甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂介绍

简析氨基甲酸酯类杀菌剂甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是目前全球销售额最大的杀菌剂类别，自从2014年，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂以37.43亿美元的销售额超越了三唑类杀菌剂后，为全球使用量最大的杀菌剂。

近年来，在全球前十五大杀菌剂中，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的嘧菌酯、吡唑醚菌酯和啶氧菌酯始终位列其中。

2016年，该类产品占据了全球杀菌剂市场1/5以上的份额，在目前上市的十多个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中，前六大产品2016年的销售总额占据了97.0%以上的份额，为最主要产品。

发现过程1996年巴斯夫开发了第1个甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯(kresoxim methyl)，随后1997年捷利康公司（现先正达）开发嘧菌酯(azoxystrobin)。

并迅速占领市场。

相较于传统杀菌剂，氨基甲酸酯类杀菌剂优势明显：适用作物更多，防治谱更广，高效，用量低，适合与其他产品复配等；而且大多数产品拥有作物健康作用，可增绿，延缓衰老，使作物籽粒饱满，从而实现增产。

2000年，一些类似物进入市场，著名的药剂是诺华公司开发的肟菌酯(trifloxystrobin)。

但不久因诺华与捷利康合并成立先正达，基于反垄断的需要，肟菌酯被剥离给拜耳。

先正达公司授权杜邦公司开发啶氧菌酯和杀虫剂氯虫苯甲酰胺混剂。

2002年，巴斯夫公司开发吡唑醚菌酯（pyraclostrobin），代号BAS。

2004年巴斯夫公司又推出醚菌胺(dimoxystrobin)，拜耳公司推出氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，均用于谷物。

2007年巴斯夫公司推出的肟醚菌胺(orysastrobin)。

住友化学2016年上市的mandestrobin是最近上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

作用机理甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是基于天然抗生素strobilurin A为先导化合物开发的新型杀菌剂，是能量生成抑制剂。

它的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中cytb和C1复合体Oo部位的结合而抑制线粒体的电子传递，从而阻断细胞色素与细胞色素之间的电子传递（阻断的氧化），进而抑制线粒体呼吸作用，使得线粒体无法并供给细胞正常代谢所需能量（ATP)。

各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法吡唑醚菌酯，有着良好的杀菌性能，是一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，在市场上受到广大农户们的认可。

那么你知道吡唑醚菌酯如何使用吗？下面我们就来了解一下各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法。

