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水质铜、铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法水和废水监测分析方法（第四版）方法确认1.目的通过石墨炉原子吸收分光光度法测定水质中铜、铅、镉的浓度，分析方法精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。
2. 适用范围本方适用于对下水和清洁地表水。
3. 原理将样品注入石墨管，用电加热方式使石墨炉升温，样品蒸发离解形原子蒸汽，对来自光源的特征电磁辐射产生吸收。
将测得的样品吸光度和标准吸光度进行比较，确定样品中被测金属的含量。
4.仪器工作参数5.分析方法5.1样品预处理取100ml水样放入200ml烧杯中，加入硝酸5ml，在电热板上加热消解（不要沸腾）。
蒸至10ml左右，加入5ml硝酸和10ml过氧化氢，继续消解，直至1ml左右。
如果消解不完全，再加入硝酸5ml和10ml过氧化氢，再次蒸至1ml左右。
取下冷却，加水溶解残渣，在过滤液中加入10ml硝酸钯溶液，用水定容至100ml。
取0.2%硝酸100ml，按上述相同的程序操作，以此为空白样。
5.2混合标准使用溶液用0.2%硝酸稀释金属标准贮备溶液配制而成，使配成的混合标准溶液含量为镉10.0ug/ml、铜10.0ug/ml、10.0ug/ml5.3校准曲线的绘制参照下表，在50ml容量瓶中，用硝酸溶液稀释混合标准溶液，配置至少5个工作标准溶液，其浓度范围应包括试料中铜、铅、镉的浓度。
注：定容体积为50ml。
5.4样品测定将20ul样品注入石墨炉，参照仪器工作参数表的仪器参数测量吸光度。
以零浓度的标准溶液为空白样，扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出样品中被测金属的浓度。
5.5计算实验室样品中的金属浓度按下式计算：式中：c—实验室样品中的金属浓度，ug/L；W—试份中的金属含量，ug；V—试份的体积，ml。
6. 结果分析选取6份样品加标，使铜、铅、镉的加标浓度均为100ug/L，按5进行测试。
由附表可知，精密度RSD<10%。
铜标准偏差<5.9ug/L，满足水和废水监测分析方法（第四版）要求。
石墨炉原子吸收在土壤微量元素测试中的应用作者：田佳来源：《中国新技术新产品》2014年第04期摘要：本文阐述了用石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤中铅、镉，改进了样品的处理方法，分析过程中的灯电流、灰化温度、原子化温度等因素对灵敏度的影响，确定了石墨炉的最佳条件，取得了可靠结果。
关键词：石墨炉；土壤；铅；镉中图分类号：O657 文献标识码：A1 概述铅和镉是可在人体和动物组织中蓄积的有毒金属，是一种常见的工业污染物，对人体健康产生严重影响。
因此铅，镉的测定一直很受重视。
根据国标GB/T17141-1997用石墨炉法测定土壤中的铅、镉，我们采用盐酸—硝酸—氢氟酸—高氯酸全消解的方法，彻底破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素全部进入试液。
将试液注入石墨炉中进行铅、镉的测定，同时进行了石墨炉最佳工作参数的选择，采用硝酸钯作为铅、镉的基体改进剂，既提高灵敏度，也能克服基体干扰。
为了提高测定结果的准确性，通过多次试验，验证对其方法进行了灯电流、灰化温度、原子化温度的改进，确定了石墨炉的最佳条件。
2 实验部分为检验分析方法及仪器设备及试剂的有效性，购买了多种已知浓度的土壤标准样品，对其进行分析，确保过程及结果的真实有效性。
2.1 主要仪器与试剂（见表1）2.2 样品预处理称取0.3000g试样于50mL聚四氟乙烯干锅中，用水润湿后加5mL盐酸，在通风橱内的电热板上低温加热，当蒸发至约2～3 mL时，取下稍冷，然后加5mL硝酸，4mL氢氟酸，2mL 高氯酸加盖后于电热板上中温加热1h左右，然后开盖，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应该常摇动干锅。
当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物充分分解。
待黑色有机物消失后，开盖驱赶白烟并蒸至内物呈粘稠状。
（视消解情况，可再加入2mL硝酸，2mL氢氟酸，1mL高氯酸，重复上述消解过程）当白烟再次基本冒尽且内容物呈粘稠状时，取下稍冷，用水冲洗干锅盖和内壁，并加入1mL硝酸溶液温热溶解残渣。
石墨炉原子吸收光谱法测定底泥中铅和镉发布时间：2021-07-06T05:40:10.716Z 来源：《中国科技人才》2021年第10期作者：芦小楠[导读] 重金属可使人体中的酶失去活性，并在生物体内积累，不易排出体外，微量就能造成较大的危害，因此重金属对水产品的质量安全问题已越来越受到各国人民的深切关注，而底泥的质量将直接影响水产品的质量安全，因此，探索一条简便、快捷、精密度和准确性都较高的检测方法来检测底泥中铅、镉的含量显得尤为重要。
