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第二章药物的鉴别试验（不讲）[ 教学目的 ]一、掌握一般鉴别试验的原理。
二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。
三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
[ 本章分配学时数 ] 2 学时[ 教学环节与教学内容 ][复习引入] 2分钟在上节课里，我们重点介绍了中国药典的基本内容，有凡例、正文、附录、索引 4 个部分。
其中正文部分是主要内容，收载了药品的质量标准。
那么从本章开始，我们就将在药品质量标准的基础上主要介绍药物分析的一些基础知识，具体有药物的鉴别试验、药物的杂质检查、药物定量分析与分析方法验证三大部分。
首先介绍的是药物的鉴别试验。
大纲要求同学们经过本课程的学习后除了必须掌握一般鉴别试验的原理外，还要熟悉一般鉴别试验的基本方法，并了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
[ 教授新课 ]一、概述1．药物的鉴别试验（ identification test ）是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
2．是药品质检工作中的首要任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。
3．所有药典所收载的药品项下的鉴别试验方法，都是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。
4．这些试验方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不能鉴别未知物。
二、鉴别试验的项目鉴别项下规定的试验方法，仅适用于鉴别药物的真伪；对原料药而言，还应结合性状项下的外观和物理常数进行确认。
1．性状（ description）反映了药物特有的物理性质（1）外观指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
依托红霉素：本品为白色结晶性粉末；无臭，无味或几乎无味。
（2）溶解度溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。
药典采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。
磺胺嘧啶在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶。
第二章药物的鉴别试验（Identification test）教学目的和要求1．理解药物鉴别试验是为了鉴别药物的真伪。
熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义 2．掌握我国药典药物的一般鉴别方法 3．掌握各类有机物、无机物的鉴别试验方法及原理一、概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
二、鉴别试验的项目1、性状:药物的性状反映了药物特有的物理性质。
包括外观,嗅味,溶解度及物理常数等。
物理常数：熔点、比旋度、吸收系数。
比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。
它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。
吸收系数：在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。
有两种表示方式：摩尔吸收系数和百分吸收系数。
百分吸收系数：在一定波长下，溶液浓度为1%（W/V），厚度为1cm时的吸E表示，是吸光物质的重要物理常数。
收度，用%11cm2、一般鉴别实验(general identification test)。
一般鉴别实验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反应鉴别药物的真伪。
一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
通过一般鉴别反应只能证实是某一类药物,不能证实是哪一类药物。
无机物:阴,阳离子的特殊反应。
有机物:采用药典的官能团反应。
一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
（一）有机氟化物1．鉴别试验取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法（附录VII C）进行有机破坏，用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完全后，充分振摇；取吸收液2ml，加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml，加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。
2．试验原理有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏，为碱性溶液吸收成为无机氟化物后，与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。
（二）有机酸盐1．水杨酸盐鉴别试验一取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。
原理本品在中性或弱酸性条件下，和三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色；若在强酸性中，配位化合物分解生成游离水杨酸。
本反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大，产生颜色过深时，可加水稀释后观察。
鉴别试验二取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
原理水杨酸不溶于水（0℃时溶解度为1g/1500L），故供试液加酸即析出游离水杨酸。
由于水杨酸的酸性（K＝1.06×10-3，25℃）大于醋酸（K＝1.85×10-5，25℃），故能与醋酸铵作用释出醋酸，而本身形成铵盐溶解。
析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点（158℃-161℃）。
2．苯甲酸盐3．乳酸盐4．枸橼酸盐5．酒石酸盐6．醋酸盐鉴别试验取供试品，加硫酸和乙醇后加热，即产生乙酸乙酯的香气。
（三）无机金属盐1．钠盐鉴别试验一取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