各种作物使用吡唑醚菌酯的用量用法①葡萄：可用于霜霉病、白粉病、灰霉病、褐斑病、穗轴褐枯等病症的防治，正常情况用量15毫升兑水30斤。

②柑橘：可用于炭疽病、沙皮、疮痂病等病症，用量15毫升兑水30斤。

对柑橘疮痂病，树脂病，黑腐病等有很好的防治效果。

如果和其他药剂交替使用，还能改善柑橘品质。

③梨树：一亩地用20~30g，兑水60斤均匀喷雾，预防梨树黑星病，也可复配苯醚甲环唑等杀菌剂。

④苹果：主要防治真菌性病害，如白粉病，早期落叶病，叶斑病等。

但是需要注意，对噶拉的一些品种敏感。

⑤草莓：主要预防为主，主防白粉，霜霉，叶斑等。

前期在没有发病的时候用吡唑预防，后期再使用的时候搭配一下，比如霜霉病的，可以搭配烯酰吗啉、多菌灵之类的或者交替使用。

有实验证明，在25毫升一壶水以下对花期蜜蜂都安全，但也要注意避免高温和低温时施用，否则有药害，不能与铜制剂等混用。

⑥葱：吡唑醚菌酯对白粉病等真菌性病害的预防效果不错。

⑦西瓜：前期就可以用，预防蔓枯，中后期的炭疽病、蔓枯病等，根据自己当地的情况，前期预防的时候可以用一到两遍，后期治疗的时候可以复配一下，治疗霜霉病、疫病等。

⑧黄瓜：用在黄瓜上效果很好，预防霜霉病，白粉病，炭疽病，斑点类病害，增加叶绿素含量，增加光合作用，降低植物呼吸作用，提高作物抗逆性。

吡唑醚菌酯能用在哪些作物上谷类作物吡唑醚菌酯对谷类作物病害具有广谱的杀菌活性。

（1）对谷类叶部和穗粒的病害有突出的防治效果，并且增产效果显著。

用其单剂作治疗试验能有效防治小麦叶枯病，同时也能观测到对小麦颖枯病的兼治作用。

即使在发病较严重时，吡唑醚菌酯仍能有效地防止叶锈病、条锈病对大麦和小麦的危害，同时能兼治大麦的叶枯病和网纹病，吡唑醚菌酯也可有效地防治其他谷类病害：如小麦斑枯病，雪腐病和白斑病及大麦云纹病。

醚菌酯、嘧菌酯和吡唑醚菌酯区别醚菌酯嘧菌酯吡唑醚菌酯都是都是甲氧基丙烯酸酯类物质，甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是以天然甲氧基丙烯酸酯类抗生素为先导化合物开发的一类新型杀菌剂，到目前为止已有6个品种商品化，还有至少7个化合物正在开发中。

它们的化学结构上都含有甲氧基丙烯酸酯基团或是由甲氧基丙烯酸酯衍变而得。

在农业应用上表现有许多共同特点。

(1)独特的作用机理。

它们都是病原真菌的线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b 和c。

间电子转移抑制线粒体的呼吸，干扰细胞能量供给，使细胞死亡，从而发挥杀菌作用。

作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但苯氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用的部位(细胞色素b)与以往所有杀菌剂均不同，因而对于已对甾醇抑制剂(如三唑类)、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

(2)杀菌广谱。

对几乎所有真菌类(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害都显示出很好的活性，如麦类的白粉病、叶枯病、赤斑病、网斑病、黑腥病，水稻的稻瘟病、纹枯病，以及霜霉病、疫病等具有很好的活性，对疫病的防治更显重要。

(3)具有保护和治疗作用，并有良好的渗透和内吸作用，可以茎叶喷雾、水面施药、处理种子等方式使用。

(4)具有高度选择性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。

(5)本类化合物除对病原菌有抑制作用，对某些昆虫和植物也具有电子传递抑制作用。

因此有可能从苯氧基丙烯酸酯类中开发出杀虫剂和除草剂，并已有这方面的专利了。

（6）本类化合物是天然抗生素为先导化合物的仿生杀菌剂，具有植物健康作用，使用后叶片增绿，增加作物光合作用，延缓衰老，延长作物采收期，从而达到增产效果。

嘧菌酯原药为棕色固体，熔点醚菌酯原药为白色粉吡唑醚菌酯原药为白。

后菌酯（TrifIOXyStrobin）是1998年由汽巴-嘉基公司（现属先正达公司）开发的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，根据协议2000年以后由德国拜耳公司进行全球开发。

其杀菌谱广，杀菌活性高，耐雨水冲刷，用于谷物、大豆、玉米、水稻、油菜、棉花、甜菜等众多作物，防治子囊菌、半知菌、担子菌、卵菌纲病害，对大豆亚洲锈病防效卓越作用机理胎菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，为线粒体呼吸抑制剂，通过阻止细胞色素bdQ。

位点的电子传递来抑制线粒体的呼吸作用。

胎菌酯具有内吸性、渗透性，能够在植株体内实现快速分布，耐雨水冲刷性能良好，持效期长。

胎菌酯具有良好的保护活性，且有一定的治疗活性。

其主要用于茎叶处理，根据作物种类、病害类型、使用方法的不同，使用剂量也不尽相同。

在发病初期，包括泡子萌发、芽管伸长、泡子形成时施用，胎菌酯能有效防治白粉病、叶斑病以及果树病害。

其对黑星病生命周期的各个阶段均有效。

胎菌酯最佳应用时期为泡子萌发和病害发生初期，其活性不受应用环境影响。

胎菌酯对C14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类和苯并咪嘤类等杀菌剂产生抗性的菌株有效，与吗琳类、三嗖类、苯胺基口密碇类、苯基叱咯类、苯基酰胺类杀菌剂如甲霜灵等无交互抗性。

