螯合剂种类总结及其在不同pH下的对金属离子的螯合能力比较
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乙二胺四乙酸二钠(EDTA)是一种常用的螯合剂,在许多不同的领域都有广泛的应用。
其螯合能力与溶液的pH值密切相关,这种关系对于许多工业和科研领域都具有重要意义。
本文将深入探讨乙二胺四乙酸二钠的螯合能力和pH值的关系,以及这种关系对于实际应用的影响。
一、乙二胺四乙酸二钠的化学结构乙二胺四乙酸二钠是一种多齿配体,其化学结构中含有四个羧基和两个氨基。
这种结构使得EDTA具有较强的螯合能力,能够与金属离子形成稳定的络合物。
由于其与金属离子的络合能力强,因此在各种工业和科研领域都有广泛的应用,如食品工业、医药领域、环境监测等。
二、螯合能力和pH值的关系乙二胺四乙酸二钠的螯合能力与溶液的pH值密切相关。
在不同的pH 条件下,其与金属离子形成络合物的能力会受到影响。
一般来说,在中性或弱酸性条件下,EDTA与金属离子形成络合物的能力较强;而在碱性条件下,其与金属离子的络合能力将减弱。
这种pH值对螯合能力的影响是由于EDTA分子结构中的羧基和氨基在不同的pH条件下会发生质子化或去质子化反应,从而影响其与金属离子的络合能力。
三、对实际应用的影响这种pH值对螯合能力的影响对于乙二胺四乙酸二钠在实际应用中具有重要意义。
在食品工业中,经常会利用EDTA来螯合金属离子,以延长食品的保存期限。
而在环境监测中,也会利用其对金属离子进行分析和检测。
了解和控制溶液的pH值对于这些应用的有效性和准确性具有重要意义。
结论乙二胺四乙酸二钠的螯合能力与溶液的pH值密切相关,其对金属离子的络合能力受到溶液pH值的影响。
了解并控制溶液的pH值对于EDTA在各种应用中的有效性和准确性具有重要意义。
希望本文的介绍能够增加对乙二胺四乙酸二钠螯合能力和pH值关系的理解,为相关领域的科研和实际应用提供参考。
乙二胺四乙酸二钠(EDTA)在科研和工业上的应用十分广泛。
其中,一项常见的应用是在医药领域中作为螯合剂来处理重金属中毒。
重金属中毒是一种严重的健康威胁,常见于工业生产和环境污染中。
螯合剂种类总结及其在不同pH下的对金属离子的螯合能力比较螯合剂的种类及其在不同pH值条件下螯合剂的螯合常数一、螯合剂与螯合物具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成配位键,该化合物称为络合物,如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂,形成的络合物称为螯合物。
螯合剂中至少含有一对孤电子对,而金属离子必须有空的价电子轨道,孤电子对填充入金属离子空轨道,电子对属2个原子共享,形成配位键,中心金属离子空轨道杂化。
不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、正八面体的螯合物。
1.类型1.1无机类螯合剂聚磷酸盐螯合剂:主要是三聚磷酸钠(STPP)、六偏磷酸钠、焦磷酸钠为主,含磷酸基空间配位基团。
特点:高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。
而且其螯合能力受pH值影响较大,一般只适合在碱性条件下作螯合剂。
1.2有机类螯合剂形态分析表明螯合剂提取的重金属主要来源于可交换态或酸溶态、还原态和氧化态。
1.21羧酸型(1)氨基羧酸类:含羧基和胺(氨基)配位基团,如乙二胺四乙酸(EDTA),氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA),二亚乙基三胺五乙酸(DTPA )及其盐等。
如:EDTA的4个酸和2个胺(一NRR )的部分都可作为配体的齿,两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对。
特点:络合能力强,络合稳定常数大,耐碱性好,但分散力弱且不易被生物降解。
(2)羟基羧酸类含羟基、羧基配位基团这类羧酸主要是柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)和葡萄糖酸(GA)。
特点:可生物降解,在酸性条件下羟基与羧基不会离解为氧负离子,因而络合能力很弱,不适宜在酸性介质中应用。
(3)羟氨基羧酸类这类酸用作螯合剂的典型代表是羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和二羟乙基甘氨酸(DEG)。
特点:大多易于生物降解,在pH=9的弱碱性条件下可螯合铁离子,但对其他离子螯合能力较差。
1.22有机多元膦酸羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP )、氨基三亚甲基膦酸(ATMP)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(HTPMP)、三乙烯四胺六亚甲(TETHMP)、双(1,6-亚己基)三胺五亚甲基膦酸(BNHMTPMP)、多氨基多醚基四亚甲基膦酸(PAPEMP)。
常用螯合剂螯合剂是一类能与金属离子形成稳定络合物的化合物。
螯合剂可以通过给予金属离子一个或多个配体上的电子对来形成配位键。
常用的螯合剂有以下几种。
1. 乙二胺四乙酸(EDTA)乙二胺四乙酸(EDTA)是一种多功能螯合剂,广泛用于化学分析和工业生产中。
它能与多种金属离子形成稳定的络合物,并能有效螯合和去除金属离子,起到去污和稳定作用。
EDTA还可用作破坏细胞壁、抑制酶活性等方面的实验试剂。
2. 氰化物(CN-)氰化物(CN-)是一种强碱性的螯合剂,它能与金属离子形成氰化物络合物。
氰化物络合物通常具有较高的稳定性和溶解度,在金属提取和电镀等领域有广泛应用。
然而,氰化物具有强毒性和致命性,需在使用时小心操作,避免接触和吸入。
3. 亚硝酸盐(NO2-)亚硝酸盐(NO2-)也是一种常用的螯合剂,它能与金属离子形成亚硝酸盐络合物。
亚硝酸盐络合物通常具有较高的稳定性和溶解度,广泛用于水处理、金属腐蚀抑制和环境污染治理等领域。
亚硝酸盐还可用作爆炸物和药物的原料。
4. 有机酸有机酸是一类含有羧基的有机化合物,它们可以与金属离子形成稳定的络合物。
常用的有机酸螯合剂包括乙酸、苯甲酸、柠檬酸等。
有机酸络合物在食品、化妆品和医药等领域有广泛应用,可以起到抗氧化、保存、稳定等作用。
5. 胺类化合物胺类化合物是一类含有氮原子的有机化合物,它们可以与金属离子形成稳定的络合物。
常用的胺类螯合剂包括乙二胺、三乙矿、二乙矿等。
