N-(35-二甲基-1H-4-吡唑基)酰胺化合物的合成研究

北理工合成出新型的低感高能炸药N-（3，5-二硝基-1H-吡唑4-基）-1H-四唑-5-胺及其含能盐
佚名
【期刊名称】《含能材料》
【年(卷),期】2017(25)5
【摘要】近来，北理工从LLM-116出发经两步反应合成出N-（3，5-二硝基-
1H-吡唑-4-基）-1H-四唑-5-胺（1），进而在碱性条件下制备出相应的铵盐、羟胺盐、肼盐、胍盐、一氨基胍盐、二氨基胍盐、三氦基胍盐、二氨基三唑盐和三氨基三唑盐共9种有机盐。

【总页数】1页(P353-353)
【关键词】反应合成;羟胺盐;二硝基;铵盐;高能炸药;四唑;吡唑;碱性条件
【正文语种】中文
【中图分类】TQ226.36
【相关文献】
1.对N-(2-二甲基氨基-乙基)-2-甲氧基-N-甲基-N-[4-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-嘧啶-2-基]-5-氨基-苯-1,4-二胺合成的研究 [J], 毛波;李彦雄;蒙发明
2.4-氨基-2,6-双(5-氨基-1H-四唑基)-3,5-二硝基吡啶的合成与性能 [J], 周九九;马丛明;刘祖亮;姚其正
3.1-芳基亚甲基-2-（6-（3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基）-1,2,4,5-四嗪-3-基）肼的合成及抗菌活性 [J], 陈建军;徐峰;杨珍珍
4.3,4-双((4-氯-3,5-二硝基-1H-吡唑-1-基)甲基)-氧化呋咱的合成、表征与晶体结
构 [J], 朱莹芝;杨峰;许元刚;周新利;陆明
5.中北大学合成出高热稳定性的低熔点高能炸药3，5-二硝基4-硝氧基吡唑 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

DMF参与的合成反应研究进展周浩;孙晨【摘要】DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作为化学反应的常用溶剂,在工业上有着广泛的应用,也在有机合成中起着重要作用.本文对近年来DMF参与的合成反应进行综述.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2017(048)011【总页数】4页(P34-37)【关键词】DMF;合成反应;综述【作者】周浩;孙晨【作者单位】浙江工业大学药学院长三角绿色制药协同创新中心, 浙江杭州310014;浙江工业大学药学院长三角绿色制药协同创新中心, 浙江杭州 310014【正文语种】中文DMF（N，N-二甲基甲酰胺）的主要用途是作为各种化学反应的有效极性溶剂。

此外，DMF是广泛用于化学的多用途试剂。

例如，DMF可用作金属配合物制备中的有效配体[1]，也可以作为脱水剂[2]，作为还原剂的来源[3]，甚至作为催化剂参与反应[4]。

更重要的是，由于DMF的结构，DMF可以通过 -CH3，-CO，-NMe2，-CONMe2，-Me，-CHO等各种单元的组成单元来实现多种反应。

其中主要有以下四种合成反应。

甲酰化反应的运用相对较早。

2001年，Schnyder[5]就利用DMF来制备酰胺的产物，收率达到 89%（Scheme 1）。

He课题组[6]报道了用甲酰胺直接酰胺化吡唑的一种新颖且简单的方法。

反应在无碱和无碱的条件下，在过苯甲酸叔丁酯（TBPB）作为氧化剂存在下可以顺利进行（Scheme 2）。

他们还发现甲酰胺和唑类化合物的直接脱氢交叉偶联反应均以良好的产率生成相应的产物。

Liu等[7]在2014年发明了以DMF和 PhICl2组成的新系统来实现烯烃及其衍生物的双官能化反应（Scheme 3）。

这种新颖的方法根据反应不饱和起始原料的结构类型，区域选择性地合成氯代甲酰化产物。

Wang课题组[8]报道了一种用于唑类和甲酰胺之间的脱羰基偶联的新催化体系（Scheme 4）。

与先前报道的系统相比，使用了更便宜的铁盐作为催化剂，并且反应条件温和后处理简便，不需要额外的氧化剂，反应收率更高。

第３９卷　第１期 ２０２４年３月 西　南　科　技　大　学　学　报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．３９Ｎｏ．１ Ｍａｒ．２０２４ＤＯＩ：１０．２００３６／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７１ ８７５５．２０２４．０１．００２收稿日期：２０２３－０３－３１；修回日期：２０２３－０５－０８基金项目：国家自然科学基金项目（２２０７５２６０）；四川省自然科学基金面上项目（２０２２ＮＳＦＳＣ０２８８）作者简介：第一作者，董秦（１９９８—），女，硕士研究生；通信作者，杨海君（１９７６—），男，教授，研究方向为新型有机功能材料、新型含能材料合成及性能研究，Ｅ ｍａｉｌ：ｙａｎｇｈａｉｊｕｎ＠ｓｗｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯的合成、单晶结构与性能董　秦　唐思宇　罗郑航　杨海君（西南科技大学材料与化学学院　四川绵阳　６２１０１０）摘要：以１，３，５－三氯－２，４，６－三硝基苯（化合物１，ＴＣＴＮＢ）为原料，经甲胺化、硝化反应得到１，３，５－三（甲硝胺基）－２，４，６－三硝基苯（化合物３）。

优化合成工艺获得了制备的最佳工艺条件，总产率达７４．７％。

采用傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、差示扫描量热仪、热重分析仪和Ｘ射线单晶衍射仪等对化合物３及其中间产物进行了表征。