鸡西市质量技术监督检验检测中心黑龙江省鸡西市 158100摘要：采用微波消解—石墨炉原子吸收光谱法对编号为GSS-2，GSS-3，GSS-4，GSS-8的底泥质控样及底泥样品进行重金属铅、镉的检测，结果表明，在本实验条件下，铅最低检测限为1.30μg/L，镉最低检测限为0.052μg/L。
铅的平均准确度为82.04%～120.05%；镉的平均准确度为95.63%～122.28%。
实验表明，本方法及仪器条件适合底泥样品中铅、镉的检测。
关键词：微波消解；石墨炉；原子吸收光谱法；底泥；质控样；铅；镉目前国内外对底泥中重金属的研究有很多报道[1-3]，且对前处理方法的研究也很多，本实验旨在通过借鉴国内的研究经验，结合实验室的仪器及检测条件，研究出合适的检测方法，进行底泥中铅、镉的检测工作。
1.材料与方法1.1材料1.1.1 质控样、样品及其制备1.1.1.1质控样编号为GSS-2、GSS-3、GSS-4、GSS-8的底泥质控样，购自国家地质实验测试中心（底泥成分分析标准物质）。
1.1.1.2底泥样品的制备将采集的底泥样品混匀后用四分法缩分至约100g，缩分后的土样经自然风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm尼龙筛，混匀。
用玛瑙研钵将通过2mm尼龙筛的图样研磨至全部通过100目尼龙筛，混匀后备用。
1.1.2试剂1.1.2.1铅、镉标准溶液浓度均为1000μg/mL 1.1.2.2基体改进剂：0.4g硝酸镁和0.2g磷酸二氢铵用超纯水溶解，并定容至100mL容量瓶中。
一、实验目的本实验旨在通过土壤样品的采集、处理和铅含量的测定，了解土壤铅污染的现状，掌握土壤铅测定的实验原理、操作方法和数据处理技巧，为土壤环境监测和保护提供技术支持。
二、实验原理土壤铅测定采用石墨炉原子吸收分光光度法（GB/T 17141-1997）。
该法基于原子蒸气对特定波长的光产生吸收，其吸收程度与被测元素的浓度成正比。
通过测定土壤样品中铅元素的吸收光谱，可以计算出土壤铅含量。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：石墨炉原子吸收分光光度计、电热板、分析天平、土筛、广口瓶、移液管、烧杯、滴定管等。
2. 试剂：盐酸（优级纯）、硝酸（优级纯）、氢氟酸（优级纯）、高氯酸（优级纯）、磷酸氢二铵（优级纯）、铅标准贮备溶液（浓度为500mg/L）、铅、镉混合标准溶液（铅、镉的浓度分别为250、5g/L）等。
四、实验步骤1. 土壤样品采集：在实验区域选择具有代表性的土壤点，按照S形路线采集土壤样品，每个样品不少于500g。
2. 土壤样品处理：将采集的土壤样品放入土筛中，筛去植物残体和石块等杂质。
将筛过的土壤样品放入广口瓶中，加入少量水润湿，用玻璃棒搅拌均匀。
3. 土壤样品消解：准确称取0.1～0.3g土壤样品于50mL聚四氟乙烯坩埚中，用少量水润湿，加入盐酸10mL，于通风厨内低温加热，当蒸发至3mL时，取下稍冷，然后加入5mL硝酸、5mL氢氟酸、1mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热2小时。
开盖，继续加热除硅，至冒白烟时，加盖，使黑色有机碳化合物分解。
待黑色有机物消失后，开盖驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状，取下稍冷，用水冲洗坩埚盖和内壁，并加入1mL硝酸温热溶解残渣。
然后将溶液转移至25mL容量瓶中，加入3mL磷酸氢二铵溶液。
4. 标准溶液制备：根据实验要求，用0.2%硝酸逐级稀释铅标准贮备溶液和铅、镉混合标准溶液，配制不同浓度的标准溶液。
5. 吸收光谱测定：将处理好的土壤样品溶液和标准溶液分别倒入石墨炉原子吸收分光光度计的样品室中，设定适宜的石墨炉温度和波长，测定铅元素的吸收光谱。
就《土壤质量铅、镉的测定》中计算公式问题与同行的商榷发表时间：2012-10-17T13:07:20.373Z 来源：《医药前沿》2012第14期供稿作者：赖小康王瑞长刘晓明[导读] 同时，如笔者分析无误，也希望有关部门能及时予以更正。
赖小康王瑞长刘晓明(江西省于都县疾控中心江西于都 342300)【关键词】土壤铅镉测定计算公式商榷【中图分类号】R311 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2012）14-0392-02 为落实“2011年中央补助地方江西省农村环境卫生监测项目”工作，掌握江西省农村环境卫生健康危害因素水平及动态变化，客观评价农村环境卫生状况，今年七至八月，江西在全省范围选定了一些项目县开展了土壤中铅含量测定、镉含量测定、蛔虫卵计数等调查工作[1]。