胺类螯合剂在化学分析、金属提取和催化反应等领域有广泛应用,可以提高反应的选择性和效率。
螯合剂在化学、生物和环境科学等领域发挥着重要作用。
通过与金属离子形成稳定络合物,螯合剂可以改变金属的性质和行为,扩展其应用范围。
不同的螯合剂适用于不同的金属离子和应用领域,选择合适的螯合剂可以提高实验和生产的效果。
然而,在使用螯合剂时,需要注意其毒性和环境影响,并遵循安全操作规程,以确保实验和生产的安全性和可持续性。
金属离子螯合剂的种类金属离子螯合剂的种类繁多,主要包括以下几种类型:沉淀型螯合剂:能将硬度离子沉淀但却是沉积在被洗涤的衣物上的一类化合物,主要包括碳酸钠和正磷酸钠。
络合型螯合剂:能与硬度离子或水中的高价金属离子形成稳定的、水溶性的络合物,包括氨基酸衍生物和羟基羟酸类。
氨基酸衍生物主要包括乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四乙酸二钠盐、乙二胺四乙酸四钠盐、次氨基三乙酸二钠等,它们对钙、镁离子均有较强的螯合作用。
羟基羧酸类螯合剂主要包括柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸。
磷酸盐类螯合剂:在水中与金属能产生凝胶沉淀,而聚合磷酸盐与高价金属离子形成了可溶螯合物,不会产生任何沉淀。
代表物质为三聚磷酸钠,对碱土金属及重金属离子有络合作用,能软化水,也具有离子交换能力,能使悬浮液变成溶液,分散性强。
有机多元膦酸:与无机聚磷酸盐相比有良好的化学稳定性,不易水解,能耐较高温度。
对许多金属离子如钙、镁、铜、锌都有优异的螯合能力。
在工业清洗中常用作阻垢剂,防止水垢的生成。
大环族化合物:是含有多个配体原子的有机分子化合物,其中的配体可以与金属离子形成稳定的络合物。
常见的大环族化合物包括环己烯酮、丙烯醛衍生物、茚衍生物等。
双胺基螯合剂:指含有两个氨基官能团的有机分子化合物,可以形成与金属离子配位的稳定络合物。
常见的双胺基螯合剂包括乙二胺、二乙烯三胺、二乙烯四胺等。
β-二酮类螯合剂:指β-酮基官能团与其他官能团结合形成的有机分子,可以与金属离子形成稳定的络合物。
常见的β-二酮类螯合剂包括丙二酮、间苯二酮、间酚二酮等。
脲类螯合剂:指含有脲官能团的有机分子化合物,可以与金属离子形成稳定的络合物。
常见的脲类螯合剂包括乙二酰胺、乙二酰肼等。
酚羟基螯合剂:指含有羟基或酚基官能团的有机分子化合物,可以与金属离子形成稳定的络合物。
常见的酚羟基螯合剂包括邻苯二酚、苯甲酸、水杨酸等。
此外,常见的金属螯合剂还包括聚乙二醇醚-2-乙酰氨基苯甲酸酯(PEG-EA)、聚乙二醇氧乙酰-2-乙酰氨基苯甲酸酯(PEGE-EA)、薄荷醇-2-乙酰氨基苯甲酸酯(EUG)、氯乙烯醇-2-乙酰氨基苯甲酸酯(VEG-EA)、乙酸乙酯-2-乙酰氨基苯甲酸酯(EA)以及聚乙二醇氧乙酰(PEO)等。
螯合剂的种类及其在不同pH值条件下螯合剂的螯合常数一、螯合剂与螯合物具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成配位键,该化合物称为络合物,如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂,形成的络合物称为螯合物。
螯合剂中至少含有一对孤电子对,而金属离子必须有空的价电子轨道,孤电子对填充入金属离子空轨道,电子对属2个原子共享,形成配位键,中心金属离子空轨道杂化。
不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、正八面体的螯合物。
1.类型1.1无机类螯合剂聚磷酸盐螯合剂:主要是三聚磷酸钠(STPP)、六偏磷酸钠、焦磷酸钠为主,含磷酸基空间配位基团。
特点:高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。
而且其螯合能力受pH值影响较大,一般只适合在碱性条件下作螯合剂。
1.2有机类螯合剂形态分析表明螯合剂提取的重金属主要来源于可交换态或酸溶态、还原态和氧化态。
1.21羧酸型(1)氨基羧酸类:含羧基和胺(氨基)配位基团,如乙二胺四乙酸(EDTA),氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA),二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)及其盐等。
如:EDTA的4个酸和2个胺(—NRR′)的部分都可作为配体的齿,两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对。
特点:络合能力强,络合稳定常数大,耐碱性好,但分散力弱且不易被生物降解。
(2)羟基羧酸类含羟基、羧基配位基团这类羧酸主要是柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)和葡萄糖酸(GA)。
特点:可生物降解,在酸性条件下羟基与羧基不会离解为氧负离子,因而络合能力很弱,不适宜在酸性介质中应用。
(3)羟氨基羧酸类这类酸用作螯合剂的典型代表是羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和二羟乙基甘氨酸(DEG)。
特点:大多易于生物降解,在pH=9的弱碱性条件下可螯合铁离子,但对其他离子螯合能力较差。
1.22有机多元膦酸羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、氨基三亚甲基膦酸(A TMP)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(HTPMP)、三乙烯四胺六亚甲(TETHMP)、双(1,6-亚己基)三胺五亚甲基膦酸(BNHMTPMP)、多氨基多醚基四亚甲基膦酸(PAPEMP)。
金属螯合剂金属螯合剂(metal chelating agent)可以通过螯合剂分子与金属离子的强结合作用,将金属离子包合到螯合剂内部,变成稳定的,分子量更大的化合物,从而阻止金属离子起作用,可以用于解毒,印染,阻垢等方面。
释义由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫配离子(又称络离子),含有配离子的化合物叫配位化合物。
在配合物中中心离子与配位体通过配位键结合。
配位键是一种特殊的共价键,通常的共价键是由两个成键·原子绷出一个电子形成共同电子对的,而在配位键中是由一个原子提供电子对,另一原手提供攀删道形成的。
