卤素介绍

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卤素(Halogen)相关法令、法规——《蒙特利尔 议定书》修改
� 1987年9月在加拿大蒙特利尔由23个国家共同签署了要求所有国 家参加的《消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，规定了消耗 臭氧层的化学物质生产量和消耗量的限制进程，标志国际社会 认识逐渐一致，并联合行动。 《议定书》有20个条文及1个附件：其主要内容有： � 限制物质为二组8种。 5种： R11 、Rl2 、R113 、R114 、R115 ； � 含氯氟烃 含氯氟烃5 种：R11 R11、 Rl2、 R113、 R114、 R115； 3种， Halon—1211 、Halon—13Ol 、Halon—24Q2 。 � 卤族化合物 卤族化合物3 种，Halon 1211、 13Ol、 24Q2。
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� 卤素（halogen）由于卤素可以和很多金属形成盐 类，因此英文卤素（halogen）来源于希腊语 halos（盐）和gennan（形成）两个词。 � 卤族元素的单质都是双原子分子，它们的物理性质 的改变都是很有规律的，随着分子量的增大，卤素 分子间的色散力逐渐增强，颜色变深，它们的熔点、 沸点、密度、原子体积也依次递增。 � 卤素与氢结合成卤化氢，溶于水生成氢卤酸。 � 卤素单质都很稳定,卤素分子在高温时都很难分解。
2 电子产品中卤素
� 高卤聚合物如PVC等，自身含有卤素，即使 不添加卤系阻燃剂，也会有很高的卤素值。 现在所谓的低烟无卤电缆，一般还是由 PVC 制作，只是没有添加卤系阻燃剂，要想真正 做到“无卤电缆”，除非用无卤材料替代PVC 制作电缆。
2 电子产品中卤素
� PVC（聚氯乙烯） � 聚氯乙烯(PVC)是一种聚合材料(或树脂)， 它是由单体氯乙烯(VCM)多次叠加而成。除 了含氯外，PVC与聚乙烯具有相同的结构， 氯在PVC中占纯聚合树脂的57%。 � PVC在加工过程中遇热会释放出 HCL，燃烧 时产生致癌物质二恶英(DIOXIN).
●测试方法：前处理可以采用索氏萃取，测试仪器为GC-
MS。

卤素
� TBBPA——四溴双酚A，同HBCDD一样，含溴阻燃 剂，在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被大量 应用，特别是在PCB板中的应用。所谓溴化环氧 树脂，又称为四溴双酚A环氧树脂齐聚物，是 TBBPA在PCB板中的典型应用。在POHS中，TBBPA 也被限制，但其限量为1%。 ●测试方法：萃取 、GC-MS。
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卤素相关法令、法规——《斯德哥尔摩公约》
� 联合国环境规划署（ UNEP）主持，自1998~2000年历时3年5次政府 (持久性有机污染物 )公约文本； 间谈判，达成POPs POPs( � 2001年5月22‐23日,在瑞典斯德哥尔摩，包括中国在内的 90多个 国家和地区的代表共同正式签署了 POPs公约，可认为是继《保护 臭氧层维也纳公约》（1987）和《气候变化框架公约》（1992） 后，人类社会为保护全球环境而采取共同减排行动的第三个国际 公约； � 2004年5月17日公约正式生效； � 2004年11月11日对我国正式生效； � 152个签署国，134个缔约国。
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卤素(Halogen)相关法令、法规
法规或指令 2006/122/EC 2002/45/EEC 日本《化审法》 POHS 1999/51/EC 97/10/EC 《维也纳公约》 含卤化合物 PFOS(全氟辛烷磺酸) SCCP（短链氯化石蜡） PCN（多氯化萘） TBBPA（四溴双酚A）HBCDD（六溴环十二烷） PCP（五氯酚） 卤化二恶英/呋喃 ODS（消耗臭氧层物质） 用途 表面活性剂 氯阻燃剂 润滑油，油墨添加剂 溴阻燃剂 防腐剂（纺织品，皮 革） 电子垃圾燃烧产生 制冷剂等
4 知名公司无卤规范
� 4-1 APPLE无卤规范 � APPLE在其无卤规范书069-1857-B中规定 其产品中所有的含塑料的材料、 PCB板、 ＜ FPC电路板必须测试溴和氯，溴≤ 0.09%、 氯≤0.09%、溴+氯≤0.15%。 � 除了符合卤素要求外，还必须符合以下规定。 三氧化二锑≤0.1%、红磷≤0.1%。
2 电子产品中卤素
� 2-2 塑料中卤素
� 电子电气行业塑料大约15%为阻燃制品.阻燃剂主要使用 溴、氯系化合物。 德国环境团体PAL从1995年开始在电子设备外壳中禁用 有机溴化物,瑞典TCO95规定在电子电气设备中凡超过25 克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯化合物。
2 电子产品中卤素
� 油漆、涂料中卤素主要是卤系阻燃剂，以及 一些涂料本身由含卤原料及含卤色素组成， 其限量参照IEC61249-1-21标准，溴 900PPM，氯900PPM，之和1500PPM。
4 知名公司无卤规范
� APPLE对聚氯乙烯（PVC）的限制应用包含 了内部电线电缆、外部电源线等产品中的所 有均质材料部件。 � 特别注意，某些塑料、涂层、色素由于使用 了含氯的阻燃剂或使用了含氯的原料（如 SCCP），也同样需要符合规范要求。
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� 用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质： CFCs 、 HCFCs 、 HFCs 等。 � CFCs 会遇到主要由臭氧层吸收的有害紫外线。紫 外线使 CFCs 分解，释放出氯原子，将臭氧分子分 离成为游离的氧分子和一氧化二氯分子，从而破坏 了臭氧分子。一个氯原子就可以破坏 100 ， 000 个以上的臭氧分子。臭氧层被破坏，将大大提高患 皮肤癌、白内障和其它眼睛疾病的机率，会带来灾 难性的后果。另外它可能还会造成粮食灾害，水生 生物的减产，并形成 “ 温室效应 ” （地球大气变 暖）。
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� 优点： ①阻燃；②易溶解；③反应活性高； � 卤素的应用： ①阻燃剂； ②制冷剂； ③溶剂；④有机化 工原料； ⑤农药杀虫剂； ⑥漂白剂； ⑦羊 毛脱脂剂。商品卤代烃超过 15000种。
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� 卤素溶于水，在空气中与水汽结合会形成酸 雨；塑料在注塑过程中，卤素会释放出形成 卤化氢，腐蚀模具，PCB板在热风平整以及 高温焊接（>200度） 过程中也会释出卤化 氢；有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大 , 会产生有毒气体(会产生二恶英,DIOXIN), 破坏环境.

