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经验交流橡胶促进剂生产废水处理工艺设计储金宇1 王万俊1 郑筱黑2 张 波1(1.江苏大学环境学院,江苏镇江212013;2.镇江中天城市水务环保有限公司,江苏镇江212000)摘要 对多种橡胶促进剂生产过程中产生的废水按特征因子的不同进行分质处理。
其中,高盐废水采用蒸发的方法进行脱盐预处理;高浓度废水采用微电解_Fenton氧化-絮凝沉淀法进行预处理;难处理废水进行预处理后,与中低浓度废水混合后进入生物处理,生物处理采用水解酸化、ABR、氧化沟联合处理工艺,处理后出水可达到国家污水综合排放三级标准。
关键词 分质处理 高盐废水 微电解 Fenton 水解酸化 厌氧折流板反应器0 引言 镇江某化工有限公司主要以苯胺、硫磺、二硫化碳、二甲胺、氢氧化钠、环乙胺、吗啡及叔丁胺等为生产原料,生产促进剂M、促进剂DM、促进剂TMTD、促进剂CZ、促进剂NOB S及促进剂NS,生产过程产生的废水中含有大量的难降解杂环杂链类有机物,其分子量大、毒性强、结构成分复杂、性质稳定、易于富集且有些具有三致作用。
该废水处理工程就是对促进剂生产过程中产生的复杂废水进行处理。
1 废水水质分析1.1 废水特性及设计水质水量促进剂废水含有大量难生物降解的有机物[1],根据废水中有机物难降解的主要原因,在对各股废水进行水质检测、对高浓度废水进行试验的基础上,依据废水分质处理的原则将多股废水分为4大类:①含硫废水,硫化物含量约为1000mg L,这部分废水水量为20m3d;②高浓度废水,含大量苯胺类、杂环杂链类化合物,有机物浓度高,COD Cr高达25000mg L,这部分废水水量为55m3d;③高盐废水,含盐量高达20%对微生物生长极其不利,有机物浓度较低,COD Cr在2500m g L左右,这部分废水水量为35m3d;④其它中低浓度废水,含盐量较低,微生物可通过驯化来适应,有机物浓度较低,COD Cr在1800mg L左右,这部分废水水量为2290m3d。
橡胶助剂废水处理技术近年来，国内橡胶助剂行业生产规模快速增长，生产企业数量虽然较多，但大多数企业规模较小，橡胶助剂种类繁多、用途广泛，在各种橡胶加工过程中必不可少，废水量并不是很大但成分复杂且较分散，因而处理起来成本高。
随着国家对环保治理的日益重视，国家节能减排的要求不断提高，新修订的《环境保护法》对企业提出了更严格的监管要求。
另外，“十三五”期间，我国环保政策陆续实施以及轮胎绿色化浪潮的兴起，绿色制造和清洁生产工艺成为橡胶助剂产业发展的重中之重。
在环保高压的态势下，环保治理不达标、运营不规范的中小企业将面临减产、停产甚至破产。
目前废水处理已成为制约企业良好稳定运行的关键环节，尤其是高浓度废水，有机物浓度高，盐含量高，根本不能通过一般的物化+生化处理的方式对废水进行彻底达标治理。
废水特点橡胶助剂废水治理其难点在于：（1）含盐高。
主要橡胶助剂的生产，特别是使用量最大的次磺酰胺类、噻唑类、秋兰姆类、氨基甲酸盐类等助剂的生产都有酸碱调节或氧化反应等反应步骤，在这个过程中会产生大量的氯化钠或硫酸钠等盐类，有的产品的废水含盐浓度甚至可达7%以上。
（2）浓度大。
为了提高单位时间产品产出量，同时降低废水量，各厂家往往通过加大反应浓度来实现上述目标，这样形成的母液中COD的浓度非常高，有些产品产生的母液水的COD可以达到数万mg/L，如果不做预处理那么对已有的生化池的微生物会造成剧烈冲击。
（3）污染因子多且变化大。
橡胶制品生产的配方体系中一般都同时使用的多种橡胶助剂，有促进剂、硫化剂、防老剂、偶联剂以及其他加工助剂。
解决方案针对这类废水成分复杂、色度高、COD含量高，含盐量高，难以生化降解，不适用于生化处理。
目前，海之岩环保采用两级微电解+两级芬顿为主体的物化工艺，已经运行多家公司，其处理效果稳定良好，该工艺对COD的总去除率可达92.6%，苯胺类的总去除率达98.6%。
微电解工艺对高含盐量、高色度和难生物降解的高浓度有机工业废水特别有效，特别适用于如硫化促进剂NS、CBS、M、DM、防焦剂CTP、防老剂RD 等产品。