为了区别把共价键用“一”表示,如H·+·H=H:H(H—H),配位键奶删“←”表示,箭头指向提供空轨道的原子,如Cu+NH3=CuNH3(Cu←NH3)。
如果配位体中只有一个配位原子,则中心离子与配位体之间只能形成一个配位键。
而有些配位体分瑚中含有两个以上的配位原子而且这两个原子间相隔着两至三个其他非配位原子时,:这个硼体就可以与中心离子(或原子)同时形成两个以上的配位键,并形成一个包括两个配位剿五元或六元环的特殊结构,把这种配合物称为螯合物。
螯合物比一般配合物更稳定。
编辑本段性质某些染料(如C. I. 分散红60,C. I. 分散蓝79等)在化学合成过程中带入铁、铜、镁、钙等离子,造成染料着色时色光发暗等不良影响,除在原染料中设法减少或避免这些离子侵入外,常采用金属螯合剂将这些离子螯合,使之不影响染料的印染效果。
所用的金属螯合剂有柠檬酸、乙二胺四乙酸(依地酸)等,用量通常为染料量的千分之几(如金属含量过高可适当多一些)。
除适用于上述几种分散染料品种外,也可用于对这些金属离子敏感的其他染料品种。
编辑本段类别一.、无机金属螯合剂聚磷酸盐螯合剂的缺点是它们在高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。
而且其螯合能力受pH值影响较大,兰般只适合在碱性条件下作螯合剂。
第23卷第11期2009 年12月香港理工大學學報 Vol.23 No.11 Dec 2009各種螯合劑的螯合值對照表紡織與成衣研發中心黃偉雄彙整鈣離子螯合值測定------鉻黑T指示劑絡合滴定法準確稱取一定量樣品(約0.1 g~0.2 g),將其用少量蒸餾水溶解,再移取10 mL氯化鈣標準溶液(0.100 moL/L)於上述溶液中,間歇震盪後,加10 ml氨-氯化銨緩衝溶液和3~4滴鉻黑T指示劑,然後用0.050moL/L EDTA 標準溶液滴定,以溶液從酒紅色變為純藍色為終點。
以下式計算樣品的鈣螯合值:鈣離子螯合值C=螯合劑所螯合的CaCO3品質/所用螯合劑品質=100.08×(10C1-C2V)/m式中C1為CaCl2標準溶液的濃度,mol/L;C2為EDTA標準溶液的濃度,mol/L;V為滴定時消耗EDTA標準溶液的體積,mL;m為樣品品質,g。
表一,室溫40℃各種pH值條件下鈣離子螯合值:名稱(測試樣品均折算成100%有效含量)測試條件40℃PH=7測試條件40℃PH=11測試條件40℃PH=13氨基三甲叉膦酸ATMP 910 mg/g 670 mg/g 320 mg/g 乙二胺四甲叉膦酸鈉EDTMPS 638 mg/g 550 mg/g 280 mg/g 羥基乙叉二膦酸HEDP 833 mg/g 610 mg/g 197 mg/g 二乙烯三胺五甲叉膦酸DTPMPA 850 mg/g 660 mg/g 155 mg/g 聚丙烯酸鈉PAAS 350 mg/g 370 mg/g 370 mg/g 乙二胺二鄰羥苯基乙酸鈉EDDHA-Na 845 mg/g 700 mg/g 318 mg/g 三聚磷酸鈉275 mg/g 275 mg/g 288 mg/g 焦磷酸鈉188 mg/g 190 mg/g 192 mg/g 磷酸三鈉160 mg/g 155 mg/g 147 mg/g 檸檬酸鈉330 mg/g 280 mg/g 190 mg/g 葡萄糖酸鈉280 mg/g 290 mg/g 285 mg/g 酒石酸鉀鈉420 mg/g 330 mg/g 280 mg/g 2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸PBTCA 680 mg/g 320 mg/g 180 mg/g 2-羥基膦酸基乙酸HPAA 600 mg/g 120 mg/g 90 mg/g 己二胺四甲叉膦酸HDTMPA 790 mg/g 90 mg/g 33 mg/g 雙1,6-亞己基三胺五甲叉膦酸BHMTPMPA 630 mg/g 470 mg/g 325 mg/g 二乙醯胺四乙酸鈉EDTTI-Na 1150 mg/g 840 mg/g 305 mg/g 聚天冬氨酸鈉PASP 455 mg/g 280 mg/g 106 mg/g 聚環氧琥珀酸鈉PESA 390 mg/g 330 mg/g 285 mg/g 馬來酸-丙烯酸共聚物MA-AA 620 mg/g 410 mg/g 288 mg/g第23卷第11期2009 年12月香港理工大學學報 Vol.23 No.11 Dec 2009馬來酸-丙烯酸共聚物MA-AA 620 mg/g 410 mg/g 288 mg/g二乙烯三胺五乙酸五鈉DTPA5Na 420 mg/g 180 mg/g 85 mg/g次氮基三乙酸NTA 480 mg/g 330 mg/g 260 mg/g亞氨基二乙酸IDA 460 mg/g 190 mg/g 70 mg/g矽酸鈉模數=1 270 mg/g 280 mg/g 320 mg/g矽酸鈉模數=3 380 mg/g 335 mg/g 360 mg/g鐵離子螯合值----磺基水楊酸顯色測定待測樣品溶液配製:準確稱取待測樣品5.000 g,加去離子水溶解,移至500mL容量瓶中定容至刻度,搖勻備用待測。
各种条件下多种螯合剂对钙离
子和铁离子螯合值数据准确称取一定量
样品(约0.1 g〜0. 2 g),将其用少量蒸馏水溶解,
再移取10 mL氯化钙标准溶液(0.100 moL/L)于上
述溶液中,间歇震荡后,加10 ml氨-氯化铵缓冲
溶液和3〜4滴铬黑T指示剂,然后用0. 050moL/L
EDTA标准溶液滴定,以溶液从酒红色变为纯蓝色
为终点。
以下式计算样品的钙螯合值:
钙离子螯合值。
=螯合剂所螯合的CaCO质量/所用螯合剂质量
=100.08 x (10C1-C2V)/m
式中C为CaCb标准溶液的浓度,mol/L ; G为EDTA B准溶液的浓度,
mol/L ;
V为滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,mL m为样品质量,g。
表一,室温40C各种pH值条件下钙离子螯合值汇总:
铁离子螯合值----磺基水杨酸显色测定待测样品溶液配制:准确称取待测
样品5.000 g,加去离子水溶解,
移至500mL容量瓶中定容至刻度,摇匀备用待测。
Fe‘*滴定法(磺基水杨酸显色)
移取配制好的样品溶液 2 mL于250 mL锥形瓶中,加30 mL水和5
滴2%磺基水杨酸,用0.01 mol/L硫酸铁铵标准溶液滴定至溶液由
无色变成微红色为终点.计算公式如下:
X二Vcx159.6 x250/m式中,V为样品消耗硫酸铁铵溶液的体积(mL); c
为硫酸铁铵溶液的浓度(mol/L) ; m为样品质量(g).
