高中化学选修四《专题五、电化学基础》讲义
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高中化学选修四《专题五、电化学基础》讲义一、原电池1、概念:把化学能转化为电能的装置举例:铜锌原电池分析:该电池工作过程2、构成条件(1)利用能自发进行的氧化还原反应(放热反应)举例:锌与硫酸反应、锌与硫酸铜溶液反应、FeCl3与Fe反应、Cu与浓硝酸反应等问题:能不能用盐酸和NaOH反应来设计原电池呢?(2)电极材料Zn、Cu、Fe、Ag、C(石墨)、Pt等正、负极材料有可能参与放电,也可能均不参与举例:(书写电极反应式)铜锌原电池:Zn—Cu—H2SO4(aq)氢氧燃料电池:Pt(H2)—Pt(O2)—H2SO4(aq)铅蓄电池:Pb—PbO2—H2SO4(aq)(3)电解质电解质溶液Cu—石墨—稀HNO3熔融盐电解质(高温)CO—O2(混有CO2)—熔融K2CO3NO—O2(混有N2O5)—熔融KNO3(总反应生成N2O5)固体电解质(允许某些离子穿过)H2—O2—固体膜(允许O2-穿过)(4)闭合回路外电路:电子移动,也可能是电极材料直接接触(铁的腐蚀)内电路:离子移动,电解质内可用盐桥或离子交换膜电荷移动方向一致,形成闭合回路。
3、工作原理:负氧正还负极反应:失电子发生氧化反应正极反应:得电子发生还原反应电子:负极移出、正极移入(外电路)电流:外电路:正极→负极;内电路:负极→正极离子:通常阳离子移向正极、阴离子移向负极(内电路)4、电极反应式书写总反应式=正极反应式+负极反应式(保证电子相等)练习:Zn—Fe—稀硫酸Fe—石墨—CuSO4溶液Cu—石墨—稀硝酸Fe—石墨—FeCl3溶液Al—Mg—NaOH溶液Cu—Ag—AgNO3溶液H2—O2—H2SO4(aq)H2—O2—NaOH(aq)H2—O2—固体膜(允许O2-穿过)CO—O2(混有CO2)—熔融K2CO3NO—O2(混有N2O5)—熔融KNO3(总反应生成N2O5)5、双液原电池盐桥:一般在U形管中装有用浸有饱和KCl溶液的琼脂作为盐桥。
工作时,盐桥中的钾离子向正极移动,氯离子向负极移动。
举例:练习:二、电解池1、概念:把电能转化为化学能的装置。
举例:用惰性电极电解CuCl2溶液总反应:Cu2++2Cl- 通电Cu+Cl2↑2、电解原理:阳氧阴还阳极:接电源正极,失电子氧化阴极:接电源负极,得电子还原离子移动:通常阳离子移向阴极、阴离子移向阳极电子移动:负极→阴极,阳极→正极3、放电顺序阳极:金属(Ag及以前) >S2->I->Br->Cl->OH-(水)>其他含氧酸根离子注意:阳极Fe放电通常只生成Fe2+其他离子是否放电,可根据题意来分析(如SO32-、Fe2+等)阴极:Ag+(>Fe3+)>Cu2+>H+(酸)>Pb2+>Fe2+>Zn2+>H+(水)注意:(1)注意阳极是活性材料还是惰性材料。
(2)看清电解质是水溶液还是熔融物。
Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、K+只有在熔融状态下才放电。
举例:(1)以Fe为电极,电解NaCl溶液(2)用惰性电极电解NaCl溶液(3)用惰性电极电解熔融NaCl4、用惰性电极电解水溶液类型(1)电解溶质型电解CuCl2溶液(2)电解水型电解Na2SO4溶液(或H2SO4、NaOH)(3)放氢生碱型电解NaCl溶液(4)放氧生酸型电解CuSO4溶液5、电解原理的应用(1)氯碱工业(阳离子交换膜)阳极材料:石墨阴极材料:铁阳极反应:阴极反应:离子移动:(2)电镀铁表面镀铜(也可镀锌)(3)电解精炼铜阳极材料:粗铜(混有少量金银铁锌等金属)阴极材料:纯铜阳极反应:阴极反应:阳极泥:(4)电冶金冶炼Na、Ca、Mg、Al等活泼金属电解熔融的NaCl、CaCl2、MgCl2、Al2O36、书写电极反应式举例(1)惰性电极电解MgCl2溶液阳极:__________________________阴极:_____________________________总反应式__________________________(2)电解MnSO4溶液制MnO2阳极:____________________________(3)电解Pb(NO3)2和Cu(NO3)2混合溶液来制备PbO2阳极:__________________若不加Cu(NO3)2会导致PbO2产率降低,原因是________________ (4)(2017江苏单科卷)阳极电极反应式____________________________,阴极产物A是____________(5)(2015山东理综卷)利用如图装置电解制备LiOH,两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液。
B极区电解液为溶液(填化学式)阳极电极反应式为电解过程中Li+向电极迁移(填“A”或“B”)(6)Na2FeO4是一种既能杀菌、消毒,又能絮凝净水的水处理剂,其电解制法如图所示,请根据图示分析:Fe为(填“阴”或“阳”)极,其电极反应式为,与铁电极相连的为电源的极。
三、常见化学电源1、普通锌锰干电池Zn—MnO2—ZnCl2-NH4Cl负极:Zn-2e- = Zn2+正极:2MnO2+2NH4+ +2e- = Mn2O3+2HN3+ H2O缺点:放置过久会失效(糊状NH4Cl显酸性)2、碱性锌锰干电池Zn—MnO2—KOH负极:Zn+2OH- -2e- = Zn(OH)2正极:2MnO2+2H2O+2e- = 2MnO(OH)+2OH-特点:比能量高,存储时间长3、锌银电池Zn—Ag2O—KOH负极:Zn+2OH- -2e- = ZnO+H2O正极:Ag2O+H2O+2e- = 2Ag+2OH-特点:比能量大、电压稳定、储存时间长,用作纽扣式微型电池。