单晶数据显示，化合物３晶体属于三斜晶系，Ｐ１空间群。

采用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法、Ｒｏｇｅｒｓ法和Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ法计算化合物３的表观活化能Ｅａ为１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，指前因子Ａ为１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，分解速率常数ｋ为２．９１×１０－１１，热爆炸临界温度Ｔｂ为２０６．５２℃。

采用Ｋａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓ半经验方程预测化合物３的爆速为７９９０ｍ·ｓ－１，爆压为２６．６ＧＰａ。

关键词：含能材料　多硝基芳烃　合成　热分解动力学　爆轰性能中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６４ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１－８７５５（２０２４）０１－０００９－０９Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅＤＯＮＧＱｉｎ，ＴＡＮＧＳｉｙｕ，ＬＵＯＺｈｅｎｇｈａｎｇ，ＹＡＮＧＨａｉｊｕｎ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｍｉａｎｙａｎｇ６２１０１０，Ｓｉｃｈｕａｎ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：１，３，５ Ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｎｉｔｒｏａｍｉｎｏ）－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（３）ｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｔｈｒｏｕｇｈｍｅｔｈｙｌａｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄｎｉｔｒａｔｉｏｎｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍ１，３，５ ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－２，４，６ ｔｒｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（１，ＴＣＴＮＢ），ｏｆｗｈｉｃｈｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｉｔｈａｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｕｐｔｏ７４．７％．Ｃｏｍｐｏｕｎｄ３ａｎｄｉｔｓｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦＴ－ＩＲ，ＮＭＲ，ＤＳＣ－ＴＧ，Ｘ ｒａｙｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ，ｅｔｃ．Ｃｒｙｓｔａｌｄａｔａｓｈｏｗｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｃｒｙｓｔａｌｂｅｌｏｎｇｓｔｏａｔｒｉｃｌｉｎｉｃｓｙｓｔｅｍｗｉｔｈｓｐａｃｅｇｒｏｕｐＰ１．Ｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄｂｙＫｉｓｓｉｎｇｅｒ，ＲｏｇｅｒｓａｎｄＡｒｒｈｅｎｉｕｓｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｈｏｗｉｎｇｔｈａｔｔｈｅａｐｐａｒｅｎｔａｃｔｉｖａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙ，Ｅａ，ｉｓ１５７．８１ｋＪ·ｍｏｌ－１，ｔｈｅｐｒｅ ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌｆａｃｔｏｒ，Ａ，ｉｓ１２．７９×１０１６ｍｉｎ－１，ｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｒａｔｅｃｏｎｓｔａｎｔ，ｋ，ｉｓ２．９１×１０１１，ａｎｄｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｅｘｐｌｏｓｉｏｎｃｒｉｔｉｃａｌｐｏｉｎｔ，Ｔｂ，ｉｓ２０６．５２℃．Ｔｈｅｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｖｅｌｏｃｉｔｙａｎｄｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ３ｗｅｒｅ７９９０ｍ·ｓ－１ａｎｄ２６．６ＧＰａｔｈｒｏｕｇｈＫａｍｌｅｔ－Ｊａｃｏｂｓｅｑｕａｔｉｏｎｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌ；Ｐｏｌｙｎｉｔｒｏａｒｅｎｅ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓ；Ｄｅｔｏｎａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ 多硝基苯类单质炸药是重要的含能材料［１］。

吡唑类衍生物合成方法的研究进展吡唑类化合物是一类含有吡唑环结构的有机化合物，具有广泛的生物活性和药理活性。

在药物合成和医药化学领域，吡唑类衍生物已经成为重要的研究对象。

为了提高吡唑类化合物的生物活性和药理活性，研究人员不断探索新的吡唑类衍生物合成方法，以合成更多样化和结构多样化的吡唑类化合物。

本文将介绍近年来吡唑类衍生物合成方法的研究进展。

1.吡唑的环化合成方法吡唑类化合物通常通过吡唑的环化合成方法合成。

其中，最常用的方法是氧化环化法。

通过氧化剂如三氧化铬、高锰酸钾等氧化物将氨基甲酸酯氧化得到甲酰氧化酰胺，再通过酸催化剂使其环化生成吡唑环结构。

此外，还有一种氮杂环的环化合成方法，通过氨基化合物与2-羰基化合物反应生成氨基甲酸酯，再经过氧化环化生成吡唑环结构。

2.吡唑的串联合成方法为了合成复杂多样的吡唑类衍生物，研究人员还开发了吡唑的串联合成方法。

一种常用的方法是通过多组分反应合成吡唑类化合物。

例如，通过氰基甲酰甲酸酯、酰胺和芳香胺进行一锅法反应，生成相应的吡唑类化合物。

此外，还有吡唑的烯丙基化合物的合成方法。

3.吡唑的过渡金属催化合成方法过渡金属催化合成方法是近年来吡唑类衍生物合成领域的研究热点之一、通过过渡金属催化剂如钯、铜等催化剂的引入，可以实现特殊的反应过程和选择性。

例如，通过铜催化的氧化脱氮反应，可以将吡唑类化合物中的氨基基团转化为氧化胺基团。

通过钯催化的碳-氮偶联反应，可以实现吡唑类化合物与芳基或烯丙基基团的偶联。

4.吡唑的选择性官能团化方法为了引入特定的官能团，提高吡唑类化合物的选择性和活性，研究人员还开发了吡唑的选择性官能团化方法。

其中一种常用的方法是在吡唑环上引入烯丙基基团。

通过烯丙基基团的引入，可以实现进一步的官能团变换，合成具有特定生物活性的化合物。

综上所述，吡唑类衍生物合成方法的研究进展主要包括吡唑的环化合成方法、吡唑的串联合成方法、吡唑的过渡金属催化合成方法和吡唑的选择性官能团化方法。