UAV全塑型低温常压高盐/高COD/高氨氮工业污水处理与资源回收处理系统（UAV声化脱盐固液分离处理设备机组）技术简介与应用指南（浙江台州）临海市楚玛尔海水淡化处理设备厂关键词：UAV脱盐高盐、高COD、高氨氮工业污水处理脱盐固液分离零排放资源回收一、技术简介：（Ultrasound Atomization Vaporization）UAV声化脱盐固液分离污水处理系统，采用声化学、声热学等工艺作为核心技术，其特点是对物质的声场降解/裂解、声场氧化(催化)和声汽化固液分离作用，该技术突破传统工艺对高难工业污水处理的技术瓶颈，应用于各种行业的高难处理工业污水达标排放/零排放、污水（无机/有机）物料(分离、浓缩、脱盐、结晶、提取)回收回用等应用领域。
系统工艺结构简单、全塑结构、耐腐蚀、不结垢优点，具有低投入、低能耗、低处理成本、免维护的优势。
◆技术机理：其机理主要以超声波的热效应、空化和声场机械效应，使介质在低温、常压中产生声化学裂解（共价键均裂、异裂）、热力汽化分离等作用，并依据物料（如：胺、硫、烃、苯、醇等）化合物分子极性、频率（拉曼）、纳米/量子化学等特性，匹配相应的超声波矢量声波、声强和频率，实现有机化合物的降解、氧化、分离、浓缩、脱盐、提纯的目的。
◆系统特点：(1).低温、常压汽化脱盐分离，介质液相直接转换汽相，区别传统传热蒸发或负压低温蒸发脱盐；(2).不可生化、不可氧化COD 有机物声波高效降解，低温热内能常压汽化，减少或避免介质组分的热解和挥发，促进介质热稳定性；(3).设备全塑构造，不腐蚀、不结垢、免维护、节能降耗；(4).适用各种高盐、高COD、高氨氮、高氟、高放射性等高难处理废水；(5).支持高价值物料回收创效益，废水零排放。
◆应用：适用各种行业“高盐、高COD、高氨氮、高氟、高磷、高放射性等”工业污水：煤化工废水、医药中间体废水、农药废水、染料印染废水、电镀表面处理废水、电子电器废水、橡胶废水、食品废水、机械矿山废水、垃圾渗滤液、废气烟雾喷淋吸收废水、反渗透/离子交换浓盐废水、核电放射性废水及海水淡化资源提取等。
橡胶促进剂高盐废水处理案例1废水的分析促进剂废水含有大量难生物降解的有机物，其难生物降解的原因主要有三个方面：一是由于废水含有大量结构稳定的杂环类化合物，其本身的化学组成和结构稳定使其具有抗降解性；二是因为废水含有大量的有毒物质，不仅自身难以降解，而且严重抑制微生物对其它易生物降解有机物的降解；三是废水含有较高的盐分严重抑制微生物对有机物的降解能力。
根据废水中有机物难降解的主要原因，在对各股废水进行水质检测、对高浓度废水进行试验的基础上，依据废水分质处理的原则将多股废水分为四大类：①含硫废水，硫化物含量约为1000mg/L，这部分废水水量为20m3/d；②高浓度废水，含大量苯胺类、杂环杂链类化合物，有机物浓度高，CODcr高达25000mg/L，这部分废水水量为55m3/d；③高盐废水，含盐量高达20%对微生物生长极其不利，有机物浓度较低，CODcr在2500 mg/L左右，这部分废水水量为35m3/d；④其它中低浓度废水，含盐量较低，微生物可通过驯化来适应，有机物浓度较低，CODcr在1800 mg/L左右，这部分废水水量为2290m3/d。
本公司主要针对高盐废水这一块的蒸发浓缩。
处理高盐废水的必要性，含盐20%的高盐废水，若直接进入现有的生化处理系统，会使全厂废水盐度大幅上升而影响生化效果，本设计采用了强制循环蒸发器脱盐。
高盐废水进入蒸发器通蒸汽加热后，废水中的挥发性有机物随水蒸汽从釜顶逸出后进入集水槽，再进入中间调节池；釜中残液则经结晶槽冷却后进抽滤槽抽滤，抽滤后的固体盐类物质送去填埋，滤液则返回到蒸发器。
为减少蒸汽用量，采用了水环式真空泵使反应釜产生负压从而降低水的沸点，控制蒸发器中温度为85℃即可。
2蒸发器选型简述本设计方案针对含盐废水，采用三效顺流强制循环蒸发装置。
氯化钠溶液蒸发属于蒸发浓缩，因此蒸发器采用抗盐析、抗结疤堵管能力强的强制循环蒸发器。
由于该混合溶液具有腐蚀性，长期运转以及经济型考虑，蒸发材质可选用不锈钢316l，其余采用碳钢材质。
专利名称：一种高盐高COD废水处理与资源回收装置专利类型：实用新型专利
发明人：刘瑞聪,于德强,赵凤美,王云钟,柯爌琼,徐凯申请号：CN201720180177.3
申请日：20170228
公开号：CN206529377U
公开日：
20170929