防治病害眄菌酯对几乎所有真菌纲（子囊菌纲，担子菌纲，卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、叶斑病、锈病、炭疽病、褐斑病、黑痘病、霜霉病、疫病、早疫病、晚疫病、稻瘟病、蔓枯病、颍枯病、网斑病、赤霉病等几乎所有真菌病害具有良好的活性。

具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性外，还具有耐冲刷，持效期长等特性，对黑星病各个时期均有活性。

胎菌酯安全性很好，可广泛用于小麦、玉米、花生、大豆、番茄、辣椒、茄子、黄瓜、西瓜、甜瓜、南瓜、白菜、甘蓝、花椰菜、苹果、梨树、核桃、葡萄、舒猴桃、青枣、荔枝、龙眼、芒果等多种作物，防治子囊菌、半知菌、担子菌、卵菌纲病害，对大豆亚洲锈病防效卓越。

由于作用位点单一，其复配剂型被广泛使用。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（国外称Strobilurin）是一种仿生杀菌剂，是继苯并咪唑和三唑类之后的一个里程碑式的农用杀菌剂,经过近20年的发展，成为一类非常重要的杀菌剂，在上亿美金销售额的杀菌剂中占有多个就是实证。

这类杀菌剂的先导化合物：嗜球果伞素A（S trobilurin A）和嗜球果伞素B（Strobilurin B）最早是由德国IBWF的T.Anke和Steglich 教授于1977年首次从嗜球果伞（Strobilurus tenacellus，也有译作附胞球果菌）培养液中分离得到的。

这个IBWF(Institute of Biotechnology and Drug Research)就是德国生物技术药物研究所，位于德国凯泽斯劳腾（Kaiserslautern，Germany）大学内。

而实际上，这个Strobilurin A与Musikek等人1969年从霉状小奥德蘑(Oudemansiella mucida)中分离得到的Mucidin极其相似,这个Mucidin具有抗真菌活性。

strobilurin A与mucidin的红外光谱、紫外光谱以及元素组成一致，而旋光不同。

随后Anke等人为了搞清这二者是否为同一物质，进一步研究小奥德蘑（Oudemansiella mucida）并分离到了strobilurin A 外，还得到了结晶状的小奥德蘑素1981年Sedmera等发表了mucidin的结构，将mucidin的构型定为E, E, E 。

而Beck er等人则首次报道了strobilurin A与strobilurin B、oudemansin A结构相似，而且它们的杀菌活性均源于同样的作用机制：通过阻碍细胞色素b和c1这间的电子传递来抑制线粒体呼吸。

1984年Anke和Steglich确定了strobilurin A的立体构型为E, Z, E 。

直到1986年，将mucidin和strobilurin A直接对比才证实了两者的一致性。

啶氧菌酯（picoxystrobin）是先正达公司于2001年开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，2006年杜邦公司收购该产品后，在全世界进行推广应用，2008年进入中国。

啶氧菌酯是一种广谱、内吸性高且高效安全的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，广泛应用于治疗谷类、蔬菜等农作物的病害，对白粉病、叶枯病、褐斑病等多种病害均有良好的防治效果，具有良好广阔的市场前景。

啶氧菌酯是以20世纪70年代发现的嗜球果伞菌素(Strobilurins)为先导化合物经过结构修饰所得，2001年成功上市的产品。

虽然啶氧菌酯在欧洲很多国家进行了登记，不过由于嘧菌酯的竞争关系，其销售市场受到了一定的限制。

先正达公司为了啶氧菌酯的市场潜能得到进一步的发挥，将啶氧菌酯的全球销售权转让给杜邦公司，杜邦通过开发新的复配产品以及新增登记等来增加啶氧菌酯的市场销售额。

巴西是啶氧菌酯非常重要的市场，2017年杜邦开发了苯并烯氟菌唑与啶氧菌酯的复配产品在巴西上市用于巴西大豆和其他谷物，另外啶氧菌酯与环丙唑醇的复配新产品，可以防治亚洲大豆锈病。

