min ；蠕动泵试液提升量：1.5mL/min ；观测方向：轴向；观测距离：15mm 。

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冶金分析,2008,28(6):11 14M etallur gica l A na lysis,2008,28(6):11 14文章编号:1000-7571(2008)06-0011-04流动注射离子交换氢化物发生原子荧光光谱法测定钢铁中痕量砷孙文,徐国栋,木坦里甫艾买提,邱海鸥*,汤志勇(中国地质大学材料科学与化学工程学院,湖北武汉 430074)摘要:提出了流动注射离子交换在线分离–氢化物发生原子荧光光谱法测定钢铁样品中痕量砷的分析方法。

设计了流动注射在线离子交换的流路和操作程序,优化了各项化学条件和流路参数。

采用732强酸性阳离子交换树脂消除了Cu2+,Co 2+,Ni 2+,M n2+,Zn2+,Cr3+,Cd 2+,Ag +,Mo 3+等金属离子的干扰,也使大量基体元素Fe 与被测元素砷分离。

选用5 0g/L L 半胱氨酸为预还原剂与样品以70r/m in 等速进样40s,于沸水浴中停留60s 后进行检测,实现了氢化物发生原子荧光光谱法对钢铁中痕量砷的在线测定。

砷的线性范围为0 6~120 g/L,方法的检出限为0 3 g/L,对20 g/L A s( )标准溶液连续测定11次的RSD 为3 04%。

方法应用于钢铁标准样品分析,结果与认定值相吻合。

关键词:流动注射;离子交换;氢化物发生;原子荧光光谱法;砷;钢铁中图分类号:O 657 31 文献标识码:A收稿日期:2007-10-31基金项目:科技部专项基金(2006FY 120306 11)作者简介:孙文(1980-),男,硕士研究生通讯联系人:邱海鸥,女,副教授,E mail:qiuhaio u@cug edu cn 。

砷是钢铁中有害元素之一,在钢铁中以Fe 2As,Fe 3As 2,FeAs 及固熔体形式存在,使钢铁发生偏析现象。

当钢中砷含量大于0 2%时,会影响钢铁的机械性能并影响焊接[1]。

因此,砷的含量是钢铁质量控制的重要指标,研究其分析方法具有十分重要的意义。

砷的分析方法常用的有分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法[2]等。

分光光度法、原子吸收光谱法因受检测灵敏度的限制,难以直接用于钢铁样品中微量砷的测定。

氢化物发生–原子荧光光谱法测定砷具有很高的灵敏度[3],应用日益广泛,但样品中某些共存元素,特别是过渡金属元素对砷的测定有较严重干扰。

采用简便有效的流动注射在线分离方法是消除其干扰的有效途径之一[4-8]。

本文提出了一种流动注射在线离子交换、在线还原–氢化物发生原子荧光光谱测定钢铁中痕量砷的新方法,设计了流动注射在线分析流程和操作程序,优化了各项化学条件和流路参数。

本法操作简便快速,试剂消耗量小,检出限低,有效地消除了Fe 3+,Cu 2+等金属离子对测定的干扰,应用于钢铁标准样品中痕量砷的测定,获得了满意的结果。

1 实验部分1 1 主要仪器及工作条件AF 610原子荧光光度计(北京瑞利分析仪器公司);砷空心阴极灯(北京朝阳天宫电器厂);FIA 3110流动注射分析处理仪(北京吉大小天鹅仪器有限公司)。

仪器工作条件:灯电流60mA;负高压260V;原子化器高度7m m;原子化器温度室温;载气(Ar )流量500mL/min;读数时间20s;延迟时间2s;信号类型峰面积。

1 2 主要试剂及溶液砷标准储备液:1g/L,称取5 660g 十二水合砷酸钠溶解于1000mL 水中,摇匀;砷标准工!11!SUN Wen,XU Guo dong,AIM AIT I Mutanli fu,et al.Determination of trace arsenic in steel by hydri de generation atomic fluorescence spectrometry combined with on line ion exchange flow injection technique.Metallurgical A nalysis,2008,28(6):11 14作液:1mg/L,在使用前用水逐级稀释配置而成;硼氢化钾溶液:15g/L,称取2g氢氧化钠溶于约200mL水中,加入15g硼氢化钾并使其溶解,用水稀释到1000mL,摇匀(现用现配);L 半胱氨酸溶液:5g/L,称取5g L 半胱氨酸,用水溶解, (加少量酸助溶)转移至1000mL容量瓶中定容,摇匀;载流:0 12mol/L H Cl。

盐酸、硝酸、高氯酸及其它试剂均为分析纯;水为二次蒸馏水。

1 3 流路系统及操作程序流动注射在线还原As 、在线离子交换及氢化物发生原子荧光光谱法测定的流路系统由蠕动泵、八通阀、微型离子交换柱、编结反应器等组成。

工作原理如图1所示,操作程序及功能列于表1。

图1 流动注射流路图Fig 1 Diagram of the flow injection systemP1,P2,P3.蠕动泵(Peristaltic pump);V.八通阀(Eight portvalve);S.样品(Sample);R.还原剂(Reducing agent);W.废液(Waste liquid);K.阳离子交换柱(M icro cation ex changecolumn);T1,T2.三通(Tee);KR.编结反应器(Knotted reactor);L.采样环(Sample loop)。