表二,100C各种pH值条件下铁离子螯合值汇总:。
不同ph条件下螯合剂对铜锰螯合曲线不同pH条件下螯合剂对铜锰螯合曲线的研究1. 引言pH是一个影响金属离子和有机分子相互作用的重要参数。
在环境科学、化学和生物学等领域,研究pH对化合物形成和分解的影响非常重要。
本文将探讨不同pH条件下螯合剂对铜锰螯合曲线的影响,旨在深入理解这种螯合反应的性质和机制。
2. 螯合反应的基本原理2.1 基本概念螯合反应是指通过配位键与金属离子结合形成稳定的络合物的过程。
在这种过程中,螯合剂的配体原子与金属离子形成配位键,从而实现了金属离子的包合和稳定。
2.2 螯合剂的分类螯合剂可以根据其结构和功能进行分类。
一些常见的螯合剂包括有机酸、氨基酸和配位聚合物等。
它们的结构和性质决定了它们与金属离子之间的相互作用方式和能力。
3. 螯合剂对铜锰螯合曲线的pH依赖性3.1 铜螯合反应铜离子是一种常见的金属离子,在环境中广泛存在。
螯合剂对铜的螯合能力在不同pH条件下可能会发生变化。
在酸性条件下,一些有机酸螯合剂,如柠檬酸或草酸,可以与铜离子形成稳定的络合物。
而在碱性条件下,氨基酸螯合剂,如甘氨酸或丙氨酸,更有利于与铜离子形成配位键。
3.2 锰螯合反应锰离子是另一种重要的金属离子,也存在于环境中。
不同于铜螯合反应,锰螯合反应对螯合剂的pH依赖性可能更显著。
在酸性条件下,一些有机酸螯合剂,如苯二甲酸或乙二酸,可能会与锰离子形成稳定的络合物。
但在碱性条件下,氨基酸螯合剂对锰离子的螯合能力可能会下降,甚至完全失效。
4. pH对螯合反应的影响4.1 pKa值的影响pH值对金属离子和螯合剂之间的相互作用有直接的影响。
螯合剂的pKa值决定了其在不同pH条件下的质子化状态。
在适当的pH范围内,螯合剂可以通过质子化或去质子化来使其与金属离子发生络合反应。
了解螯合剂的pKa值对理解pH对络合反应的影响非常重要。
4.2 配体的稳定常数每个络合反应都具有一个特定的稳定常数,反映了螯合剂与金属离子之间的力学稳定性。
金属螯合剂一、螯合剂的概念由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫配离子(又称络离子),含有配离子的化合物叫配位化合物。
在配合物中中心离子与配位体通过配位键结合。
配位键是一种特殊的共价键,通常的共价键是由两个成键·原子绷出一个电子形成共同电子对的,而在配位键中是由一个原子提供电子对,另一原手提供攀删道形成的。
为了区别把共价键用“一”表示,如H·+·H=H:H(H—H),配位键奶删“←”表示,箭头指向提供空轨道的原子,如Cu+NH3=CuNH3(Cu←NH3)。
如果配位体中只有一个配位原子,则中心离子与配位体之间只能形成一个配位键。
而有些配位体分瑚中含有两个以上的配位原子而且这两个原子间相隔着两至三个其他非配位原子时,:这个硼体就可以与中心离子(或原子)同时形成两个以上的配位键,并形成一个包括两个配位剿五元或六元环的特殊结构,把这种配合物称为螯合物。
螯合物比一般配合物更稳定。
把能形成螯合物的配位体叫整合剂。
螯合剂包括无机和有机两类。
它们在清洗过程中蕉着重要用途。
二、无机金属离子螯合剂聚磷酸盐螯合剂的缺点是它们在高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。
而且其螯合能力受pH 值影响较大,兰般只适合在碱性条件下作螯合剂。
一般说来这些无机螯合剂对重金属离子特别是铁离子的螯合能力较差。
由于以上缺点,使无机螯合剂的用途受到限制,通常只用于对钙、镁离子螯合,所以常作为硬水软化剂。
三、有机金属离子螯合剂能与重金属离子起螯合作用的有机化合物很多,如羧酸型、有机多元膦酸等。
1.羧酸型在清洗剂中使用的羧酸型螯合剂主要有氨基羧酸类和羟基羧酸类等。
(1) 氨基羧酸类氨基羧酸用作螯合剂的有乙二胺四乙酸(EDTA),氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA),二亚乙基三胺五乙酸及其盐等。
它们对钙、镁离子均有较强的螯合作用。
从单位质量的三种酸螯合钙离子的数量看,以NTA螯合最多,ZDTA其次,DTPA再次。
螯合铁ph螯合铁是指通过配位键结合,将铁元素和一些有机化合物形成一个稳定的配合物,称为螯合铁。
由于铁是生命体内必需的元素之一,因此螯合铁在生物领域中具有重要的应用价值。
本文将介绍螯合铁在不同ph条件下的性质及其在生物领域中的应用。
1.在中性条件下的性质在中性条件下,螯合铁具有稳定性强、相对不易水解以及抗氧化等优点。
常见的中性螯合剂有EDTA(乙二胺四乙酸)和DFO(除铁酸)。
这两种螯合剂与铁离子形成的配合物非常稳定,可用于医学上的铁摄取和铁的治疗。
例如,EDTA可用于治疗中毒性铁过量和铜过量引起的中毒,DFO则可用于治疗化疗引起的铁过量。
在酸性条件下,螯合铁的性质发生了较明显的改变。
由于酸性条件下容易发生配位键的水解反应,使得螯合铁的稳定性降低。
另外,在酸性条件下,铁的还原性增强,容易发生氧化还原反应。
这些因素导致螯合铁在酸性条件下的应用相对较少。
但是,在某些特殊情况下,例如需要在人体胃酸下使用铁补充剂时,铁需要形成酸性条件下的可溶性盐,此时可使用了一些特殊的螯合剂。
在碱性条件下,螯合剂容易被质子化,在形成配合物时和铁离子会发生较为明显的静电作用。
由于静电力的作用,碱性螯合铁的稳定性相对较低。
同时,碱性条件下的螯合铁还容易被氧化,这主要是由于氢氧根离子的方向性使得氧化剂更易接近螯合铁分子。
但是,由于碱性条件下的生理环境相对较少,因此碱性螯合铁的应用相对较少。
4.在生物领域中的应用螯合剂在生物领域中应用相对不多,但是它们在一些重要的生物过程中扮演着重要的角色。
例如,血红蛋白和肌红蛋白中的铁均以螯合物形式存在。
铁和螯合剂还可用于检测和治疗缺铁性贫血,这是因为低铁血红蛋白经铁补充剂治疗后,它需要形成铁的可溶性盐以被吸收。
此外,螯合铁在医学中也有广泛的应用。
例如,DFO可用于治疗黑色素瘤(一种肿瘤),这是因为黑色素细胞中存在大量的铁质。
EDTA也可用于治疗铅中毒等疾病。
总的来说,螯合铁在生物领域中具有重要的应用价值,但它的性质和应用还需要进一步研究和探索。
螯合剂又名络合剂,是一种能和重金属离子发生螯合作用形成稳定的水溶性络合物,而使重金属离子钝化的有机或无机化合物。
这种化合物的分子中含有能与重金属离子发生配位结合的电子给予体,故有软化、去垢、防锈、稳定、增效等一系列特殊作用。
印染工艺中常见的螯合剂有以下几种:(1)磷酸盐类:主要有三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠等。
此类螯合剂因有离子交换能力,是最早用于印染工业的水质软化剂,焦磷酸钠可与三价铁离子形成络合离子,故可用于双氧水稳定剂中。
但无机磷酸盐在一些地区已被禁用。
(2)氨基羧酸类:主要有乙二胺四乙酸’(ED—TA),即软水剂B;氮川三乙酸(NTA),即软水剂A。