作用机理啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。

对C-14脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

啶氧菌酯具有内吸活性和熏蒸活性，一旦被叶片吸收后，在木质部中移动，随植物体液在运输系统中流动。

在叶片表面的气相中流动，并可以气相直接被叶片吸收，进入木质部。

由于其内吸活性和熏蒸活性，施药后有效成分能够有效再分配和充分传递，比嘧菌酯或肟菌酯有更好的治疗活性。

啶氧菌酯为广谱杀菌剂，主要应用于小麦和大麦上的相关病害防治，主要用于防治麦类的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等，与现有Strobilurin类杀菌相比，对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果。

啶氧菌酯的优势化合物活性高啶氧菌酯，除了此类化合物均具有的活性基团—甲氧基丙烯酸酯外，还有一个三氟甲基，氟原子是卤素原子中最活跃的，这也导致啶氧菌酯相较于同类化合物，具有更高的杀菌活性。

4种常用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的急性毒性评价谭丽超,峰，程燕，单正军（生态环境部南京环境科学研究所，江苏南京210042）Acute Toxicity of Four Commonly Used Strobilurin FungicidesTan Lichao,P Feng,Cheng Yan,Shan Zhengjun(Nanjing Institute of Environmentai Science, MEE,NaniongJoangtu210042,Chona)Abstracr:The acute toxicity of250g/T azoxystrobin SC,50%kresoxim-metUyi WP,15%pyra-0030(X31SC and22.5%picexystrobin SC i birds,honeybees,simwoRn,fish,dlgae,daphnin and eerthwoRns was detewnined.The results indicated that the four strobiluRn fungicides showed low toxic to bees w ith dll the4acute toxicity LD50(48h)of abova100"g a.d/bee,low toxic to birds with LC50(48h)value(W743,>1000,>1500and>1000mg a.i./kg weight,low toxic to silkwomi with LC50(48h)value of430-28,>2000,31.61and345-48mg a.//T,low toxic to erthwowns with LC50(48h)value of19.84,>100,>100and>100mg a.i./kg soil for250g/L azoxystrobin SC,50%kresoxim-methyl WP,15%pyraclostrobin SC and22.5%picexystrobin SC,aetpecicaey.Modeaaieioiccciy,hcgh ioiccciy,eiiaemeioiccciyand hcgh ioiccciyioocth wcih LC50(48h)value W7.46,0.65,0.051and0.12mg a.i./L,high toxicity,high toxicity,c-treme toxicity and extreme toxicity to daphnin with EC50(48h)value of0.59,0.22,0.067and0.018mg a.i./Z,moderate toxicity,low toxicity,low toxicity and high toxicity to algae with EC50(48h)value W0.66,31-96,5-51and0.036mg a.i./Z were obsewed for250//Z azoxystrobin SC,50%k ae to icm-me ihy oWP,15%pyaacootiaobcn SCand22.5%pccoiytiaobcn SC,aetpec-icaeoy.Ln tummaay,a o iheoouatiaobcouacn oungcccdetthowed oowioiccciyioie a etiacaooaganctmt, buicouod cauteapoienicaoactk ioaquaiccecotytiemt.Key worit:strobiluRn；fungicige;non一tarael oryanisms；acute toxicity收稿日期：2020-9-4基金项目：环境保护部标准项目（农药主态风险评价程序与方法，项目编号：2014-72）。

河南农业2020年第2期（上）甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类具有高效、广谱、安全、促生的新型仿生性杀菌剂，是世界农药界继三唑类杀菌剂之后又一个里程碑式的农用杀菌剂，极具发展潜力和应用前景。

一、作用机理甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌谱非常广泛，几乎对所有已知的真菌都有防治效果，施用剂量较低。