表1 操作程序及功能Table1 Operating program and function步骤Step阀位Valve position时间(s)T ime泵速(r/min)P ump speedP1P2P3功能F unctio n00400070P3泵转,样品通过阳离子交换柱与还原剂于编结反应器中在线混合,进入采样环。

(P3ro tates,sample g oes thro ug h the K,mix es o n line w ith the R in the K R,then enters the L ) 1060000P3泵停,使进入采样环中的A s 还原为A s(∀)。

(P3stops,A s(V)in the L is reducted to A s(∀) )21301001000P1,P2泵转,载流推动样品与K BH4反应形成气态氢化物进行A FS检测。

P2泵入H Cl对阳离子交换柱再生。

(P1and P2ro tate,the carr ying so lution dr ives the sample to r eact w ithKBH4and form g aseo us hydride,w hich is detected in the AF SP2pumps H Cl to reg ener ate the K.)315000P1,P2泵停,P2管道换为蒸馏水。

(P1and P2sto p and the P2is connected pipeline wit h the w ater.)413001000P2泵转对阳离子交换柱进行清洗。

(P2rotates to clean the K.)505000P2泵停,将P3管道换为蒸馏水。

(P2sto ps and the P3pipelineis connected with the w ater.)605000100P3泵转,用蒸馏水清洗流路。

(P3rot ates to clean the f low pathwith water.)1 4 实验方法1 4 1 树脂的预处理取适量732强酸性阳离子交换树脂用无水乙醇浸泡数小时,洗净后用2 4mol/L H Cl浸泡24h,用去离子水洗至中性,装柱待用。

1 42 工作曲线的制作分别吸取0,0 5,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0mL砷标准工作液于50m L比色管中,用水稀释至刻度后摇匀,配制成0,10, 20,40,60,80,100 g/L的标准系列,在实验选定的仪器及流路参数下测定荧光信号,绘制工作曲线。

1 4 3 样品测定称取0 01000g样品于100 mL烧杯中,加少量水润湿,加入5mL硝酸、15 mL盐酸,盖上表面皿低温加热溶解。

稍冷后加!12 !孙文,徐国栋,木坦里甫艾买提,等.流动注射离子交换氢化物发生原子荧光光谱法测定钢铁中痕量砷.冶金分析,2008,28(6):11 14入5mL高氯酸,继续加热至冒白烟,并回流3~5 min后打开表面皿,低温蒸发至湿盐状,冷却后转移至50m L容量瓶中,并用水定容。

同时做样品空白,样品与工作曲线在相同条件下进行测定。

2 结果与讨论2 1 在线流路系统的优化2 1 1 进样泵速和进样时间的选择选择合适的进样泵速和进样时间,以确定样品与还原剂等速经编结反应器混合后进入采样环所需时间和试剂用量,同时考虑分析速度,选择较快泵速。

结果表明,在进样速度为70r/m in,采样时间为40s 时,样品与还原剂经等速混合后充满采样环。

2 1 2 停留时间的选择反应物经过编结反应器混合反应后,还需在采样环中停留一段时间以保证完全反应。

在选定的实验条件下,选择不同的停留时间分别测定荧光信号,比较其强度大小。

结果表明,当停留60s后测得的荧光强度最大,增长停留时间,荧光信号变化不大,本文选择停留时间为60s。

2 2 化学条件的优化2 2 1 预还原剂的选择及浓度样品消解后砷以五价形式存在,加入预还原剂后被还原成As(∀)。

L 半胱氨酸做预还原剂时具有还原酸度低、速度快、用量少的特点,适于As 的在线还原[9-11]。

本实验考察了L 半胱氨酸在1 0~8 0 g/L浓度范围对20 g/LAs 还原效果的影响。

结果表明,当L 半胱氨酸的浓度为5 0g/L时,即可还原溶液中的As 。

本实验中选择5 0g/L 的L 半胱氨酸溶液作为预还原剂。

2 2 2 还原温度的影响实验表明,还原反应的温度对As 的还原速度有显著影响。

升高温度,可以缩短As 与L 半胱氨酸混合溶液在采样环中的停留时间,本实验将采样环置于沸水浴中以提高还原反应速度。

2 3 共存离子的影响文献[12 13]等报道了多种共存元素对氢化物发生–原子荧光法测定砷的干扰。

碱金属、碱土金属不干扰砷的测定,而过渡金属、贵金属及能形成氢化物的元素对砷的测定均有不同程度的干扰。

本文考察了732强酸性阳离子交换树脂对钢铁中常规元素干扰的消除效果,结果表明,在实验条件下小于40mg/L的Zn2+及小于50m g/L的Cu2+,Co2+,Ni2+,Cr3+,M n2+,Cd2+,Ag+,Mo3+等对测定无明显干扰,同时能使大量基体元素Fe 与被测元素As相互分离。

2 4 精密度和检出限配制一系列A s 标准溶液,测定其荧光强度,得到工作曲线的线性范围为0 6~120 g/L,相关系数为0 9931。