此外还有二乙撑三胺五乙酸(DTPA)、N一羟乙基乙胺三乙酸(HEDTA)、乙二醇一双一(B一氨基乙醚)一N,N一四乙酸(EGTA)等。
氨基羧酸型螯合剂的配位体是氮原子和带负电荷的羧酸根离子(COO—)。
其配位体数目越多,与金属离子的络合作用越强。
其中DTPA和大多数金属离子络合作用最强,其次是EDTA和HEDTA,NTA最差。
其中DTPA 作为双氧水稳定剂效果最好。
但NTA、EDTA、DTPA等因螯合金属后生物降解性极差,近年来欧洲一些国家已严禁使用。
(3)有机膦酸型类:主要有氨基三亚甲基膦酸(ATMP)、1一羟乙叉一1,1一二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)、氨基三甲叉膦酸(ATP)等。
此类螯合剂具有使污垢分散、悬浮的能力,在高温下不易水解,对防止产生锅垢效果优良,亦可作锅炉清洗剂。
DTPMP是一种比DTPA效果更好的双氧水稳定剂,DTPA 只是在有硅酸钠存在下,对Ca、Mg盐有较好稳定作用,而DTPMP在不加硅酸钠条件下,也能对双氧水起稳定作用。
这类螯合剂既有较好的螯合、除垢作用,又易于被生物降解,目前使用较多。
(4)羟基羧酸类:主要有葡萄糖酸、聚丙烯酸(PAA)、马来酸(MAO)等。
EDTA是一种常见的螯合剂,它能与金属离子形成稳定的络合物。
在不同pH条件下,EDTA和金属离子之间的反应会发生变化。
本文将从三个方面探讨EDTA和金属离子的反应pH。
一、EDTA与金属离子的络合反应1. EDTA的结构和性质EDTA是一种多酸配体,包括四个羧基和两个氨基,它具有很强的螯合能力。
在水溶液中,EDTA会离解为EDTA的阴离子形式,其结构如下:2. 金属离子的性质金属离子在水溶液中通常呈阳离子状态,它们与EDTA的络合反应是以配位化学中的配位键形成。
3. EDTA与金属离子的络合机理EDTA与金属离子的络合反应是通过配位键形成的,即金属离子的孤对电子和EDTA中的阴离子上的孤对电子之间形成键合。
二、EDTA和金属离子的反应pH1. pKa值EDTA分子可离解为质子化和去质子化的状态,其中每一个状态都有对应的pKa值。
EDTA在水溶液中的pKa值约为2,4,6和10,即其在弱酸性和弱碱性条件下都能发生离子状态的改变。
2. EDTA和金属离子络合反应的pH依赖性在不同pH条件下,EDTA与金属离子的络合反应会有所不同。
通常情况下,当pH低于EDTA的pKa1值时,EDTA以H2Y形式存在;当pH介于pKa1和pKa2之间时,EDTA以HY−形式存在;当pH介于pKa2和pKa3之间时,EDTA以Y2−形式存在;当pH高于pKa3值时,EDTA以Y3−形式存在。
这意味着在不同pH条件下,EDTA的络合性能会发生明显的变化。
三、应用和意义1. 分析化学在分析化学中,EDTA可以作为螯合剂用于滴定和络合滴定,用来测定水溶液中金属离子的浓度和种类。
2. 工业生产EDTA在工业生产中被广泛应用,用来去除金属离子对产品的影响,如去除铁、钙、镁等金属离子对洗涤剂的影响。
3. 环境保护由于EDTA可以与金属离子形成稳定的络合物,因此被广泛应用于环境保护领域,用来处理含有重金属的废水和修复环境。
EDTA和金属离子的反应pH在不同pH条件下会有不同的络合反应,这一特性为其在分析化学、工业生产和环境保护等领域的应用提供了可能。
常用螯合剂1. 什么是螯合剂?螯合剂是一种能够与金属离子形成稳定络合物的化合物。
它们通常含有多个配体基团,这些基团可以通过配位键与金属离子结合。
螯合剂的主要作用是增强金属离子的稳定性和溶解度,并改变其化学性质。
2. 螯合剂的分类根据配体基团的性质和数量,螯合剂可以分为不同的类别:•单齿螯合剂:只有一个配体基团与金属离子形成配位键。
•多齿螯合剂:含有多个配体基团,可以形成多个配位键。
•菁环类螯合剂:由大环结构组成,能够通过π-π堆积与金属离子相互作用。
•线性多齿螯合剂:含有一系列线性排列的配体基团。
•多功能螯合剂:除了与金属离子形成络合物外,还具有其他功能。
3. 常见的螯合剂3.1 EDTA(乙二胺四乙酸)EDTA是一种六齿螯合剂,由乙二胺和四乙酸形成。
它可以与多种金属离子形成稳定的络合物。
EDTA的络合能力非常强,可以与钙、镁、铁等金属离子形成稳定的络合物,从而起到螯合剂的作用。
3.2 DTPA(二氨三丙酸)DTPA是一种五齿螯合剂,由二氨和三丙酸形成。
它与金属离子形成络合物的能力比较强,特别适用于配位数为六的过渡金属离子。
3.3 NTA(N,N-乙二胺四乙酸)NTA是一种四齿螯合剂,由N,N-乙二胺和四乙酸组成。
它可以与多种金属离子形成络合物,并且具有良好的水溶性。
3.4 Phthalocyanine(菲菜纳)Phthalocyanine是一种菁环类螯合剂,由苯并二氮杂菲和金属离子组成。
它具有良好的光电性能和化学稳定性,在催化、电化学和光学领域有广泛应用。
3.5 Crown ether(冠醚)Crown ether是一种多齿螯合剂,由多个环状结构组成。
它可以与金属离子形成稳定的络合物,并且在配位化学和分离技术中有重要应用。
4. 螯合剂的应用螯合剂在许多领域都有广泛的应用,包括:4.1 化学分析螯合剂可以与金属离子形成络合物,从而提高其溶解度和稳定性。
这使得它们在化学分析中起到重要作用,例如配位滴定、离子选择电极等。
螯合剂种类
螯合剂是一种能够与金属离子形成配合物的化合物,具有良好的稳定性和选择性,因此在很多工业、化学和生物领域得到广泛应用。
以下是一些常见的螯合剂种类及其应用:
1. 乙二胺四乙酸(EDTA):EDTA 是一种广泛用作配合剂的螯合剂,具有很强的与金属离子结合的能力。
EDTA 可以与多种金属离子形成配合物,例如生成稳定的钙盐和镁盐络合物,还可以用作食品、水处理和化学分析等方面。
2. 氨基酸:氨基酸可以通过它们的官能团与金属离子发生配位作用,形成稳定的络合物。
作为金属离子的螯合剂,氨基酸在化学、生物和医学领域得到广泛应用,例如在金属离子的分离和纯化、接近金属离子的化学催化、以及药物的设计和开发方面。
3. 磷酸盐:磷酸盐是另一种常见的螯合剂,可用于金属的稳定化和提纯,也可用于润滑油和高温润滑剂等领域。
例如,一些磷酸盐可以降低金属材料在高温下的磨损和氧化,从而增强它们的抗腐蚀性能和使用寿命。
4. 氢氧化物:一些氢氧化物也可以用作螯合剂,例如一些多聚氧化物和碱式碳酸盐,它们可以与金属离子发生化学反应,形成稳定的络合物。
这些化合物常用于医药和化学工业中,例如用于纺织品染色、水处理和药物的制造等领域。
需要注意的是,螯合剂种类繁多,每种化合物的螯合特性、稳定性和应用范围都有所不同,具体使用需要根据实际需要选择合适的螯合剂。
螯合剂螯合剂又名络合剂,是一种能和重金属离子发生螯合作用形成稳定的水溶性络合物,而使重金属离子钝化的有机或无机化合物。