4、锂电池(二次电池)Li—氧化剂—电解质(非水体系,通常使Li+移动)特点:比能量高、电压高、工作温度宽,可储存时间长。
(1)Li/FePO4电池负极:Li-e- = Li+正极:FePO4+e- + Li+= LiFePO4(2)Li/SOCl2电池(亚硫酰氯)电解质:非水SOCl-LiAlCl4体系负极:Li-e- = Li+正极:SOCl2 + 2e- = S + SO2 +Cl-(3)钴酸锂电池(C6为载体)Li x C6 + Li1-x CoO2 = LiCoO2 + 6C负极:正极:(4)5、铅蓄电池(二次电池)Pb—PbO2—H2SO46、燃料电池(1)氢氧燃料电池酸性:碱性:(2)有机物燃料电池甲烷燃料电池乙醇燃料电池甲醇燃料电池7、其他新型电池四、金属的电化学腐蚀与防护金属腐蚀包括:化学腐蚀:金属与接触的物质直接反应电化学腐蚀(主要):不纯的金属形成原电池反应电化学腐蚀:析氢腐蚀吸氧腐蚀(主要)1、析氢腐蚀(酸性环境)负极:Fe-2e- = Fe2+正极:2H++2e- = H2↑2、吸氧腐蚀(酸性很弱或中性)负极:Fe-2e- = Fe2+正极:O2+2H2O+2e- = 4OH-总反应式:2Fe+O2+2H2O = 2Fe(OH)2后续反应:4Fe(OH)2+O2+2H2O = 4Fe(OH)32Fe(OH)3 = Fe2O3·x H2O +(3-x)H2O3、金属的电化学防护(1)牺牲阳极的阴极保护法(原电池原理)(2)外加电流的阴极保护法(电解原理)4、其他防护方法防腐合金、油漆、涂油脂、电镀、表面钝化处理等五、电化学综合应用例1、(2017全国卷1)支撑海港码头基础的钢管桩,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。
下列有关表述不正确的是()A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整例题1、(2016全国卷1)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO42-可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。
下列叙述正确的是()A.通电后中间隔室的SO42-离子向正极迁移,正极区溶液pH增大B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品C.负极反应为2H2O-4e-O2+4H+,负极区溶液pH降低D.当电路中通过1 mol电子的电量时,会有0.5 mol的O2生成【解析】(1)电极的判断一般原电池分正负极,电解池有阴阳极。
特别情况:电解池的正极区指与电源正极相连的区域,即阳极;同理负极区指阴极。
例如,充电电池的正极区在充电时发生氧化反应(也就是阳极)原电池的阳极区指发生氧化反应的电极区,即负极;同理阴极区指正极。
例如,金属的电化学防护中,牺牲阳极的阴极保护法。
(2)电解液pH的变化某电极区域pH的变化由电极反应决定,总电解液的pH变化由总反应决定。
例如,用惰性电极电解Na2CO3溶液,阳极放氧生酸,pH下降;阴极放氢生碱,pH升高;总反应电解水,使Na2CO3溶液浓缩,pH升高。
(3)离子移动问题通常阳离子向阴极(正极)移动,阴离子向阳极(负极)移动。
如果有离子交换膜,则限制某一类离子或一种离子移动。
(2019全国卷1)利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时MV2+/MV+例题2、在电极与酶之间传递电子,示意图如下所示。
下列说法错误的是()A.相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能B.阴极区,在氢化酶作用下发生反应H2+2MV2+2H++2MV+C.正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成NH3D.电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动考点一、原电池工作原理、新型化学电源1、(2018全国卷2)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na-CO2二次电池。
将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:3CO2+4Na=2Na2CO3+C。
下列说法错误的是()A.放电时,ClO4-向负极移动(电极判断、离子移动)B.充电时释放CO2,放电时吸收CO2(电池反应)C.放电时,正极反应为:3CO2 +4e- = 2CO32-+C (电极反应式)D.充电时,正极反应为:Na++e- =Na (电极判断、电极反应式)【解析】根据总反应判断电极,分析放电、充电时的工作原理,书写电极反应式。
作为选择题,可以对某一选项进行快速判断。
2、(2018全国卷3)一种可充电锂—空气电池如图所示。
当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。
下列说法正确的是()A.放电时,多孔碳材料电极为负极(电极判断)B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极(电子移动)C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移(离子移动)D.充电时,电池总反应为Li2O2 –x = 2Li + (1- 12x)O2↑(电极反应式)3、(2017全国卷3)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a 常用掺有石墨烯的S 8材料,电池反应为:16Li+x S 88Li 2S x (2≤ x ≤8)。