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工业上常用的阻燃剂:
)：这 阻燃剂阻燃效 高，其阻燃效果是氯 � 溴系阻燃剂(BFRs BFRs) 系阻燃剂的 倍，相对用 少，对复合材 的 学性能几乎没 有影响。常使用的有 四溴双酚-A： Tetrabromo Bisphenol A（TBBP-A） 五溴联苯醚：Pentabromodiphenyl ether（Penta-BDE） 八溴联苯醚：Octabromodiphenyl ether（Octa-BDE） 十溴联苯醚：Decabromodiphenyl ether （Deca-BDE) 六溴环十二烷（HBCCD） � 氯系阻燃剂：因价格便宜，目前仍是大 使用的阻燃剂 。 � 磷系阻燃剂：该类阻燃剂主要有磷（膦）酸酯和含卤磷酸酯及 卤化磷等，广泛地用于环氧树脂、酚醛树脂、聚酯、聚碳酸 酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。 � 无机阻燃剂：包括氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁及硼酸锌等。

卤素

卤素
� HBCDD——（HBCD ）六溴环十二烷 是一种高含溴 量的阻燃剂。具有阻燃效率高、用途较广、有时不需采 用锑协效剂等优点，其低填充性对聚合物性能影响极 小，保证了聚合物的优良性能。在PBB/PBDE被限制 后，作为替代物被大量应用，该物质被证明有害，因此 将被新的ROHS指令所限制。在POHS里，也 将此物质 作为限制对象，限量为0.1%，预计一旦ROHS限制此 物质，限量也为0.1%。
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卤素(Halogen)相关法令、法规
� 欧盟RoHS(2002/95/EC)指令 � 禁用的物质：多溴联苯和多溴联苯醚 � 阻燃剂：磷系阻燃剂，无机阻燃剂，氯化阻燃剂，溴化 阻燃剂。
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卤素(Halogen)相关法令、法规——《维也纳公约》和 《蒙特利尔议定书》
� 1985年3月，21个国家的政府代表在奥地利首都维也纳签署了《关 于保护臭氧层的维也纳公约》,标志着保护臭氧层国际统一行动的 开始。为了能够真正对CFCs等ODS的生产、使用实际国际控制。 � 目前，《公约》缔约方已召开了5次缔约方大会，《议定书》缔约 方召开了13次缔约方大会。根据《议定书》的要求，发达国家已 经于1996年1月1日基本完成了主要ODS的淘汰。《议定书》同时要 求发展中国家于2010年实现对主要ODS的全部淘汰。
3 卤素测试
� 3-1 卤素含量测试 PCB板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试 依据标准EN14582、IEC61189-2 2006 即对样品进行氧弹（氧气）燃烧，用吸收液 进行吸收，进离子色谱仪（ IC）测试F、Cl、 Br、I。
2 电子产品中卤素
� 根据EN61249-2-21 标准 即溴不超过900PPM，氯不超过900PPM， 二者之和不超过1500PPM。 有些公司如HP、DELL、APPLE等要求 溴、氯各不超900ppm，之和不超过 1500PPM。
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卤素(Halogen)相关法令、法规
� 著名企业自身也开始对卤素的使用提出了要求： 例如Lenovo、Sony、Dell、Motorola、 Nokia等Fra bibliotek1卤素介绍
无卤实施时间
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国际标准中无卤化要求限值
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卤素化合物
卤素
� “BFRs”是指溴系阻燃剂.它是指：溴代二苯 醚类、溴代苯酚类、溴代双酚 A类、溴代邻 苯二甲酸酐类、溴代多元醇类以及其他各种 新型的溴系阻燃剂。 � 卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、 SCCP(短链氯化石蜡)、HBCDD、TBBPA、 PCB(多氯联苯)、PCT(多氯三联苯)。
2 电子产品中卤素
� 2-1-2 PCB板表面卤素 � PCB板表面卤素分两个方面，