铅、镉含量测定按GB/T 17141—1997《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》[2]进行。
可当我们按其中铅、镉计算公式进行结果计算后，发现我地区土壤中铅、镉含量与通常土壤中铅、镉含量存在巨大差异，比类似地形地貌土壤高出千倍，而我们所采土壤样品均为正在耕种的农田土壤或菜地土壤，周围均无重金属开采或加工企业，也无其它含有重金属污染源的生产或加工企业，完全可以排除工业污染铅、镉的可能。
后经反复实验、计算、用标准溶液代替土壤作样品进行检测、其计算公式与其它国家标准检验方法中铅测定的计算公式对比，最终发现土壤中铅、镉测定的计算公式计算结果的计量单位不正确，存在增大千倍之误，或者说计算公式存在错误。
现就土壤中铅、镉测定结果单位表述的正误或计算公式的正误问题提出与同行共同商榷。
1. 由GB/T 17141—1997《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》中原计算公式(简称土壤中铅（镉）测定计算公式，下同)的简化推导1.1土壤中铅（镉）测定原计算公式：W(pb或cd mg/㎏) = C·Vm(1-f)式中：W—— pb或cd含量，mg/㎏C —— 试液中的吸光度在校准曲线上查得pb或cd含量，μg/L；V —— 试液定容的体积，mL；m —— 称取试样的重量，g；f —— 试样中水分的含量，%。
江西索立德环保服务有限公司方法验证报告项目名称：铅镉方法名称：GB/T 17141-1997 土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法编写人及日期：_______________校核人及日期：_______________审核人及日期：_______________1．目的采用《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。
本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。
2．方法原理采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到石墨炉中。
经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm 镉228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。
3．试剂和材料的验证名称级别生产厂家标准要求是否符合要求实验用水一级水湖南科尔顿蒸馏水、去离子水是硝酸优级纯西陇化工股份有限公司优级纯是盐酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是氢氟酸分析纯西陇科学股份有限公司优级纯是高氯酸优级纯上海华谊集团华原化工有限公司优级纯是磷酸氢二铵优级纯上海化学试剂有限公司优析纯是名称规格生产厂家证书编号有效期标准要求是否符合要求铅标准溶液50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828251622112018.8 市售有证标准溶液是镉标准溶液50mL/瓶北京坛墨质检科技有限公司GBW(E)0828221616482018.8 市售有证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07401（GSS-1）2020.5 市售有证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07403（GSS-3）2020.5 市售有证标准样品是土壤标准物质样品100g地球物理地球化学勘查研究所GBW07407（GSS-7）2020.5 市售有证标准样品是3.3材料的验证无4.仪器和设备的验证名称厂家型号技术参数是否经过检定和校准标准要求是否符合标准原子吸收光谱仪PerkinElmer900H参考检定或者校准证书的参数是无是移液枪（10.00mL，1000µL，200µL）BRAND参考检定或者校准证书的参数是无是电子天平SartoriusSecura224-1CN参考检定或者校准证书的参数是无是电热鼓风干燥箱上海—恒科学仪器有限公司DHG-9070A参考检定或者校准证书的参数是无是名称厂家规格级别标准要求是否符合标准电热板力辰科技450mmx300mm 无无是容量瓶天津玻璃仪器厂50.00mL A A 是聚四氟乙烯坩埚绍兴市上虞舜龙实验仪器厂50mL 无无是容量瓶天津玻璃仪器厂100.0mL A A 是刻度移液管江苏泰州仪器厂10.00mL A A 是环境控制条件标准要求是否符合整个消解过程都在通风橱完成，各种酸试剂存放在无机试剂专用存储柜里，操作后废液集中收集在废液桶里消解过程需要在通风橱完成，个人应该佩戴手套口罩是6.样品的验证6.1 采样方法：HJ/T 166-2004。
土壤质量铅镉的测定石墨炉原子吸收分光光