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型公开了一种高盐高COD废水处理与资源化回收装置，包括废水储水箱、第一提升泵、保安过滤器、倒极电渗析系统、调节池、混凝沉淀池、浓水水箱、第二提升泵、蒸发结晶装置、淡水水箱、第三提升泵、MBR装置、清水泵和清水水箱；废水储水箱出水端依次通过第一提升泵和保安过滤器与倒极电渗析系统进水端连接，倒极电渗析系统浓水出水端依次通过调节池和混凝沉淀池与浓水水箱连接，浓水水箱通过第二提升泵与蒸发结晶装置连接，倒极电渗析系统淡水出水端依次通过淡水水箱和第三提升泵与MBR装置进水端连接，MBR装置出水端通过清水泵与清水水箱连接。
将生化处理过程放置在工艺后端，避免了盐含量对微生物的抑制作用；出水水质稳定，实现了废水的零排放。
申请人：青岛蓝谷化学有限公司
地址：266200 山东省青岛市蓝色硅谷核心区创业中心
国籍：CN
代理机构：青岛高晓专利事务所(普通合伙)
代理人：付丽丽
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专利名称：一种橡胶助剂类高浓度有机废水处理系统专利类型：实用新型专利
发明人：陈俊
申请号：CN201820371836.6
申请日：20180319
公开号：CN208151163U
公开日：
20181127
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型揭示了一种橡胶助剂类高浓度有机废水处理系统，系统包括去除废水中盐分的同时调节pH的废水初级处理单元、对废水进行活性炭催化剂催化氧化反应的同时调节pH值的催化氧化反应单元、去除废水中悬浮物的悬浮物过滤单元、去除废水中的COD和盐分的蒸发处理单元、去除废水中的COD和有机物的净化处理单元，以及对废水进行深度氧化的深度氧化单元。
本实用新型能够针对含有橡胶助剂的高浓度有机废水进行处理，使其可以达标排放，且处理系统具有成本低、占地面积小、操作条件简单、利于规模化实施的优点。
申请人：苏州依斯倍环保装备科技有限公司
地址：215000 江苏省苏州市工业园区唯西路55号
国籍：CN
代理机构：苏州集律知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：安纪平
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2020年 第46卷·63·PATENT ABSTRACTS橡胶多孔材料。
本发明采用天然橡胶对聚乳酸进行增韧改性，通过对天然橡胶接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法提高天然橡胶的极性，增加其与聚乳酸的相容性。
本发明发泡工艺简单，所得发泡材料泡孔尺寸大小和分布都较均匀，同时发泡材料具有较好的韧性（申请专利号：CN201710891259.3）。
一种橡胶助剂废水资源化处理系统及方法A kind of resource treatment system and method forrubber auxiliary wastewater本发明公开了一种橡胶助剂废水资源化处理系统及其资源化处理方法，橡胶助剂废水资源化处理系统包括沉淀气浮池、MVR 蒸发系统、树脂吸附解吸系统、Fenton 氧化系统和出水池；沉淀气浮池、MVR 蒸发系统、Fenton 氧化系统和出水池上均设置有进口和出口，树脂吸附解吸系统上设置有进口、第一出口和第二出口；沉淀气浮池的出口与MVR 蒸发系统的进口相连接，MVR 蒸发系统的出口与树脂吸附解吸系统的进口相连接，树脂吸附解吸系统的第二出口和精馏塔的进口相连接。
本发明工艺流程简单，能量和药品消耗少，不产生固废，可有效回收橡胶助剂残留原料，投资和运行费用低（申请专利号：CN201610762200.X ）。
水基树脂组合物以及由其制得的制品Water-based resin compositions and its products 本发明涉及一种包含分散相和水相的弹性体水分散体。
分散相包含弹性体和少量的至少一种添加剂，弹性体包括诸如聚异戊二烯的可固化脂肪族共轭二烯弹性体。
水相包含水和以溶解状态或分散状态存在的其它任选组分。
弹性体水分散体可以通过将诸如橡胶的弹性体以及添加剂溶于溶剂混合物中，并随后将所得溶液转变成含水乳液来制备。
浓缩含水乳液并从其分离出溶剂以获得稀胶乳。
再次浓缩所获得的稀胶乳。