这种化合物的分子中含有能与重金属离子发生配位结合的电子给予体,故有软化、去垢、防锈、稳定、增效等一系列特殊作用。
印染工艺中常见的螯合剂有以下几种:(1)磷酸盐类:主要有三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠等。
此类螯合剂因有离子交换能力,是最早用于印染工业的水质软化剂,焦磷酸钠可与三价铁离子形成络合离子,故可用于双氧水稳定剂中。
但无机磷酸盐在一些地区已被禁用。
(2)氨基羧酸类:主要有乙二胺四乙酸’(ED—TA),即软水剂B;氮川三乙酸(NTA),即软水剂A。
此外还有二乙撑三胺五乙酸(DTPA)、N一羟乙基乙胺三乙酸(HEDTA)、乙二醇一双一(B一氨基乙醚)一N,N一四乙酸(EGTA)等。
氨基羧酸型螯合剂的配位体是氮原子和带负电荷的羧酸根离子(COO—)。
其配位体数目越多,与金属离子的络合作用越强。
其中DTPA和大多数金属离子络合作用最强,其次是EDTA和HEDTA,NTA最差。
其中DTPA 作为双氧水稳定剂效果最好。
但NTA、EDTA、DTPA等因螯合金属后生物降解性极差,近年来欧洲一些国家已严禁使用。
(3)有机膦酸型类:主要有氨基三亚甲基膦酸(A TMP)、1一羟乙叉一1,1一二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMP)、氨基三甲叉膦酸(ATP)等。
此类螯合剂具有使污垢分散、悬浮的能力,在高温下不易水解,对防止产生锅垢效果优良,亦可作锅炉清洗剂。
DTPMP是一种比DTPA效果更好的双氧水稳定剂,DTPA 只是在有硅酸钠存在下,对Ca、Mg盐有较好稳定作用,而DTPMP在不加硅酸钠条件下,也能对双氧水起稳定作用。
这类螯合剂既有较好的螯合、除垢作用,又易于被生物降解,目前使用较多。
(4)羟基羧酸类:主要有葡萄糖酸、聚丙烯酸(PAA)、马来酸(MAO)等。
第23卷第11期2009 年12月香港理工大學學報 Vol.23 No.11 Dec 2009各種螯合劑的螯合值對照表紡織與成衣研發中心黃偉雄彙整鈣離子螯合值測定------鉻黑T指示劑絡合滴定法準確稱取一定量樣品(約0.1 g~0.2 g),將其用少量蒸餾水溶解,再移取10 mL氯化鈣標準溶液(0.100 moL/L)於上述溶液中,間歇震盪後,加10 ml氨-氯化銨緩衝溶液和3~4滴鉻黑T指示劑,然後用0.050moL/L EDTA 標準溶液滴定,以溶液從酒紅色變為純藍色為終點。
以下式計算樣品的鈣螯合值:鈣離子螯合值C=螯合劑所螯合的CaCO3品質/所用螯合劑品質=100.08×(10C1-C2V)/m式中C1為CaCl2標準溶液的濃度,mol/L;C2為EDTA標準溶液的濃度,mol/L;V為滴定時消耗EDTA標準溶液的體積,mL;m為樣品品質,g。
表一,室溫40℃各種pH值條件下鈣離子螯合值:名稱(測試樣品均折算成100%有效含量)測試條件40℃PH=7測試條件40℃PH=11測試條件40℃PH=13氨基三甲叉膦酸ATMP 910 mg/g 670 mg/g 320 mg/g 乙二胺四甲叉膦酸鈉EDTMPS 638 mg/g 550 mg/g 280 mg/g 羥基乙叉二膦酸HEDP 833 mg/g 610 mg/g 197 mg/g 二乙烯三胺五甲叉膦酸DTPMPA 850 mg/g 660 mg/g 155 mg/g 聚丙烯酸鈉PAAS 350 mg/g 370 mg/g 370 mg/g 乙二胺二鄰羥苯基乙酸鈉EDDHA-Na 845 mg/g 700 mg/g 318 mg/g 三聚磷酸鈉275 mg/g 275 mg/g 288 mg/g 焦磷酸鈉188 mg/g 190 mg/g 192 mg/g 磷酸三鈉160 mg/g 155 mg/g 147 mg/g 檸檬酸鈉330 mg/g 280 mg/g 190 mg/g 葡萄糖酸鈉280 mg/g 290 mg/g 285 mg/g 酒石酸鉀鈉420 mg/g 330 mg/g 280 mg/g 2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸PBTCA 680 mg/g 320 mg/g 180 mg/g 2-羥基膦酸基乙酸HPAA 600 mg/g 120 mg/g 90 mg/g 己二胺四甲叉膦酸HDTMPA 790 mg/g 90 mg/g 33 mg/g 雙1,6-亞己基三胺五甲叉膦酸BHMTPMPA 630 mg/g 470 mg/g 325 mg/g 二乙醯胺四乙酸鈉EDTTI-Na 1150 mg/g 840 mg/g 305 mg/g 聚天冬氨酸鈉PASP 455 mg/g 280 mg/g 106 mg/g 聚環氧琥珀酸鈉PESA 390 mg/g 330 mg/g 285 mg/g 馬來酸-丙烯酸共聚物MA-AA 620 mg/g 410 mg/g 288 mg/g第23卷第11期2009 年12月香港理工大學學報 Vol.23 No.11 Dec 2009馬來酸-丙烯酸共聚物MA-AA 620 mg/g 410 mg/g 288 mg/g二乙烯三胺五乙酸五鈉DTPA5Na 420 mg/g 180 mg/g 85 mg/g次氮基三乙酸NTA 480 mg/g 330 mg/g 260 mg/g亞氨基二乙酸IDA 460 mg/g 190 mg/g 70 mg/g矽酸鈉模數=1 270 mg/g 280 mg/g 320 mg/g矽酸鈉模數=3 380 mg/g 335 mg/g 360 mg/g鐵離子螯合值----磺基水楊酸顯色測定待測樣品溶液配製:準確稱取待測樣品5.000 g,加去離子水溶解,移至500mL容量瓶中定容至刻度,搖勻備用待測。
螯合剂种类什么是螯合剂?螯合剂是一类能够与金属离子形成稳定配合物的化合物。
它们通过形成共价键或离子键与金属离子结合,从而阻止金属离子发生化学反应或沉淀。
螯合剂可以被广泛应用于许多领域,包括医药、环境保护、工业加工等。
不同种类的螯合剂具有不同的特性,因此在实际应用中需要根据具体情况选择合适的螯合剂。
有机螯合剂有机螯合剂是一类主要由有机化合物构成的螯合剂。
由于有机螯合剂具有良好的溶解性和可选择性,它们在药物设计和水处理领域得到了广泛应用。
α-胎盘素α-胎盘素是一种最常用的有机螯合剂之一。
它具有与许多金属离子结合的能力,包括铁、铝、钙等。
α-胎盘素可以在医药领域用于治疗铁缺乏性贫血,同时也被用作工业废水处理剂。
β-环糊精β-环糊精是另一种常用的有机螯合剂。
它是一种大环多糖,可以与一些金属离子如氢氧化铁结合形成稳定的配合物。
β-环糊精在环境污染治理中起到了重要的作用,可以用来去除废水中的重金属离子。
EDTAEDTA,即乙二胺四乙酸,是一种广泛使用的有机螯合剂。
它可以与多种金属离子形成稳定的配合物,并用于许多不同的应用领域,如医药、食品工业、水处理等。
EDTA在医药领域被广泛用于螯合金离子,从而增强药物的稳定性和生物利用度。