度法
石墨炉原子吸收分光光度法（Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrophotometry，GFAAS）是一种常用于土壤质量铅镉测定的方法。
该方法利用石墨炉中的高温石墨器件将样品中的铅和镉原子转化为气态原子，并利用原子吸收分光光度法原理进行测定。
具体实施步骤如下：
1. 样品处理：将土壤样品取出并进行必要的前处理，例如干燥、研磨、筛分等。
2. 样品溶解：将样品与适量的酸溶液进行溶解，例如采用盐酸和氢氟酸混合溶液。
3. 石墨炉预火：将石墨炉预热至适当的温度，通常为200-300℃。
4. 样品吸取：将溶解后的样品溶液吸取到石墨炉孔中。
5. 闪蒸与干燥：通过闪蒸和干燥过程将样品中的溶液蒸发至干燥状态。
6. 石墨炉热化：将石墨炉温度升高，使样品中的铅和镉原子转化为气态原子。
7. 原子吸收测定：将石墨炉中产生的气态原子引入原子吸收光度计中，测定样品中铅和镉的吸光度，根据标准曲线计算出其浓度。
需要注意的是，该方法在实际应用中还需要进行校正、重复性验证以及与标准参考物质进行比对等步骤，以确保结果的准确性和可靠性。
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江西索立德环保服务有限公司
方法验证报告
项目名称：铅镉
方法名称：GB/T 17141-1997 土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法
编写人及日期：_______________
校核人及日期：_______________
审核人及日期：_______________
1．目的
采用《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997对土壤里面的铅、镉的测试进行验证，并对验证结果进行评估。
本实验室现有条件与标准方法的规定一致，并按照该方法做基础实验，验证本实验室现有条件下开展该检测项目的适用性。
2．方法原理
采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸消解的方法，使铅、镉溶解于试液，然后将试液注入到石墨炉中。
经过预先设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去，同时在原子化阶段的高温下铅镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线（铅283.3nm 镉228.8nm）产生选择性吸收，在选择在最佳条件下，通过背景扣除，测定铅镉的吸光度。
3．试剂和材料的验证
3.1试剂的验证
3.2标准物质的验证
3.3材料的验证
无
4.仪器和设备的验证
4.1仪器的验证
4.2 设备的验证
5.环境条件验证
6.样品的验证
6.1 采样方法：HJ/T 166-2004。
6.2 样品运输和保存：用塑料袋采集样品，常温下保存。
6.3 样品制备：将采集的土壤样品（一般不少于500g）混匀后用四分法缩分至100g，缩分至
100g，缩分后的土样经风干后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒研压，通过2mm 尼龙筛，混匀。
用玛瑙研钵将筛过的土样研磨至全部通过100目尼龙筛，混匀后备用。
6.3.1消解
准确称取0.1～0.3g（精确至0.0002 g）试样于50 mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入5mL盐酸，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩2-3 mL左右时，取下稍冷，然后加入5 mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸，加盖后于电热板上中温加热
1 h左右，然后开盖，电热板温度控制在150 ℃，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，
应经常摇动坩埚。
当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。
待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈粘稠状。
视消解情况，可再补加2 mL 硝酸、2mL氢氟酸、1 mL高氯酸，重复以上消解过程。
取下坩埚稍冷，加入1mL（1+1）硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25.00 mL 容量瓶中，加入3mL 5%磷酸氢二铵冷却后用水定容至标线，摇匀。
6.4样品质控样制备：
6.4.1 空白试样的制备：用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程