原理钠的火焰光谱在可见光区，有589.0nm、589.6nm主要谱线，故其燃烧火焰显黄色。
本焰色反应极为灵敏（最低检出限量为0.1ng钠离子）。
因此，对所用仪器和试剂要求必须很严格。
在检测前应将铂丝烧红，趁热浸入盐酸中，如此反复数次，直至火焰不染黄色后，再蘸取供试品进行测定。
只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退，才能确认为钠盐。
鉴别试验二取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。
原理其反应式为：本试验中，供试品溶液应为中性；有些有机酸盐（如水杨酸钠）遇醋酸氧铀锌试液能生成有色配位化合物，故在试验前应对供试液进行预处理。
其处理方法是，在供试液中加入稀盐酸，滤过，取滤液蒸干，加水溶解后，再供试验用；试验中，醋酸氧铀锌试液要加多过量；必要时，还需用玻璃棒摩擦试管壁，以促进黄色沉淀的析出。
2．钾盐鉴别试液一焰色反应显紫色，但有少量钠盐混存时，须隔色玻璃透视，方能辨认。
原理钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、769.90nm与404.4nm几条谱线，其中以766.49nm与769.90nm两条谱线最强。
由于人眼在此波长附近敏感度较差，故钾盐的燃烧火焰显紫色。
如有钠盐混存，因钠焰灵敏度很高，需透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去，此时火焰显粉红色。
鉴别试验二取供试品，加热炽灼，除去可能含有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。
原理其反应式为：若有NH4+存在，显相同反应，故必须预先加热炽灼除去，以免干扰试验结果的辨认。
3．铵盐鉴别试验一取供试品，加过量氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。
原理其反应式为：试验原理其反应式为：4．钙盐鉴别试验一焰色反应显砖红色（622nm）。
鉴别试验二取供试品溶液（1→20），加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。
试验原理其反应式为：（白色）5．镁盐鉴别试验一取供试品溶液，加氨试液，即生成白色沉淀；滴加氯化铵试液，沉淀溶解；再加磷酸氢二钠试液1滴，振摇，即生成白色沉淀。
沉淀在氨试液中不溶。
试验原理其反应式为：6，锂盐鉴别试验一焰色试验显黄绿色（553.56nm，500nm），通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色（488nm）。
鉴别试验二取供试品溶液，加稀硫酸，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
7，锶盐鉴别试验一取供试品溶液，加氢氧化钠试液碱化后，加入碳酸钠试液，煮沸，即生成白色沉淀（Li2O）；分离，沉淀能在氯化铵试液中溶解(NH3)。
鉴别试验二焰色试验显胭脂红色。
（670.78nm）鉴别试验三取供试品适量，加入稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液，不生成沉淀（与锶盐区别）试验原理锂盐和稀硫酸或可溶性硫酸盐溶液不发生沉淀反应，而锶盐则相反，以此可区别锂盐和锶盐。
8．铁盐（1）亚铁盐：鉴别试验一取供试品溶液，加铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。
试验原理其反应式为：（深蓝色藤氏蓝）（棕色）试验原理其反应式为：(深红色)鉴别试验一取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即分解成棕色沉淀。
试验原理其反应式为：（深蓝色普鲁士蓝）试验原理其反应式为：（血红色）本试验一般应在盐酸溶液中进行；不能用硝酸，因硝酸中可能含有亚硝酸，干扰试验结果。
（红色）9，汞盐（1）亚汞盐鉴别试验一取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变为黑色。
试验原理其反应式为：（黑色）（黑色）试验原理其反应式为：（黄色）（黑色）鉴别试验一取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀(HgO)。
鉴别试验二取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠碱化，加铵盐即生成红棕色沉淀。
试验原理其反应式为：（猩红色）10, 银盐鉴别试验一取供试品溶液，加稀盐酸，即生成凝乳状沉淀，分离，沉淀能在氨试液中溶解，加硝酸沉淀又重新出现。
试验原理其反应式为：铬酸银沉淀能溶于硝酸中，也可和氨试液作用生成[Ag(NH3)2]+而溶解，但不溶于酸性较弱的醋酸中。
11．铜盐鉴别试验一取供试品溶液，滴加氨试液，即生成淡蓝色沉淀，再加过量氨试液，沉淀即溶解，生成深蓝色溶液。
试验原理其反应式为：试验原理其反应式为：（红棕色）12，铋盐鉴别试验一取供试品溶液，加碘化钾试液，即生成红棕色溶液或暗棕色沉淀，分离，沉淀能在过量碘化钾试液中溶解成黄棕色的溶液，再加水稀释，又生成橙色沉淀。
试验原理其反应式为：铋盐量少时，则形成红棕色溶液。
（红棕色溶液）加水稀释，即形成橙色的碘化氧铋沉淀。
（橙色）如铋盐浓度较小时，这一反应现象不明显。
鉴别试验二取供试品溶液，用稀硫酸酸化，加10%硫脲溶液，即显深黄色。
试验原理铋盐和硫脲在酸性条件下，具有特别灵敏的颜色反应（1），其颜色取决于生成沉淀的组成，沉淀的组成取决于反应的条件，Bi3+与SC(NH2)2的比例为1∶1时为黄褐色；1∶2时为黄色；1∶3时为黄褐色。
硫脲和多数金属离子都可发生颜色反应。
13．锌盐鉴别试验一取供试品溶液，加亚铁氰化钾试液，即生成白色沉淀，分离，沉淀在稀盐酸中不溶解。
试验原理其反应式为：（白色）亚铁氰化钾试剂过量时则生成溶解度更小的亚铁氰化锌钾白色沉淀。
（白色）沉淀不溶于稀酸或氨试液，但可溶于强碱。
鉴别试验二取供试品溶液，以稀硫酸酸化，加0.1%硫酸铜试液1滴及硫氰酸汞铵试液数滴，即生成紫色沉淀。
试验原理锌盐和硫氰酸汞铵于酸性条件下反应，生成白色硫氰酸汞锌沉淀，当有铜盐存在时，则生成混晶而显色。
若[Zn2+]/[Cu2+]不同，则所产生沉淀的颜色也不同。
14．锑盐鉴别试验一供试品溶液，加醋酸成酸性后，置水浴上加热，趁热加硫代硫酸钠试液数滴，逐渐生成橙红色沉淀。
试验原理其反应式为：（橙红色）酸化溶液时，可用盐酸，然后再加水稀释至恰有白色沉淀浑浊发生（SbOCl），即为所需酸度。
由于不易控制，所以一般采用醋酸。
鉴别试验二取供试品溶液，加盐酸成酸性后，通硫化氢气，即生成橙色沉淀，分离，沉淀在硫化铵试液或硫化钠试液中溶解。
试验原理其反应式为：（橙色）（橙色）沉淀可和硫化铵或硫化钠作用，生成硫锑酸盐[SbS4]3-和亚硫锑酸盐[SbS3]3-而溶解。