无机螯合剂无机螯合剂主要由无机化合物构成,它们具有较高的化学稳定性和选择性,因此在某些特定的应用中表现出较好的性能。
氨四乙酸氨四乙酸是一种常见的无机螯合剂,也称为乙二胺四乙酸。
它可以与多种金属离子形成稳定的四个配位键,并且具有较好的溶解性。
氨四乙酸广泛应用于工业生产过程中,可以用于除垢、阻垢剂以及金属离子的稳定剂。
硫酸钠硫酸钠是一种无机螯合剂,常用于纸浆和纸张工业中的漂白过程。
它可以与一些金属离子形成络合物,从而降低金属离子对纸张的影响。
硫酸钠在漂白工艺中具有较好的稳定性和选择性。
酒石酸酒石酸是一种天然无机螯合剂,广泛存在于葡萄酒和葡萄酒渣中。
酒石酸可以与一些金属离子结合形成络合物,从而影响葡萄酒的质量和稳定性。
水处理设备专用金属离子螯合剂螯合剂简介
水处理设备中螯合剂又叫做螯合配体,在配体中有两个或两个以上的配位原子,与此同时与中心离子形成螯合环。
螯合剂中的配位原子最常见的要数氧原子和氮原子了,接下来是硫原子、磷原子和砷原子。
如果在肥皂中加入螯合剂,会使得金属的活性丧失,使肥皂变质。
螯合剂类别
1、无机类金属离子螯合剂:聚磷酸盐螯合剂的缺点是它们在高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。
而且其螯合能力受pH值影响较大,一般只适合在碱性条件下作螯合剂。
一般说来这些无机螯合剂对重金属离子特别是铁离子的螯合能力较差。
由于以上缺点,使无机螯合剂的用途受到限制,通常只用于对钙、镁离子螯合,所以常作为硬水软化剂。
2、有机类金属离子螯合剂:能与重金属离子起螯合作用的有机化合物很多,如羧酸型、有机多元磷酸等。
3、有机多元磷酸:有机多元磷酸与无机聚磷酸盐相比有良好的化学稳定性,不易水解,能耐较高温度。
对许多金属离子如钙、镁、铜、锌都有优异的螯合能力。
在工业清洗中常用作阻垢剂,防止水垢的生成。
目前已被大量应用。
4、聚羧酸:有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、水解聚马来酸酐、富马酸(反丁烯二酸)—丙烯磺酸共聚体。
它们含有的聚合阴离子都是金属离子的优良螯合剂,因此也被用作阻垢剂。
其中聚丙烯酸及其钠盐是目前应用得最广泛的聚羧酸型阻垢剂。
技术资料来源于莱特莱德重庆水处理设备工程公司。
不同pH值条件下螯合剂对铁、钙、镁等离子的螯合常数一,螯合分散剂用途纺织工业:1,退浆在退浆液中添加螯合剂,不管使用哪种退浆方法,可使退浆效率大大提高。
这是因为它把与浆料反应的金属离子络合以后,提高了浆膜的可溶胀性,也提高了浆料与退浆剂的可反应性,从而很容易从织物上去除。
2,前处理主要用作双氧水漂白的稳定剂,控制双氧水缓慢平稳的分解,提高双氧水利用率;同时防止金属离子导致的局部剧烈分解,引起织物纤维断裂形成破洞。
3,染色染色过程使用的水、芒硝、纯碱、氯化钠等都含有一定的杂质,在杂质的影响下,染料会引起沉淀。
特别是鲜艳的色系染色时,加入螯合剂可使色泽更加鲜艳,而对染料的磨擦牢度及匀染没有不良影响。
在染硫化染料时,更可防止起铜镜面的效果出现。
造纸工业:金属离子在纸浆漂白过程中引起的反应沉淀结垢,漂白剂无效分解,纸浆返黄等不良后果,纸浆漂白工艺中也需要使用螯合剂减少漂白的副作用,避免Fe3+离子与纸浆中的酚基团反应形成深颜色的复合物,保护纤维,提高纸浆白度,减少纸浆返黄。
循环水阻垢:在水处理中需要螯合剂用作循环冷却水和锅炉水的阻垢缓蚀剂,特别是针对含碳酸钡高的油田注水和冷却水、锅炉水的阻垢缓蚀剂。
清洗领域:无论是在工业清洗还是民用洗衣粉等日化产品,都需要螯合剂改善水质,提高净洗效果。
二,螯合剂的选用螯合剂种类繁多,如何选择适合的螯合剂则是我们最头疼和迷惑的地方,螯合力-稳定系数K是重要的参考指标,稳定系数K值越大,表明螯合剂对该离子的螯合能力越大。
下图为不同螯合剂对铁、钙、镁离子的螯合常数K值。
酸碱(pH值)对螯合剂螯合力影响在大多数使用螯合剂的工艺里面,工作液往往为酸性或碱性,因此pH值对螯合剂的影响对于螯合剂的选择与应用,尤为重要。
因此绘制出不同pH值条件下的螯合力曲线图,具有重要的实际意义,从而可以根据实际应用工艺条件,选择适合的螯合剂。
图表1铁离子螯合值(螯合值K)与pH曲线图表2钙离子螯合值(螯合值K)与pH曲线图表3镁离子螯合值(螯合值K)与pH曲线三,几种螯合剂的综合应用评价无机磷酸盐类:三聚磷酸钠以及焦磷酸钠是常用的螯合剂,自身带有弱碱性质,多用于洗衣粉添加剂。
螯合剂的种类及其在不同pH值条件下螯合剂的螯合常数
一、螯合剂与螯合物
具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成配位键,该化合物称为络合物,如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂,形成的络合物称为螯合物。
螯合剂中至少含有一对孤电子对,而金属离子必须有空的价电子轨道,孤电子对填充入金属离子空轨道,电子对属2个原子共享,形成配位键,中心金属离子空轨道杂化。
不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、正八面体的螯合物。
1.类型
1.1无机类螯合剂
聚磷酸盐螯合剂:
主要是三聚磷酸钠(STPP)、六偏磷酸钠、焦磷酸钠为主,含磷酸基空间配位基团。
特点:高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。
而且其螯合能力受pH值影响较大,一般只适合在碱性条件下作螯合剂。
1.2有机类螯合剂
形态分析表明螯合剂提取的重金属主要来源于可交换态或酸溶态、还原态和氧化态。
1.21羧酸型
(1)氨基羧酸类:含羧基和胺(氨基)配位基团,
如乙二胺四乙酸(EDTA),氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA),二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)及其盐等。
如:EDTA的4个酸和2个胺(—NRR′)的部分都可作为配体的齿,两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对。
特点:络合能力强,络合稳定常数大,耐碱性好,但分散力弱且不易被生物降解。
(2)羟基羧酸类含羟基、羧基配位基团
这类羧酸主要是柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)和葡萄糖酸(GA)。
特点:可生物降解,在酸性条件下羟基与羧基不会离解为氧负离子,因而络合能力很弱,不适宜在酸性介质中应用。
(3)羟氨基羧酸类
这类酸用作螯合剂的典型代表是羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和二羟乙基甘氨酸
(DEG)。