序空白溶液，并按相同条件进行测定。
每批样品至少制备2个以上的空白溶液。
6.4.2 质控试样的制备：称取质控样，按样品制备步骤进行制备。
7.分析步骤
7.1曲线建立
于一组6个100.0mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL 、3.00mL、
4.00mL、
5.00mL浓度为1mg/L铅标准使用液，再依次加入0.00mL、0.10mL、0.20mL、
0.30mL 、0.40mL、0.50mL、0.60 mL浓度为500µg/L镉标准使用液，加入12ml 5%磷酸
氢二铵，再分别用1%硝酸定容至刻度。
7.2 曲线的测定
调整好仪器条件，将标准曲线系列点上机测定吸光度。
7.3样品的测定
上机测定样品的吸光度。
8. 结果计算与表示
9. 验证方案与结果评价
9.1 标准曲线验证方案与结果评价
分别配制一系列的铅镉标准系列溶液，铅标准系列溶液浓度含量分别为5.0µg/L、
10.0µg/L、20.0µg/L、30.0µg/L、40.0µg/L、50.0µg/L，镉标准系列溶液浓度含量分别为0.00µg/L、0.50µg/L、1.00µg/L、1.50µg/L、2.00µg/L、2.50µg/L、3.00µg/L 使用石墨炉原子吸收仪测定，测得响应值，以响应值对铅镉浓度绘制标准曲线，标准曲线的相关系数不得低于0.995。
测试项目曲线点
1234567浓度(µg/L)
0.00 5.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白响应值(吸光度)0.0000.076
0.1770.3490.5140.6380.786
曲线
b(斜率)＝0.01696
a （截距）=0.00000
线性相关系数
r=0.997966
系数下限
符合性判断
符合
0.995铅
测试项目
曲线点1234567浓度(µg/L)0.000.50 1.00 1.50 2.00 2.503扣空白响应值(吸光度)0.0000.0550.1200.1640.2190.2550.302曲线b(斜率)＝0.11995a（截距）=0.00000
线性相关系数r=0.998457
系数下限
符合性判断符合
0.995
镉
9.2方法检出限验证方案与结果评价
9.2.1将空白试料按试料的测定步骤，测定11次，计算出方法检测限，其数值不得高于标准
方法要求的检出限。
式中：MDL ——方法检出限；
t(10,0.99)——样品平行测定11次时，自由度为10，置信度为99%时t取值为
2.764；
SD——11次平行测定的标准偏差。
项目No.
空白测量值
（mg/kg）
测试结果SD值
（mg/kg）
方法检出限
（mg/kg）
标准检出限
（mg/kg）
符合性判断
1-0.02
2-0.02
3-0.02
4-0.02
5-0.02
6-0.02
7-0.02
8-0.02
9-0.02
10-0.02
11-0.02
铅0.00符合
0.1
0.00
9.3精密度验证方案与结果评价
分别配置三个铅浓度为9.0µg/L，25µg/L和40µg/L和镉浓度为0.70µg/L，1.50µg/L和
2.30µg/L的标准使用液，按试料的测定方法进行检测，每个样品平行测定6次，分别计算
其平均值、标准偏差、相对标准偏差。
采集土壤样品1个，按试料的测定方法平行测定样品6次，分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。
相对标准偏差不得超过10%。
9.4 准确度验证方案与结果评价
9.4.1分别对铅含量为26±3mg/kg 有证标准样品GBW07403（GSS-3）和含量为14±3mg/kg 有证标准样品GBW07407（
GSS-7），镉含量4.3±0.4mg/kg 有证标准样品GBW07401（GSS-1）按试料测定方法测定6次，计算其平均值、相对误差，并对其进行评价。
9.4.2分别对一个铅含量为9.0mg/kg的实际样品中加1.20mL编号为WS1610168浓度为
1mg/L的铅标准溶液；在镉含量为0.36mg/kg的实际样品中加0.08mL编号为WS1610167浓度为500µg/L的镉标准溶液。
消解后定容50.00mL容量瓶中。
按试料测定方法对加标实际样品进行6次测定，计算其平均值、加标回收率，并对其进行评价。
10.结论
经验证，本实验室已具备开展该方法测试所需的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件，相关的仪器设备、试剂材料和实验室环境条件皆达到标准的要求，样品的采集和分析过程皆能
在本实验室重现，标准曲线、方法检出限、精密度和准确度等相关技术指标都满足该方法的要求或相关规范的要求，表明本实验室已具备开展测试《土壤质量铅、镉的测定石墨炉原子吸收分光光度法》GB/T 17141-1997的能力。