其作用机制都是通过阻塞细胞色素之间的电子传递，阻碍三磷酸腺苷（ATP) 的产生，干扰真菌体内的能量循环，从而抑制线粒体的呼吸，达到发挥抑菌杀菌的作用。

该杀菌剂对病原真菌有很强的抗菌活性，既能抑制菌丝生长，又能抑制孢子萌发。

二、环境影响 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对动植物非常安全，原因是这类化合物进入动植物体内后在酶的作用下迅速脱酯降解，使其毒力丧失，不会影响植物、昆虫、哺乳动物细胞线粒体的电子传递。

另外，这类杀菌剂的毒性也很低，对大鼠急性经口LD50均＞5000 mg/kg，且没有致癌和致突变作用，对环境也有很好的相容性。

如嘧菌酯在土壤中的半衰期为 7~28 d，在光照和微生物的作用下，在土壤中易降解，光解和微生物降解的产物也易在土壤中降解，其在土壤中的流动性很差，且易被快速降解，所以对地下水安全。

嘧菌酯没有挥发性，不易污染大气。

三、促生作用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂除了对植物真菌性病害有很好的防治效果外，还有一个奇特的特性，就是能够显著地促进植物生长，延缓植物衰老，提高植物产量和品质。

其原理是诱导植物产生生理变化，促进氮肥吸收，增加叶片叶绿素含量，促进光合生产能力；能提高植物过氧化氢酶活性和水杨酸含量来增加植物的抗病水平；能够提高植物抗高温、低温、涝害的能力；能降低乙烯含量，避免叶片早衰，最终促使植物根深叶茂，增加产量和改善品质。

四、抗药性及治理甲氧基丙烯酸酯类是作用靶标比较单一的杀菌剂，极易受病原物单基因或寡基因突变的影响，使药剂毒力下降或完全丧失，表现为抗药性。

该类药剂已被列入高等抗药性风险之列。

目前，已有小麦白粉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜霜霉病菌、香蕉黑斑病菌、葡萄霜霉病菌对这类杀菌剂的抗药性菌株出现。

吡唑醚菌酯应用技术大全吡唑醚菌酯是兼具吡唑结构的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，1993年由德国巴斯夫公司发现，2001年登记并上市，目前已用于100多种作物上，吡唑醚菌酯自从投放市场以来，杀菌谱广、靶标病菌多、免疫性强、提升作物抗逆性、促进作物生长、抗衰老等等这类杀菌剂的功能都得到验证，并且得到大多数用户的认可，更是各种高产套餐的必备产品。

本文关于产品的应用技术仅供参考。

一、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、醚菌酯有啥关系？醚菌酯、嘧菌酯、吡唑醚菌酯称为杀菌剂中的三兄弟，它们都是甲氧基丙烯酸酯类物质。

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是以天然甲氧基丙烯酸酯类抗生素为先导化合物开发的一类新型杀菌剂，从下图的化学结构来看，除绿色部分修饰基团的不同，它们都具有甲氧基丙烯酸酯基团（红色圈出部分）。

1、醚菌酯、嘧菌酯、吡唑醚菌酯的共同点（1）独特的作用机理。

它们都是病原真菌的线粒体呼吸抑制剂，对于已对甾醇抑制剂（如三唑类）、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

（2）杀菌广谱。

对几乎所有真菌类（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害都显示出很好的活性，如麦类的白粉病、叶枯病、赤斑病、网斑病、黑腥病，水稻的稻瘟病、纹枯病，以及霜霉病、疫病等具有很好的活性，对疫病的防治更显重要。

（3）具有保护和治疗作用，并有良好的渗透和内吸作用，可以茎叶喷雾、水面施药、处理种子等方式使用。

（4）具有高度选择性。

对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。

二、作用机理及方式线粒体呼吸链1、作用机理通过阻止细胞色素b和c1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量(ATP)，最终导致细胞死亡。

所以它也被称为呼吸抑制剂。

作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但苯氧基丙烯酸酯类杀菌剂作用的部位与以往所有杀菌剂均不同，因而对于已对甾醇抑制剂如三唑类、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。

2、作用方式通过抑制孢子萌发和菌丝生长而发挥药效，具有保护、治疗、铲除、渗透、强内吸及耐雨水冲刷作用。