特点:大多易于生物降解,在pH=9的弱碱性条件下可螯合铁离子,但对其他离子螯合能力较差。
1.22有机多元膦酸
羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、氨基三亚甲基膦酸(A TMP)、二乙烯三胺五亚甲基膦酸(HTPMP)、三乙烯四胺六亚甲(TETHMP)、双(1,6-亚己基)三胺五亚甲基膦酸(BNHMTPMP)、多氨基多醚基四亚甲基膦酸(PAPEMP)。
如:HEDP是一个五元酸,在水中可电离出5个氢离子,电离后形成5个配位氧原子,可以和Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Al3+形成稳定的螯合物。
特点:化学稳定性好,不易水解,能耐较高温度,适合双氧水热漂,虽然在制备过程中涉及甲醛,但如经妥善处理可达标。
因为膦酸酯通过亚甲基相连,而C-P的键能为246 kJ/mol,离解能达1 387 kJ/mol,比较牢固,因此很难使单体磷进入水体中造成富营养化。
1.23聚羧酸
有聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸、水解聚马来酸酐(HPMA)、富马酸(反丁烯二酸)—丙烯磺酸共聚体。
它们含有的聚合阴离子都是金属离子的优良螯合剂,因此也被用作阻垢剂。
特点:聚羧酸分子中有大量羧酸存在,羧基氧原子具有形成配位键的能力,具有良好的胶体性能和分散作用,耐碱,但其络合能力较弱,因此须将其进行共聚或改性以改善性能。
1.24含巯基(-SH)的螯合剂
利用巯基中S原子与重金属离子有较强结合性能。
如:含二硫代羧基或二硫代氨基的盐、2-羟甲基-4-巯基苯硫酚制成的钠盐、含—CSS-的螫合剂HMCA、四硫代联氧基甲酸TBA)等。
(文献1、24、27、28、29、30)
1.2.5席夫碱
又称西弗碱,指的是含亚胺或甲亚胺(-RC=N)的一类有机化合物,席夫碱是由胺和活性羰基反应生成,常用于螯合主族和过渡金属元素。
天然高分子材料如淀粉作为载体,与含有氨基的配体反应生成的西弗碱螯合重金属离子后,会形成多配位络合物,固载化了的席夫碱,不仅能使配合物稳定性变强,载体的稳定性也发生了很大的改变。
常用于在工农业生产中净化含重金属离子的废水。
1.3天然改性高分子捕集剂
按其来源,可分为淀粉类、纤维素类、植物胶类和聚多糖类。
重金属捕集剂(又叫重金
属螯合剂)是指含有配位原子如N、S、O、P 等,可以与重金属离子以配位键相连接,生成稳定螯合物的一类化合物。
二、螯合金属种类及螯合能力
1. EDTA(乙二胺四乙酸):对大部分重金属(特别是针对Pb、Cd、Cu、和Zn)都具有
很强的络合能力,同时能处理多种类型的土壤,EDTA对Pb的活化能力最强。
EDTA在24h、pH7、0.1mol•L-1条件下对重金属污染土壤的去除率最大,分别为Pb 34.78%、Cd89.14%、Cu 14.96%和Zn 45.14%。
EDTA溶液能在比较广泛的酸度范围内(3~8)对Cu和Pb进行有效的淋洗。
2. DTPA(二乙三胺五三乙酸):DTPA与EDTA一样对重金属污染土壤具有强螯合用。
HEDTA(羟乙基替乙二胺三乙酸):它最突出的优点是在碱性溶液中(pH=8-11)中能够与Fe3+形成稳定的鳌合盐,亦能与稀土金属形成稳定的鳌合物
EGTA (乙二醇双四乙酸):
EDDHA (乙二胺二乙酸):
CDTA (环已烷二胺四乙酸):
S, S-EDDS(S, S-乙二胺二琥珀酸):生物螯合剂EDDS与过渡金属具有螯合作用,能被生物降解,其生物毒性(包括对植物和土壤微生物的毒性)均低于EDTA,但是其对重金属Pb和Cd的螯合能力不如EDTA。
NTA(二乙基三乙酸):
柠檬酸:处理U污染的土壤,Cd(对Cd的提取率较低),Pb
Na2EDTA(0.2%w/w):处理Pb
柠檬酸钠(0.2%w/w):处理Pb,
提取Cd的效率大小依次为EDTA>DTPA>NTA>柠檬酸
螯合能力大小比较
对Pb的活化强弱顺序为EDTA>HEDTA>DTPA>EGTA>EDDHA。
提取Cu、Pb的大小顺序DTPA>EDTA>NTA,提取Zn的大小顺序为EDTA>DTPA>NTA
对Cd的提取效率大小:EDTA>DTPA>NTA>柠檬酸;
诱导Pb在豌豆(P. sativum L.cv. Sparkle)和玉米(Z. mays L. cv. Fiesta)中的积累的能力
的大小:EDTA > HEDTA > DTPA >EGTA > EDDHA;
诱导Pb在大白菜(B. capa)茎叶中的能力的大小:EDTA >HEDTA > DTPA;
以EDTA和DTPA对Pb的吸收影响效果最大;
EDTA对湿地植物积累Cu、Zn、Cd的诱导要高于DTPA。
螯合剂的螯合常数:
螯合剂种类繁多,如何选择适合的螯合剂则是我们最头疼和迷惑的地方,螯合力-稳定系数K是重要的参考指标,稳定系数K值越大,表明螯合剂对该离子的螯合能力越大。
下图为不同螯合剂对铁、钙、镁离子的螯合常数K值。
酸碱(pH值)对螯合剂螯合力影响
在大多数使用螯合剂的工艺里面,工作液往往为酸性或碱性,因此pH值对螯合剂的影响对于螯合剂的选择与应用,尤为重要。
因此绘制出不同pH值条件下的螯合力曲线图,具有重要的实际意义,从而可以根据实际应用工艺条件,选择适合的螯合剂。
图表1铁离子螯合值(螯合值K)与pH曲线
图表2钙离子螯合值(螯合值K)与pH曲线
图表3镁离子螯合值(螯合值K)与pH曲线
三,几种螯合剂的综合应用评价
无机磷酸盐类:三聚磷酸钠以及焦磷酸钠是常用的螯合剂,自身带有弱碱性质,多用于洗衣粉添加剂。
在工业领域也可作为最廉价的软水剂。
硅酸盐类:自身带有较强碱性,多用于工业清洗剂,根据SiO2与Na2O比例不同(模数)各
自有相应的应用领域,如SiO2含量高的水玻璃,碱性偏弱,适合做双氧水稳定剂;Na2O含量高的偏硅酸钠则碱性强,适合工业清洗用,如除油粉、脱脂粉等。
有机磷类:价格便宜,应用较广泛,种类繁多,常用的有HEDP、EDTMPA等。
一般HEDP的铁离子螯合能力较强,EDTMPA的钙镁离子螯合力较强,各自有相应的应用领域,有机磷类螯合剂最大的缺陷是耐碱性较差,pH值超过10以后,螯合能力大幅下降。
酰胺类:EDTA-Na是最古老的该类型螯合剂,价格便宜,用途较广;EDDHA-Na分子量更大,具有极强的金属铁离子捕捉作用,最突出的优点是耐碱性能和分散值突出,同时也是性能优良的分散剂,特别适用于造纸和纺织印染领域。
其它无机盐:葡萄糖酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钠等,都具有一定的螯合能力。
用途最广的是葡萄糖酸钠,可以耐强碱。
其它类:随着人们对环保的呼声越高,一些环保的螯合剂纷纷面世,如聚天门冬氨酸盐、聚羧酸盐、聚环氧琥珀酸盐等。
这些产品虽然环保,但是在螯合效果和生产成本上,相对不能满足实际的需求,实际应用也较少。